JPH0696769A - 非水電解質リチウム二次電池用正極 - Google Patents
非水電解質リチウム二次電池用正極Info
- Publication number
- JPH0696769A JPH0696769A JP4242921A JP24292192A JPH0696769A JP H0696769 A JPH0696769 A JP H0696769A JP 4242921 A JP4242921 A JP 4242921A JP 24292192 A JP24292192 A JP 24292192A JP H0696769 A JPH0696769 A JP H0696769A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- lithium
- source
- secondary battery
- active material
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高電圧、高エネルギー密度を有し、なおかつ
低価格で安定して供給される非水電解質リチウム二次電
池用正極を提供する。 【構成】 非水電解質リチウム二次電池の正極活物質材
料として、Ｘ線回折法による００３面の反射のピーク強
度と１０４面の反射のピーク強度の強度比（００３／１
０４）が１．２０以上であるＬｉＮｉＯ2を用いる。 【効果】 正極活物質として、上記のＬｉＮｉＯ2を用
いることで、価格や供給面で安定しており、なおかつ高
電圧、高容量を有する非水電解質リチウム二次電池用正
極を容易に得ることができる。
低価格で安定して供給される非水電解質リチウム二次電
池用正極を提供する。 【構成】 非水電解質リチウム二次電池の正極活物質材
料として、Ｘ線回折法による００３面の反射のピーク強
度と１０４面の反射のピーク強度の強度比（００３／１
０４）が１．２０以上であるＬｉＮｉＯ2を用いる。 【効果】 正極活物質として、上記のＬｉＮｉＯ2を用
いることで、価格や供給面で安定しており、なおかつ高
電圧、高容量を有する非水電解質リチウム二次電池用正
極を容易に得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非水電解質リチウム二
次電池に関するものである。
次電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】リチウムまたはリチウム化合物を負極と
する非水電解質二次電池は、高電圧で高エネルギー密度
が期待され、多くの研究が行われている。
する非水電解質二次電池は、高電圧で高エネルギー密度
が期待され、多くの研究が行われている。
【０００３】これまで非水電解質二次電池の正極活物質
として、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ 4、ＬｉＦｅＯ2、Ｌ
ｉＮｉＯ2、Ｖ2Ｏ5、Ｃｒ2Ｏ5、ＭｎＯ2、ＴｉＳ2、Ｍ
ｏＳ2などの遷移金属の酸化物およびカルコゲン化合物
が提案されており、これらは層状もしくはトンネル構造
を有し、リチウムイオンが出入りできる結晶構造を持
つ。特に、ＬｉＣｏＯ2やＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4は
４Ｖ級の非水電解質リチウム二次電池用正極活物質とし
て注目されている。
として、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ 4、ＬｉＦｅＯ2、Ｌ
ｉＮｉＯ2、Ｖ2Ｏ5、Ｃｒ2Ｏ5、ＭｎＯ2、ＴｉＳ2、Ｍ
ｏＳ2などの遷移金属の酸化物およびカルコゲン化合物
が提案されており、これらは層状もしくはトンネル構造
を有し、リチウムイオンが出入りできる結晶構造を持
つ。特に、ＬｉＣｏＯ2やＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4は
４Ｖ級の非水電解質リチウム二次電池用正極活物質とし
て注目されている。
【０００４】しかし、これらの中で特性的に最も有望な
正極活物質であるＬｉＣｏＯ2は、コバルトが高価な元
素であり、高コストとなってしまう。さらには、原料の
供給面での不安もあり、世界情勢の変化による供給不
足、価格の高騰等の可能性も考えられる。また、ＬｉＭ
ｎ2Ｏ4やＬｉＮｉＯ2は、特性的にはＬｉＣｏＯ2と比較
して若干劣っている面もあるが、その原料であるマンガ
ンやニッケルの化合物が非常に低コストで安定して供給
され、コストや原料供給の面での心配はない。さらに、
ＬｉＮｉＯ2はＬｉＣｏＯ2と同様の組成、構造を有して
おり高容量、高電圧のリチウム二次電池用正極活物質と
して期待される材料である。
正極活物質であるＬｉＣｏＯ2は、コバルトが高価な元
素であり、高コストとなってしまう。さらには、原料の
供給面での不安もあり、世界情勢の変化による供給不
足、価格の高騰等の可能性も考えられる。また、ＬｉＭ
ｎ2Ｏ4やＬｉＮｉＯ2は、特性的にはＬｉＣｏＯ2と比較
して若干劣っている面もあるが、その原料であるマンガ
ンやニッケルの化合物が非常に低コストで安定して供給
され、コストや原料供給の面での心配はない。さらに、
ＬｉＮｉＯ2はＬｉＣｏＯ2と同様の組成、構造を有して
おり高容量、高電圧のリチウム二次電池用正極活物質と
して期待される材料である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＬｉＮ
ｉＯ2を正極活物質として用いる場合、その合成が容易
ではない。ジャーナル・オブ・アメリカンケミカルソサ
エティー、７６巻、１４９９頁（１９５４）に記載され
ているように、無水水酸化リチウムと金属ニッケルを酸
素雰囲気下で反応して合成することができるが、正極活
物質としての特性は不十分なものである。また、ケミス
トリー・エクスプレス、６巻、３号、１６１項（１９９
１）に記載されているように、水酸化ニッケルと硝酸ニ
ッケルを水溶液系で反応させて前駆体を経由して８００
℃で焼成することにより、特性の良い活物質を得ること
ができるといった報告もあるが、合成方法としては非常
に複雑なものとなってしまう。なおかつ、この方法では
再現性が悪く、その特性に大きなばらつきがみられる。
そこで、前述の方法と比較しより容易な合成方法とし
て、Ｌｉ源とＮｉ源の混合物を加熱焼成することによる
直接反応が考えられる。この場合Ｌｉ源としては硝酸リ
チウム、水酸化リチウム、炭酸リチウムが、Ｎｉ源とし
ては硝酸ニッケル、水酸化ニッケル、炭酸ニッケルが考
えられる。６００℃から８５０℃の範囲の温度で焼成し
た場合には、いずれのＬｉ源、Ｎｉ源の組合せでもＬｉ
ＮｉＯ2の合成は可能であるが、出発原料により、容量
的に劣った特性を持つ結晶相の混入がみられる場合があ
る。この特性の劣った結晶相の生成のため、充放電容量
が著しく低下する。従って、優れた特性を有するリチウ
ム二次電池用正極を得るためには、前記の特性の劣った
結晶相の混入の少ない材料を用いる必要がある。
ｉＯ2を正極活物質として用いる場合、その合成が容易
ではない。ジャーナル・オブ・アメリカンケミカルソサ
エティー、７６巻、１４９９頁（１９５４）に記載され
ているように、無水水酸化リチウムと金属ニッケルを酸
素雰囲気下で反応して合成することができるが、正極活
物質としての特性は不十分なものである。また、ケミス
トリー・エクスプレス、６巻、３号、１６１項（１９９
１）に記載されているように、水酸化ニッケルと硝酸ニ
ッケルを水溶液系で反応させて前駆体を経由して８００
℃で焼成することにより、特性の良い活物質を得ること
ができるといった報告もあるが、合成方法としては非常
に複雑なものとなってしまう。なおかつ、この方法では
再現性が悪く、その特性に大きなばらつきがみられる。
そこで、前述の方法と比較しより容易な合成方法とし
て、Ｌｉ源とＮｉ源の混合物を加熱焼成することによる
直接反応が考えられる。この場合Ｌｉ源としては硝酸リ
チウム、水酸化リチウム、炭酸リチウムが、Ｎｉ源とし
ては硝酸ニッケル、水酸化ニッケル、炭酸ニッケルが考
えられる。６００℃から８５０℃の範囲の温度で焼成し
た場合には、いずれのＬｉ源、Ｎｉ源の組合せでもＬｉ
ＮｉＯ2の合成は可能であるが、出発原料により、容量
的に劣った特性を持つ結晶相の混入がみられる場合があ
る。この特性の劣った結晶相の生成のため、充放電容量
が著しく低下する。従って、優れた特性を有するリチウ
ム二次電池用正極を得るためには、前記の特性の劣った
結晶相の混入の少ない材料を用いる必要がある。
【０００６】本発明は、このような問題点を解決するも
ので、優れた特性を有するリチウム二次電池用正極を提
供するものである。
ので、優れた特性を有するリチウム二次電池用正極を提
供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】リチウムを可逆的に吸蔵
放出することのできる正極と、リチウムまたはリチウム
を主体とする化合物を含む負極、および非水電解質から
なる非水電解質リチウム二次電池に用いる正極であり、
Ｘ線回折法による００３面の反射のピーク強度と１０４
面の反射のピーク強度の強度比（００３／１０４）が
１．２０以上であるＬｉＮｉＯ2を含むことを特徴とす
るものである。
放出することのできる正極と、リチウムまたはリチウム
を主体とする化合物を含む負極、および非水電解質から
なる非水電解質リチウム二次電池に用いる正極であり、
Ｘ線回折法による００３面の反射のピーク強度と１０４
面の反射のピーク強度の強度比（００３／１０４）が
１．２０以上であるＬｉＮｉＯ2を含むことを特徴とす
るものである。
【０００８】
【作用】ニッケルとリチウムの複合酸化物の一つとして
ＬｉＮｉＯ2の組成で示される化合物が存在する。この
ＬｉＮｉＯ2は同様の組成を持つＬｉＣｏＯ2と同じ六方
晶系の結晶構造を持ち、非水電解質リチウム二次電池用
正極活物質として優れた特性を示す可能性が大いに期待
される。しかしながら、合成が容易ではなく安定した特
性を得ることが非常に困難である。
ＬｉＮｉＯ2の組成で示される化合物が存在する。この
ＬｉＮｉＯ2は同様の組成を持つＬｉＣｏＯ2と同じ六方
晶系の結晶構造を持ち、非水電解質リチウム二次電池用
正極活物質として優れた特性を示す可能性が大いに期待
される。しかしながら、合成が容易ではなく安定した特
性を得ることが非常に困難である。
【０００９】そこでまず、出発原料として、Ｎｉ源に硝
酸ニッケル、水酸化ニッケルおよび炭酸ニッケルを、Ｌ
ｉ源に硝酸リチウム、水酸化リチウム、炭酸リチウムを
用い焼成条件について検討した結果、６００℃から８５
０℃の温度範囲での焼成により特性の優れた六方晶の結
晶相の合成が可能であることが解った。６００℃以下の
温度では十分に反応が進まず、また８５０℃以上の温度
では岩塩型の構造を持つ特性の劣った結晶相が安定に生
成してしまう。しかしながら、８５０℃以下の温度で焼
成した場合でも、出発原料の違いにより容量に大きな差
が見られた。前述の出発源料の組合せの中では硝酸リチ
ウムと水酸化ニッケル、炭酸ニッケルの少なくとも一方
との組合せの場合に大きな容量が得られた。
酸ニッケル、水酸化ニッケルおよび炭酸ニッケルを、Ｌ
ｉ源に硝酸リチウム、水酸化リチウム、炭酸リチウムを
用い焼成条件について検討した結果、６００℃から８５
０℃の温度範囲での焼成により特性の優れた六方晶の結
晶相の合成が可能であることが解った。６００℃以下の
温度では十分に反応が進まず、また８５０℃以上の温度
では岩塩型の構造を持つ特性の劣った結晶相が安定に生
成してしまう。しかしながら、８５０℃以下の温度で焼
成した場合でも、出発原料の違いにより容量に大きな差
が見られた。前述の出発源料の組合せの中では硝酸リチ
ウムと水酸化ニッケル、炭酸ニッケルの少なくとも一方
との組合せの場合に大きな容量が得られた。
【００１０】このとき、Ｘ線回折測定による各サンプル
の回折パターンを詳しく調べたところ、出発原料の違い
により各ピークの強度比が異なっており、特に００３の
ピーク強度が大きく変化していた。各サンプルの００３
面のピーク強度を定量的に比較するため強度変化の小さ
な１０４面のピークとの強度比（００３／１０４）のを
計算したところ、容量の大きなサンプルでは００３／１
０４のピーク強度比は大きく、逆に容量の小さなサンプ
ルではピーク強度比も小さくなっていた。特に００３／
１０４が１．２０以上のサンプルで優れた特性を有して
いた。岩塩型の結晶構造では００３に対応する反射は現
れないことから、００３のピーク強度が小さくなる程岩
塩型の結晶相の混入の割合が大きく容量も小さくなって
いると考えられる。従って、００３／１０４の値が大き
な、好ましくは１．２０以上のＬｉＮｉＯ2を用いるこ
とにより、優れた特性を有するリチウム二次電池用正極
を得ることができる。
の回折パターンを詳しく調べたところ、出発原料の違い
により各ピークの強度比が異なっており、特に００３の
ピーク強度が大きく変化していた。各サンプルの００３
面のピーク強度を定量的に比較するため強度変化の小さ
な１０４面のピークとの強度比（００３／１０４）のを
計算したところ、容量の大きなサンプルでは００３／１
０４のピーク強度比は大きく、逆に容量の小さなサンプ
ルではピーク強度比も小さくなっていた。特に００３／
１０４が１．２０以上のサンプルで優れた特性を有して
いた。岩塩型の結晶構造では００３に対応する反射は現
れないことから、００３のピーク強度が小さくなる程岩
塩型の結晶相の混入の割合が大きく容量も小さくなって
いると考えられる。従って、００３／１０４の値が大き
な、好ましくは１．２０以上のＬｉＮｉＯ2を用いるこ
とにより、優れた特性を有するリチウム二次電池用正極
を得ることができる。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明す
るがこれら実施例に限定されるものではない。
るがこれら実施例に限定されるものではない。
【００１２】（実施例１）本実施例では、出発原料とし
てリチウム源にＬｉＮＯ3（硝酸リチウム）、Ｌｉ（Ｏ
Ｈ）2（水酸化リチウム）、Ｌｉ2ＣＯ3（炭酸リチウ
ム）、ニッケル源にＮｉＮＯ3（硝酸ニッケル）、Ｎｉ
（ＯＨ）2（水酸化ニッケル）、ＮｉＣＯ3（炭酸ニッケ
ル）のそれぞれを用いた場合の生成物を正極活物質に用
い、負極活物質にリチウムを用いた場合について説明す
る。
てリチウム源にＬｉＮＯ3（硝酸リチウム）、Ｌｉ（Ｏ
Ｈ）2（水酸化リチウム）、Ｌｉ2ＣＯ3（炭酸リチウ
ム）、ニッケル源にＮｉＮＯ3（硝酸ニッケル）、Ｎｉ
（ＯＨ）2（水酸化ニッケル）、ＮｉＣＯ3（炭酸ニッケ
ル）のそれぞれを用いた場合の生成物を正極活物質に用
い、負極活物質にリチウムを用いた場合について説明す
る。
【００１３】まず、Ｌｉ源とＮｉ源のそれぞれの組合せ
についてリチウムとニッケルがモル比で１：１となるよ
うにはかり取り、分散媒として少量の水を加え充分に混
合した後、乾燥させ大気中６５０℃で１２時間焼成し黒
色の焼成物を得た。得られた焼成物について粉末Ｘ線回
折測定を行い各々のＸ線回折パターンを得た。焼成物の
代表的なＸ線回折パターンをとして硝酸リチウムと炭酸
ニッケルを出発原料とした場合のパターン図２に示す。
についてリチウムとニッケルがモル比で１：１となるよ
うにはかり取り、分散媒として少量の水を加え充分に混
合した後、乾燥させ大気中６５０℃で１２時間焼成し黒
色の焼成物を得た。得られた焼成物について粉末Ｘ線回
折測定を行い各々のＸ線回折パターンを得た。焼成物の
代表的なＸ線回折パターンをとして硝酸リチウムと炭酸
ニッケルを出発原料とした場合のパターン図２に示す。
【００１４】次に、各焼成物を活物質として用い正極を
作製した。正極の作製はまず、活物質と導電剤であるア
セチレンブラックと結着剤としてのポリフッ化エチレン
樹脂を重量比で７：２：１となるように混合し、充分に
乾燥したものを正極合剤とした。この正極合剤０．１５
ｇを２トン／ｃｍ2で直径１７．５ｍｍのペレット状に
加圧成型し正極とした。
作製した。正極の作製はまず、活物質と導電剤であるア
セチレンブラックと結着剤としてのポリフッ化エチレン
樹脂を重量比で７：２：１となるように混合し、充分に
乾燥したものを正極合剤とした。この正極合剤０．１５
ｇを２トン／ｃｍ2で直径１７．５ｍｍのペレット状に
加圧成型し正極とした。
【００１５】以上のように作製した電極を用いて製造し
た電池の断面図を図１に示す。正極１をケース２に置
き、正極１上にセパレータ３としての多孔性ポリプロピ
レンフィルムを置いた。負極４としては、厚さ０．８ｍ
ｍ、直径１７．５ｍｍのリチウム板をポリプロピレン製
ガスケット５及び負極集電体６を付けた封口板７に圧着
した。非水電解質として、１ｍｏｌ／ｌの過塩素酸リチ
ウムを溶解したプロピレンカーボネートを用いた。これ
をセパレータ３上、正極１上及び負極４上に加えた後、
電池を封口した。
た電池の断面図を図１に示す。正極１をケース２に置
き、正極１上にセパレータ３としての多孔性ポリプロピ
レンフィルムを置いた。負極４としては、厚さ０．８ｍ
ｍ、直径１７．５ｍｍのリチウム板をポリプロピレン製
ガスケット５及び負極集電体６を付けた封口板７に圧着
した。非水電解質として、１ｍｏｌ／ｌの過塩素酸リチ
ウムを溶解したプロピレンカーボネートを用いた。これ
をセパレータ３上、正極１上及び負極４上に加えた後、
電池を封口した。
【００１６】以上の様にしてそれぞれの組合せについて
電池を作成し、その初期放電容量を調べた。
電池を作成し、その初期放電容量を調べた。
【００１７】充放電の条件は、０．５ｍＡの定電流で電
圧範囲３．０Ｖ〜４．３Ｖの電圧規制とした。表１にそ
れぞれの電池の初期放電容量と００３／１０４を値を示
す。
圧範囲３．０Ｖ〜４．３Ｖの電圧規制とした。表１にそ
れぞれの電池の初期放電容量と００３／１０４を値を示
す。
【００１８】
【表１】
【００１９】表１に示すように００３／１０４の値が
１．２０以上である硝酸リチウムと炭酸ニッケル、硝酸
リチウムと水酸化ニッケルの出発原料の組合せの場合に
大きな容量が得られることが解った。その中でも特に、
硝酸リチウムと炭酸ニッケルの組合せ場合に最も容量が
大きくなり、００３／１０４の値も１．３２と最大の値
となっている。逆に、００３／１０４の値の小さな場
合、特に、１．００以下の場合にはその容量は小さく、
初期容量が１００ｍＡｈ以下と正極活物質としては不充
分な特性となっている。
１．２０以上である硝酸リチウムと炭酸ニッケル、硝酸
リチウムと水酸化ニッケルの出発原料の組合せの場合に
大きな容量が得られることが解った。その中でも特に、
硝酸リチウムと炭酸ニッケルの組合せ場合に最も容量が
大きくなり、００３／１０４の値も１．３２と最大の値
となっている。逆に、００３／１０４の値の小さな場
合、特に、１．００以下の場合にはその容量は小さく、
初期容量が１００ｍＡｈ以下と正極活物質としては不充
分な特性となっている。
【００２０】以上に示した結果のように、Ｘ線回折法に
より００３面の反射と１０４面の反射のピーク強度比の
値を計算し、その００３／１０４の値が１．２０以上の
ＬｉＮｉＯ2を正極活物質材料として用いることによ
り、優れた特性を有するリチウム二次電池用正極を容易
に得ることができる。
より００３面の反射と１０４面の反射のピーク強度比の
値を計算し、その００３／１０４の値が１．２０以上の
ＬｉＮｉＯ2を正極活物質材料として用いることによ
り、優れた特性を有するリチウム二次電池用正極を容易
に得ることができる。
【００２１】
【発明の効果】以上の実施例の説明からも明らかなよう
に、リチウムを可逆的に吸蔵放出することのできる正極
と、リチウムまたはリチウムを主体とする化合物を含む
負極、および非水電解質からなる非水電解質リチウム二
次電池に用いる正極であり、Ｘ線回折法による００３面
の反射のピーク強度と１０４面の反射のピーク強度の強
度比（００３／１０４）が１．２０以上であるＬｉＮｉ
Ｏ2を含むことを特徴とする非水電解質リチウム二次電
池用正極を容易に得ることができる。
に、リチウムを可逆的に吸蔵放出することのできる正極
と、リチウムまたはリチウムを主体とする化合物を含む
負極、および非水電解質からなる非水電解質リチウム二
次電池に用いる正極であり、Ｘ線回折法による００３面
の反射のピーク強度と１０４面の反射のピーク強度の強
度比（００３／１０４）が１．２０以上であるＬｉＮｉ
Ｏ2を含むことを特徴とする非水電解質リチウム二次電
池用正極を容易に得ることができる。
【図１】本発明の実施例における電池の縦断面図
【図２】ＬｉＮｉＯ2のＸ線回折パターンを示す図
１ 正極 ２ ケース ３ セパレータ ４ 負極 ５ ガスケット ６ 負極集電体 ７ 封口板 ８ 正極集電体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 美藤 靖彦 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 豊口 吉徳 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】リチウムを可逆的に吸蔵放出することので
きる正極と、リチウムまたはリチウムを主体とする化合
物を含む負極、および非水電解質からなる非水電解質リ
チウム二次電池に用いる正極であり、Ｘ線回折法による
００３面の反射のピーク強度と１０４面の反射のピーク
強度の強度比（００３／１０４）が１．２０以上である
ＬｉＮｉＯ2を含むことを特徴とする非水電解質リチウ
ム二次電池用正極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24292192A JP3527518B2 (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | 非水電解質リチウム二次電池用正極の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24292192A JP3527518B2 (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | 非水電解質リチウム二次電池用正極の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0696769A true JPH0696769A (ja) | 1994-04-08 |
| JP3527518B2 JP3527518B2 (ja) | 2004-05-17 |
Family
ID=17096193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24292192A Expired - Fee Related JP3527518B2 (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | 非水電解質リチウム二次電池用正極の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3527518B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5792574A (en) * | 1996-03-04 | 1998-08-11 | Sharp Kabushiki Kaisha | Nonaqueous secondary battery |
| US5985488A (en) * | 1996-03-26 | 1999-11-16 | Sharp Kabushiki Kaisha | Process for preparing positive electrode active material, and nonaqueous secondary battery utilizing the same |
| US6015637A (en) * | 1996-09-30 | 2000-01-18 | Sharp Kabushiki Kaisha | Process of producing lithium nickel oxide and nonaqueous secondary battery using the same |
| US6103421A (en) * | 1996-09-27 | 2000-08-15 | Sharp Kabushiki Kaisha | Process of producing a positive electrode active material and nonaqueous secondary battery using the same |
| US6344294B1 (en) | 1998-10-27 | 2002-02-05 | Sharp Kabushiki Kaisha | Process for preparing a positive electrode active material for a nonaqueous secondary battery by forming an oxalate precipitate |
| US6379644B2 (en) | 1998-10-02 | 2002-04-30 | Sharp Kabushiki Kaisha | Process for producing a positive electrode active material for a nonaqueous secondary battery and a nonaqueous secondary battery using the active material |
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1992
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