JPH0693035A - 新規ビニル化合物およびそのポリマー - Google Patents
新規ビニル化合物およびそのポリマーInfo
- Publication number
- JPH0693035A JPH0693035A JP10934392A JP10934392A JPH0693035A JP H0693035 A JPH0693035 A JP H0693035A JP 10934392 A JP10934392 A JP 10934392A JP 10934392 A JP10934392 A JP 10934392A JP H0693035 A JPH0693035 A JP H0693035A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ion
- polymer
- halogen
- group
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】４−（４−ビニルベンゾイルオキシ）フェニル
ジメチルスルホニウムメチル硫酸塩、および下記化学式
で表わされる組成比のポリマー。このポリマーは、４−
（４−ビニルベンゾイルオキシ）フェニルジメチルスル
ホニウム メチル硫酸塩とスチレン類を重合させ、さら
にアミノ酸、ペプチド、タンパク質を反応させて合成す
る。 【効果】４−（４−ビニルベンゾイルオキシ）フェニル
ジメチルスルホニウムメチル硫酸塩は枝構造に活性エス
テル基を有しているので、機能性ポリマーの原料モノマ
ー等に有用である。また、このポリマーは、アミノ酸、
ペプチド、タンパク質の基を結合して抗体反応等、生化
学分野に応用することができる。本発明の方法による
と、親水性反応性基含有粒子ポリマーと、アミノ酸、ペ
プチド、タンパク質は容易に反応し、新規ポリマーとす
ることができる。 【化１】
ジメチルスルホニウムメチル硫酸塩、および下記化学式
で表わされる組成比のポリマー。このポリマーは、４−
（４−ビニルベンゾイルオキシ）フェニルジメチルスル
ホニウム メチル硫酸塩とスチレン類を重合させ、さら
にアミノ酸、ペプチド、タンパク質を反応させて合成す
る。 【効果】４−（４−ビニルベンゾイルオキシ）フェニル
ジメチルスルホニウムメチル硫酸塩は枝構造に活性エス
テル基を有しているので、機能性ポリマーの原料モノマ
ー等に有用である。また、このポリマーは、アミノ酸、
ペプチド、タンパク質の基を結合して抗体反応等、生化
学分野に応用することができる。本発明の方法による
と、親水性反応性基含有粒子ポリマーと、アミノ酸、ペ
プチド、タンパク質は容易に反応し、新規ポリマーとす
ることができる。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、枝構造に活性エステ
ル基をもつ機能性ポリマーの原料として使用される ス
ルホニウム基を導入した新規ビニル化合物、親水性反応
性基を含有する新規のポリマーおよびその製造方法に関
する。近年、反応性基を導入した重合体の開発がさかん
に行なわれている。この一連の重合体は、機能性高分子
と総称され、その用途としては、臨床診断用薬の担体、
臨床検査薬、高分子触媒、クロマトグラフィー充填剤、
特に抗原抗体反応を利用するアフィニティクロマトグラ
フィーの充填剤など多岐にわたっている。
ル基をもつ機能性ポリマーの原料として使用される ス
ルホニウム基を導入した新規ビニル化合物、親水性反応
性基を含有する新規のポリマーおよびその製造方法に関
する。近年、反応性基を導入した重合体の開発がさかん
に行なわれている。この一連の重合体は、機能性高分子
と総称され、その用途としては、臨床診断用薬の担体、
臨床検査薬、高分子触媒、クロマトグラフィー充填剤、
特に抗原抗体反応を利用するアフィニティクロマトグラ
フィーの充填剤など多岐にわたっている。
【０００２】
【従来の技術】従来、類似化合物の開示として、特開平
１−８３０６０により、ステアリン酸やミリスチン酸な
どの飽和高級脂肪酸とｐ−ヒドロキシフェニルジメチル
スルホニウム塩から得られるエステル化合物が開示さ
れ、更に、この化合物は特開平１−８３０２９により水
溶性活性エステルとして機能することも開示されてい
る。また、ｐ−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウ
ム塩から得られるエステル化合物が活性エステルとして
作用することは、特開昭６２−２６３１３２に開示され
ている。しかしながら、これらの公知例は、高分子を意
図しておらず、本発明のごとく、スルホニウム基を導入
したビニル系の化合物のポリマーは公知ではない。
１−８３０６０により、ステアリン酸やミリスチン酸な
どの飽和高級脂肪酸とｐ−ヒドロキシフェニルジメチル
スルホニウム塩から得られるエステル化合物が開示さ
れ、更に、この化合物は特開平１−８３０２９により水
溶性活性エステルとして機能することも開示されてい
る。また、ｐ−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウ
ム塩から得られるエステル化合物が活性エステルとして
作用することは、特開昭６２−２６３１３２に開示され
ている。しかしながら、これらの公知例は、高分子を意
図しておらず、本発明のごとく、スルホニウム基を導入
したビニル系の化合物のポリマーは公知ではない。
【０００３】末端にビニル結合を持つスルホニウム塩と
しては、特開平２−２６４７５６に開示されており、西
ドイツ公開公報２５３８７９１には、マレイン酸のp-
(メチルチオ)フェニルエステルを二価のハロゲン化物で
スルホニウムポリマーとする記載が見られる。しかしな
がら、この西ドイツ公開公報の記載は重合反応を意図し
ていない。以上の公知例には、本出願のようなビニル系
スルホニウム塩、ならびにその重合方法についての開示
はなされていない。
しては、特開平２−２６４７５６に開示されており、西
ドイツ公開公報２５３８７９１には、マレイン酸のp-
(メチルチオ)フェニルエステルを二価のハロゲン化物で
スルホニウムポリマーとする記載が見られる。しかしな
がら、この西ドイツ公開公報の記載は重合反応を意図し
ていない。以上の公知例には、本出願のようなビニル系
スルホニウム塩、ならびにその重合方法についての開示
はなされていない。
【０００４】次に、微粒子ポリマー（ミクロスフェア）
は、スチレンに代表される疎水性のビニル化合物を原料
モノマーとして合成されている。特に０.０１μmのオー
ダーから１００μmオーダーの微粒子ポリマーは、粒子
径の均一性，広い表面積などの特異性を生かし、各分
野、特に医学，薬学，生化学分野でその応用が期待され
ている。しかし、この方法で得られた微粒子ポリマーは
組成がポリスチレンのみであるため、疎水性であるこ
と、反応性基がないことからその微粒子の特異性を充分
に生かすことにおいて満足されていない。また、スチレ
ンとプロピレンスルホン酸類をソープフリー乳化重合さ
せ、スルホン酸を導入した水溶性ミクロスフェアの合成
例として、ジヤーナル オブ ポリマー サイエンス，
パートＡ：ポリマーケミストリー(J. Polym. Sci., Par
t A:Polym. Chem.) 26巻,1207〜29(1988)があげられ
る。
は、スチレンに代表される疎水性のビニル化合物を原料
モノマーとして合成されている。特に０.０１μmのオー
ダーから１００μmオーダーの微粒子ポリマーは、粒子
径の均一性，広い表面積などの特異性を生かし、各分
野、特に医学，薬学，生化学分野でその応用が期待され
ている。しかし、この方法で得られた微粒子ポリマーは
組成がポリスチレンのみであるため、疎水性であるこ
と、反応性基がないことからその微粒子の特異性を充分
に生かすことにおいて満足されていない。また、スチレ
ンとプロピレンスルホン酸類をソープフリー乳化重合さ
せ、スルホン酸を導入した水溶性ミクロスフェアの合成
例として、ジヤーナル オブ ポリマー サイエンス，
パートＡ：ポリマーケミストリー(J. Polym. Sci., Par
t A:Polym. Chem.) 26巻,1207〜29(1988)があげられ
る。
【０００５】一方、微粒子ポリマーに反応性基を導入す
るものとして、例えば、バイオケミストリー(Biochemis
try) 14巻7号,1535〜41(1975)や、ジヤーナル オブ
ポリマー サイエンス，パートＡ：ポリマーケミストリ
ー(J. Polym. Sci., Part A:Polym. Chem.) 28巻1号,21
9〜26(1990)に活性エステル基を枝構造にもつコポリマ
ーが開示されている。しかし、この開示によれば、この
微粒子ポリマーにおいてはＮ−スクシンイミジル基で構
成された活性エステル基を含有しているものの、これら
の基はやはり疎水性であること、また、微粒子表面に活
性エステル基が効率良く配列していないことから親水性
求核剤との反応効率が悪い。微粒子ポリマーの特異性を
生かし、その表面が親水性で、しかもその表面に反応性
基を配列するものはいまだ報告例がない。
るものとして、例えば、バイオケミストリー(Biochemis
try) 14巻7号,1535〜41(1975)や、ジヤーナル オブ
ポリマー サイエンス，パートＡ：ポリマーケミストリ
ー(J. Polym. Sci., Part A:Polym. Chem.) 28巻1号,21
9〜26(1990)に活性エステル基を枝構造にもつコポリマ
ーが開示されている。しかし、この開示によれば、この
微粒子ポリマーにおいてはＮ−スクシンイミジル基で構
成された活性エステル基を含有しているものの、これら
の基はやはり疎水性であること、また、微粒子表面に活
性エステル基が効率良く配列していないことから親水性
求核剤との反応効率が悪い。微粒子ポリマーの特異性を
生かし、その表面が親水性で、しかもその表面に反応性
基を配列するものはいまだ報告例がない。
【０００６】また一般に粒子径分布の狭い微粒子ポリマ
ーを製造するためには、ソープフリー乳化重合が好んで
用いられている。しかしながら水不溶性モノマーを乳化
重合させるためには、水中に分散させる必要があるとこ
ろから、乳化剤を添加して乳化させ、重合させる乳化重
合の方法しかとれない。しかるにこの乳化重合では、生
成微粒子ポリマーの粒子径分布は広くなる傾向にある。
かつまたこの乳化重合では、乳化剤がポリマー中に取り
込まれ、あるいはポリマー表面に付着し、その純度ある
いは特性を低下させている。
ーを製造するためには、ソープフリー乳化重合が好んで
用いられている。しかしながら水不溶性モノマーを乳化
重合させるためには、水中に分散させる必要があるとこ
ろから、乳化剤を添加して乳化させ、重合させる乳化重
合の方法しかとれない。しかるにこの乳化重合では、生
成微粒子ポリマーの粒子径分布は広くなる傾向にある。
かつまたこの乳化重合では、乳化剤がポリマー中に取り
込まれ、あるいはポリマー表面に付着し、その純度ある
いは特性を低下させている。
【０００７】
【発明の構成】本発明は、機能性ポリマーの原料として
使用される新規ビニル化合物、機能性ポリマーとして作
用する新規ビニル化合物の重合体、及び当該重合体の製
造方法を開示するものである。さらに示すと、化４で表
わされる新規ビニル化合物、ならびにこのモノマーを重
合して得られた下記化５で表わされるポリマーに関す
る。このポリマーは、枝構造に親水性反応性基である活
性エステル基をもつため、機能性ポリマーとして、医
学，薬学，生化学分野での応用が可能である。
使用される新規ビニル化合物、機能性ポリマーとして作
用する新規ビニル化合物の重合体、及び当該重合体の製
造方法を開示するものである。さらに示すと、化４で表
わされる新規ビニル化合物、ならびにこのモノマーを重
合して得られた下記化５で表わされるポリマーに関す
る。このポリマーは、枝構造に親水性反応性基である活
性エステル基をもつため、機能性ポリマーとして、医
学，薬学，生化学分野での応用が可能である。
【０００８】
【化４】 （ただし、Ｒは水素，ハロゲン，Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基
のいずれかを、Ｒ1，Ｒ2は独立して水素，ハロゲン，Ｃ
1〜Ｃ4のアルキル基，Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基のいずれ
かを、Ｒ3，Ｒ4は独立してＣ1〜Ｃ4のアルキル基を示
す。Ｘはアルキル硫酸イオン，ハロゲンイオン，過塩素
酸イオン，硫酸水素イオン，ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン，ヘキサフルオロアンチモン酸イオンのいずれかで
ある。）
のいずれかを、Ｒ1，Ｒ2は独立して水素，ハロゲン，Ｃ
1〜Ｃ4のアルキル基，Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基のいずれ
かを、Ｒ3，Ｒ4は独立してＣ1〜Ｃ4のアルキル基を示
す。Ｘはアルキル硫酸イオン，ハロゲンイオン，過塩素
酸イオン，硫酸水素イオン，ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン，ヘキサフルオロアンチモン酸イオンのいずれかで
ある。）
【０００９】本発明の新規ビニル化合物は、例えば特開
昭６３−８３６５に準じて、４−ヒドロキシフェニルジ
アルキルスルホニウム化合物とビニル安息香酸誘導体か
ら合成される。この新規ビニル化合物として好ましい態
様を述べれば、例えば４−（４−ビニルベンゾイルオキ
シ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩が挙
げられる。本発明の新規化合物は、前述のような対アニ
オンを有するジアルキルスルホニウム塩であるがため、
他に比類のない水溶性を有する。
昭６３−８３６５に準じて、４−ヒドロキシフェニルジ
アルキルスルホニウム化合物とビニル安息香酸誘導体か
ら合成される。この新規ビニル化合物として好ましい態
様を述べれば、例えば４−（４−ビニルベンゾイルオキ
シ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩が挙
げられる。本発明の新規化合物は、前述のような対アニ
オンを有するジアルキルスルホニウム塩であるがため、
他に比類のない水溶性を有する。
【００１０】さらに本発明を開示すると、化４で表わさ
れる新規ビニル化合物の重合体である化５で表わされる
重合体、およびその重合体の製造方法に関する。化５で
構成されるポリマーは、化４の新規ビニル化合物を重合
させて、新規なホモポリマーあるいはコポリマーを合成
することができる。ここで、化４のモノマーは、２種以
上を添加して重合させることも可能である。
れる新規ビニル化合物の重合体である化５で表わされる
重合体、およびその重合体の製造方法に関する。化５で
構成されるポリマーは、化４の新規ビニル化合物を重合
させて、新規なホモポリマーあるいはコポリマーを合成
することができる。ここで、化４のモノマーは、２種以
上を添加して重合させることも可能である。
【００１１】
【化５】 （ただし、Ｒは水素，ハロゲン，Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基
のいずれかを、Ｒ1，Ｒ2は独立して水素，ハロゲン，Ｃ
1〜Ｃ4のアルキル基，Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基のいずれ
かを、Ｒ3，Ｒ4は独立してＣ1〜Ｃ4のアルキル基を示
す。Ｘはアルキル硫酸イオン，ハロゲンイオン，過塩素
酸イオン，硫酸水素イオン，ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン，ヘキサフルオロアンチモン酸イオンのいずれか
を、Ｒ5，Ｒ6は独立して水素，ハロゲン，または有機の
基を示す。Ｒ7，Ｒ8は独立して水素または有機の基であ
るか、または隣接Ｎと共に複素環を形成してもよいかま
たは、隣接Ｎと共にアミノ酸、ペプチド、タンパク質の
基である。そして Ｒ，Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ異種のも
のが同時に存在してもよい。また、ｍ，ｎ，ｐはモル百
分率を表わし、０＜ｍ≦１００，０≦ｎ＜１００，０≦
ｐ＜１００でｍ＋ｎ＋ｐ＝１００である。）
のいずれかを、Ｒ1，Ｒ2は独立して水素，ハロゲン，Ｃ
1〜Ｃ4のアルキル基，Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基のいずれ
かを、Ｒ3，Ｒ4は独立してＣ1〜Ｃ4のアルキル基を示
す。Ｘはアルキル硫酸イオン，ハロゲンイオン，過塩素
酸イオン，硫酸水素イオン，ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン，ヘキサフルオロアンチモン酸イオンのいずれか
を、Ｒ5，Ｒ6は独立して水素，ハロゲン，または有機の
基を示す。Ｒ7，Ｒ8は独立して水素または有機の基であ
るか、または隣接Ｎと共に複素環を形成してもよいかま
たは、隣接Ｎと共にアミノ酸、ペプチド、タンパク質の
基である。そして Ｒ，Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ異種のも
のが同時に存在してもよい。また、ｍ，ｎ，ｐはモル百
分率を表わし、０＜ｍ≦１００，０≦ｎ＜１００，０≦
ｐ＜１００でｍ＋ｎ＋ｐ＝１００である。）
【００１２】まず、化５のｎ＝０，ｐ＝０であるホモポ
リマーについて説明する。この重合方法としては、上記
ビニル化合物の１種以上を、例えば２,２’−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩やアゾビスイソブチ
ロニトリルなどを触媒とし、水中あるいはＤＭＦ中で溶
液重合を完了させ、アセトニトリルまたはメタノールで
処理することで高収率に得ることができる。この重合の
際の反応温度は、０〜１００℃、好ましくは４０〜７０
℃であり、反応時間は１〜５０時間、好ましくは２〜２
４時間である。それ以上の時間は加水分解を引き起こす
おそれがあり好ましくない。
リマーについて説明する。この重合方法としては、上記
ビニル化合物の１種以上を、例えば２,２’−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩やアゾビスイソブチ
ロニトリルなどを触媒とし、水中あるいはＤＭＦ中で溶
液重合を完了させ、アセトニトリルまたはメタノールで
処理することで高収率に得ることができる。この重合の
際の反応温度は、０〜１００℃、好ましくは４０〜７０
℃であり、反応時間は１〜５０時間、好ましくは２〜２
４時間である。それ以上の時間は加水分解を引き起こす
おそれがあり好ましくない。
【００１３】次に、化５のｎ＞０，ｐ＝０であるコポリ
マーについて説明する。これは、化４で表わされるモノ
マーの１種以上と、化６で表わされるモノマーの１種以
上をラジカル発生型の触媒の存在下に水および／または
有機溶媒中で共重合させて得ることができる。
マーについて説明する。これは、化４で表わされるモノ
マーの１種以上と、化６で表わされるモノマーの１種以
上をラジカル発生型の触媒の存在下に水および／または
有機溶媒中で共重合させて得ることができる。
【化６】 （ただし、Ｒ5，Ｒ6は独立して水素，ハロゲン，または
有機の基を示す。）
有機の基を示す。）
【００１４】この共重合においては、溶液重合、乳化重
合など任意の重合方法が採用できるが、特に化４で表わ
されるビニル化合物はこの分子自身にスルホニウム基と
いう界面活性剤として作用する水溶性の基を有している
ために、ソープフリー乳化重合が可能となる。ソープフ
リー乳化重合は、乳化剤という第３成分を含まない点、
及び粒子径分布の狭い微粒子ポリマーが得られるところ
から、特に機能性高分子の製造には有用な重合方法であ
る。また、化４で表わされるモノマーや、化６で表わさ
れるモノマー、及びラジカル発生型の触媒を投入するタ
イミングを調節することによって、シード重合を行うこ
とも可能である。
合など任意の重合方法が採用できるが、特に化４で表わ
されるビニル化合物はこの分子自身にスルホニウム基と
いう界面活性剤として作用する水溶性の基を有している
ために、ソープフリー乳化重合が可能となる。ソープフ
リー乳化重合は、乳化剤という第３成分を含まない点、
及び粒子径分布の狭い微粒子ポリマーが得られるところ
から、特に機能性高分子の製造には有用な重合方法であ
る。また、化４で表わされるモノマーや、化６で表わさ
れるモノマー、及びラジカル発生型の触媒を投入するタ
イミングを調節することによって、シード重合を行うこ
とも可能である。
【００１５】なお、化６で表わされる重合性モノマーと
しては、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロルメチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸
エステル、アクリル酸エステル、ビニル酢酸エステル、
ギ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、ビニル
エーテル類、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルシクロヘ
キサン、ビニルシクロプロパンあるいは塩化ビニルなど
が挙げられるが、ポリマーの物性上、特にスチレンが好
ましい。
しては、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロルメチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸
エステル、アクリル酸エステル、ビニル酢酸エステル、
ギ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、ビニル
エーテル類、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルシクロヘ
キサン、ビニルシクロプロパンあるいは塩化ビニルなど
が挙げられるが、ポリマーの物性上、特にスチレンが好
ましい。
【００１６】また、本発明のコポリマーの製造に用いる
ラジカル発生型の触媒としては、例えば２,２’−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４,４’−ア
ゾビス（４−シアノ吉草酸）、２,２’−アゾビス［２
−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン］二塩酸塩、２,２’−アゾビス［２−（２−イミダ
ゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２,２’−ア
ゾビスイソブチルアミド二水和物などが挙げられる。
ラジカル発生型の触媒としては、例えば２,２’−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４,４’−ア
ゾビス（４−シアノ吉草酸）、２,２’−アゾビス［２
−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン］二塩酸塩、２,２’−アゾビス［２−（２−イミダ
ゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２,２’−ア
ゾビスイソブチルアミド二水和物などが挙げられる。
【００１７】また、重合温度は０〜１００℃、好ましく
は４０〜７０℃である。重合時間は０．５〜２４時間、
好ましくは２〜５時間であり、それ以上の時間は、エス
テル基の加水分解を引き起こすおそれがあり好ましくな
い。本発明のコポリマーは、化４，化６の両ビニル化合
物の共重合により得られるが、本発明のコポリマーのモ
ル百分率ｎ，ｍはモノマーの種類、及び重合方法により
制御される。本発明のポリマーは親水性反応性基を含有
しているため、水中、もしくは水，有機溶媒混合液中で
重合させ、同媒体中で分散安定なラテックス状態を維持
することができる。
は４０〜７０℃である。重合時間は０．５〜２４時間、
好ましくは２〜５時間であり、それ以上の時間は、エス
テル基の加水分解を引き起こすおそれがあり好ましくな
い。本発明のコポリマーは、化４，化６の両ビニル化合
物の共重合により得られるが、本発明のコポリマーのモ
ル百分率ｎ，ｍはモノマーの種類、及び重合方法により
制御される。本発明のポリマーは親水性反応性基を含有
しているため、水中、もしくは水，有機溶媒混合液中で
重合させ、同媒体中で分散安定なラテックス状態を維持
することができる。
【００１８】本発明のコポリマー、特にラテックス粒子
（ミクロスフェア）を形成する能力に優れるコポリマー
として好ましいものは、例えば４−（４−ビニルベンゾ
イルオキシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫
酸塩とスチレンの共重合体が挙げられる。そしてこのラ
テックス粒子（ミクロスフェア）は、表面に親水性の活
性エステル基を有しているため、親水性反応性基含有粒
子として作用する。
（ミクロスフェア）を形成する能力に優れるコポリマー
として好ましいものは、例えば４−（４−ビニルベンゾ
イルオキシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫
酸塩とスチレンの共重合体が挙げられる。そしてこのラ
テックス粒子（ミクロスフェア）は、表面に親水性の活
性エステル基を有しているため、親水性反応性基含有粒
子として作用する。
【００１９】次に、化５のｎ≧０，ｐ＞０であるポリマ
ーについて説明する。この化５（ｐ＞０）のラテックス
ポリマーは、上記開示の化５（ｎ≧０，ｐ＝０）で表わ
されるラテックスポリマーに、ＨＮＲ7Ｒ8（ただし
Ｒ7，Ｒ8は独立して水素または有機の基であるか、また
は隣接Ｎと共に複素環を形成してもよいかまたは、隣接
Ｎと共にアミノ酸、ペプチド、タンパク質の基であ
る。）で表わされる第一アミンまたは第二アミンを作用
させることにより、枝構造の活性エステル部が上記アミ
ンと反応し、アミド結合を有する水に不溶な化５（ｎ≧
０，ｐ＞０）のポリマーを与える。
ーについて説明する。この化５（ｐ＞０）のラテックス
ポリマーは、上記開示の化５（ｎ≧０，ｐ＝０）で表わ
されるラテックスポリマーに、ＨＮＲ7Ｒ8（ただし
Ｒ7，Ｒ8は独立して水素または有機の基であるか、また
は隣接Ｎと共に複素環を形成してもよいかまたは、隣接
Ｎと共にアミノ酸、ペプチド、タンパク質の基であ
る。）で表わされる第一アミンまたは第二アミンを作用
させることにより、枝構造の活性エステル部が上記アミ
ンと反応し、アミド結合を有する水に不溶な化５（ｎ≧
０，ｐ＞０）のポリマーを与える。
【００２０】本発明に使用されるアミンとして好ましい
ものは、例えばエチレンジアミン、１,３−プロパンジ
アミン、エタノールアミン、N,N-ジメチルエチレンジア
ミン、β−アミノプロピオニトリルに代表される脂肪族
アミン類、モルホリンに代表される複素環アミン類、ア
ニリン、Ｎ−メチルアニリン、トルイジン、α−ナフチ
ルアミンに代表される芳香族アミン、グリシン、ロイシ
ン、グルタミン、グルタミン酸、グルタミン酸ナトリウ
ム，アラニン，フェニルアラニンに代表されるアミノ
酸、インシュリンに代表されるペプチド、トリプシン、
リパーゼ、各種の免疫抗体、各種の酵素に代表されるタ
ンパク質があげられる。
ものは、例えばエチレンジアミン、１,３−プロパンジ
アミン、エタノールアミン、N,N-ジメチルエチレンジア
ミン、β−アミノプロピオニトリルに代表される脂肪族
アミン類、モルホリンに代表される複素環アミン類、ア
ニリン、Ｎ−メチルアニリン、トルイジン、α−ナフチ
ルアミンに代表される芳香族アミン、グリシン、ロイシ
ン、グルタミン、グルタミン酸、グルタミン酸ナトリウ
ム，アラニン，フェニルアラニンに代表されるアミノ
酸、インシュリンに代表されるペプチド、トリプシン、
リパーゼ、各種の免疫抗体、各種の酵素に代表されるタ
ンパク質があげられる。
【００２１】本発明の化５（ｎ≧０，ｐ＞０）のポリマ
ーの製造において使用されるアミン類の仕込量は、化５
（ｎ≧０，ｐ＝０）のポリマーの活性エステル基に対し
て０.０１〜５０当量、好ましくは０.０５〜５当量であ
り、そして、更に好ましくは反応中、常時アミンが過剰
に存在する状態で作用させることがよい。また使用され
る溶媒は水が好ましいが、この他にＤＭＦまたは水と相
溶する溶媒であっても構わない。また、このアミド化反
応温度は、室温が好ましい。
ーの製造において使用されるアミン類の仕込量は、化５
（ｎ≧０，ｐ＝０）のポリマーの活性エステル基に対し
て０.０１〜５０当量、好ましくは０.０５〜５当量であ
り、そして、更に好ましくは反応中、常時アミンが過剰
に存在する状態で作用させることがよい。また使用され
る溶媒は水が好ましいが、この他にＤＭＦまたは水と相
溶する溶媒であっても構わない。また、このアミド化反
応温度は、室温が好ましい。
【００２２】
【作用】本発明の新規ビニル化合物は容易に単独で重合
し、あるいはビニル化合物と共重合し、新規な機能性ポ
リマーを与える。この新規ポリマーは、その重合体の枝
構造に活性エステル基をもち、水溶液中で加水分解され
ることなくアミン類などと反応し、枝構造にアミド結合
をもった化５のポリマーとすることができるので、機能
性ポリマーとなりうる。特に微粒子（ミクロスフェア）
を形成しているコポリマーにアミノ酸、ペプチド、タン
パク質に例示されるアミン類を作用させると、表面にア
ミノ酸、ペプチド、タンパク質が化合した微粒子（ミク
ロスフェア）が形成される。
し、あるいはビニル化合物と共重合し、新規な機能性ポ
リマーを与える。この新規ポリマーは、その重合体の枝
構造に活性エステル基をもち、水溶液中で加水分解され
ることなくアミン類などと反応し、枝構造にアミド結合
をもった化５のポリマーとすることができるので、機能
性ポリマーとなりうる。特に微粒子（ミクロスフェア）
を形成しているコポリマーにアミノ酸、ペプチド、タン
パク質に例示されるアミン類を作用させると、表面にア
ミノ酸、ペプチド、タンパク質が化合した微粒子（ミク
ロスフェア）が形成される。
【００２３】特に微粒子（ミクロスフェア）ポリマーは
各分野、特に医学，薬学，生化学分野に応用が可能
で、例えば生理活性物質等の反応担体やクロマトグラフ
ィー充填剤等に応用することができる。その重合方法
は、この分子自身にスルホニウム基という活性基を有し
ているために、水溶性で乳化剤としての性質も有するた
め、疎水性のモノマーとの共重合においては、溶液重
合，乳化重合だけでなくソープフリー乳化重合も可能で
ある。
各分野、特に医学，薬学，生化学分野に応用が可能
で、例えば生理活性物質等の反応担体やクロマトグラフ
ィー充填剤等に応用することができる。その重合方法
は、この分子自身にスルホニウム基という活性基を有し
ているために、水溶性で乳化剤としての性質も有するた
め、疎水性のモノマーとの共重合においては、溶液重
合，乳化重合だけでなくソープフリー乳化重合も可能で
ある。
【００２４】また、本発明に係る、枝構造に親水性の活
性エステル基を有する新規な親水性反応性基含有粒子ポ
リマーは水および／または有機溶媒中で分散性に優れた
ラテックスを形成し、長時間、安定に分散状態を保つこ
とができる。また、上記媒体中で容易にアミン類等の求
核試薬と反応し、修飾ポリマーとすることも可能であ
る。
性エステル基を有する新規な親水性反応性基含有粒子ポ
リマーは水および／または有機溶媒中で分散性に優れた
ラテックスを形成し、長時間、安定に分散状態を保つこ
とができる。また、上記媒体中で容易にアミン類等の求
核試薬と反応し、修飾ポリマーとすることも可能であ
る。
【００２５】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範
囲はこれに限定されるものではない。 実施例１ ４−（４−ビニルベンゾイルオキシ）フェニルジメチル
スルホニウム メチル硫酸塩の合成 ｐ−ビニル安息香酸１.４８ｇと４−ヒドロキシフェニ
ルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩２.６６ｇをジ
シクロヘキシルカルボジイミド２.０６ｇの存在下、ア
セトニトリル１００ml中で室温で２４時間反応した。反
応後、ろ過し、ろ液をエバポレーションし、残渣を再結
晶し、白色結晶の目的物３.５１ｇ（収率８８.５％）を
得た。 融点 157〜158℃ 元素分析 Ｃ18Ｈ20Ｏ6Ｓ2 理論値 Ｃ；５４.８０％ 測定値 Ｃ；５４.５３％ Ｈ； ５.３２％ Ｈ； ５.０８％ Ｓ；１５.８４％ Ｓ；１６.１７％
囲はこれに限定されるものではない。 実施例１ ４−（４−ビニルベンゾイルオキシ）フェニルジメチル
スルホニウム メチル硫酸塩の合成 ｐ−ビニル安息香酸１.４８ｇと４−ヒドロキシフェニ
ルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩２.６６ｇをジ
シクロヘキシルカルボジイミド２.０６ｇの存在下、ア
セトニトリル１００ml中で室温で２４時間反応した。反
応後、ろ過し、ろ液をエバポレーションし、残渣を再結
晶し、白色結晶の目的物３.５１ｇ（収率８８.５％）を
得た。 融点 157〜158℃ 元素分析 Ｃ18Ｈ20Ｏ6Ｓ2 理論値 Ｃ；５４.８０％ 測定値 Ｃ；５４.５３％ Ｈ； ５.３２％ Ｈ； ５.０８％ Ｓ；１５.８４％ Ｓ；１６.１７％
【００２６】実施例２ ４−（４−ビニルベンゾイル
オキシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩
ホモポリマーの合成 コック付き重合管に４−（４−ビニルベンゾイルオキ
シ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩０.
９９１ｇ（２.５mmol）、２,２’−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）二塩酸塩３.４ｍｇ（０.５mol%）、更に
水５mlをとり、冷却下脱気後、窒素置換し、５０℃で１
２時間重合させた。その後、反応液をアセトニトリルで
再沈し、白色のポリマー０.９５３ｇ（収率９６.２％）
を得た。 ＩＲ （ＫＢｒ） cm １７３５，１２４５，１１６５，１１２０，８１５ イオウ含量（燃焼フラスコ法） 理論値 Ｓ；１６.１４％ 測定値 Ｓ；１５.７８％
オキシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩
ホモポリマーの合成 コック付き重合管に４−（４−ビニルベンゾイルオキ
シ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩０.
９９１ｇ（２.５mmol）、２,２’−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）二塩酸塩３.４ｍｇ（０.５mol%）、更に
水５mlをとり、冷却下脱気後、窒素置換し、５０℃で１
２時間重合させた。その後、反応液をアセトニトリルで
再沈し、白色のポリマー０.９５３ｇ（収率９６.２％）
を得た。 ＩＲ （ＫＢｒ） cm １７３５，１２４５，１１６５，１１２０，８１５ イオウ含量（燃焼フラスコ法） 理論値 Ｓ；１６.１４％ 測定値 Ｓ；１５.７８％
【００２７】実施例３ ４−（４−ビニルベンゾイル
オキシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩
ホモポリマーの合成 コック付き重合管に４−（４−ビニルベンゾイルオキ
シ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩０.
９９１ｇ（２.５mmol），２,２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル２.１ｍｇ（０.５mol%）、更にＤＭＦ５mlをと
り、冷却下脱気後、窒素置換し、５０℃で２４時間重合
させた。その後、反応液をアセトニトリルで再沈し、白
色のポリマー０.８２８ｇ（収率８３.６％）を得た。Ｉ
Ｒ ＮＭＲデータは実施例２と同様であった。 イオウ含量（燃焼フラスコ法） 理論値 Ｓ；１６.１４％ 測定値 Ｓ；１６.１０％
オキシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩
ホモポリマーの合成 コック付き重合管に４−（４−ビニルベンゾイルオキ
シ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩０.
９９１ｇ（２.５mmol），２,２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル２.１ｍｇ（０.５mol%）、更にＤＭＦ５mlをと
り、冷却下脱気後、窒素置換し、５０℃で２４時間重合
させた。その後、反応液をアセトニトリルで再沈し、白
色のポリマー０.８２８ｇ（収率８３.６％）を得た。Ｉ
Ｒ ＮＭＲデータは実施例２と同様であった。 イオウ含量（燃焼フラスコ法） 理論値 Ｓ；１６.１４％ 測定値 Ｓ；１６.１０％
【００２８】実施例４ ４−（４−ビニルベンゾイル
オキシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩
ホモポリマーのアミン変性方法 実施例２で得られたホモポリマー０.１０ｇを水３０ml
に溶解し、これにＮ,Ｎ−ジメチルエチレンジアミン０.
１３ｇを加え、室温にて１時間攪拌した。反応後、結晶
をろ過し、更にアセトニトリルで洗浄、乾燥し、白色の
結晶０.０７３ｇを得た。このポリマーは、ＩＲにより
１７３５cm の他に１６９０cm にも大きな吸収が認め
られた。また、燃焼フラスコ法により求められたイオウ
含量は３.２３％であり、これから算出したモル百分率
ｍ，ｐはｍ＝１２.１，ｐ＝８７.９であった。
オキシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩
ホモポリマーのアミン変性方法 実施例２で得られたホモポリマー０.１０ｇを水３０ml
に溶解し、これにＮ,Ｎ−ジメチルエチレンジアミン０.
１３ｇを加え、室温にて１時間攪拌した。反応後、結晶
をろ過し、更にアセトニトリルで洗浄、乾燥し、白色の
結晶０.０７３ｇを得た。このポリマーは、ＩＲにより
１７３５cm の他に１６９０cm にも大きな吸収が認め
られた。また、燃焼フラスコ法により求められたイオウ
含量は３.２３％であり、これから算出したモル百分率
ｍ，ｐはｍ＝１２.１，ｐ＝８７.９であった。
【００２９】実施例５ ４−（４−ビニルベンゾイル
オキシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩
スチレンコポリマーの合成 コック付き重合管に４−（４−ビニルベンゾイルオキ
シ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩０.
９９１ｇ（２.５０mmol）、スチレン０.２６１ｇ（２.
５０mmol）、２,２’−アゾビスイソブチロニトリル
（モノマーに対して０.５mol%），更にＤＭＦ１０mlを
とり、冷却下脱気後、窒素置換し、５０℃で２４時間重
合させた。その後、反応液にアセトニトリルを加えて、
白色のコポリマー１.１０９ｇ（収率８８.６％）を得
た。ＮＭＲ，ＩＲスペクトルにより、このポリマー中に
はビニル基が存在しないことを確認した。また、燃焼フ
ラスコ法により求められたイオウ含量は１５.０６％で
あり、これから算出したモル百分率ｎ，ｍはｍ＝７８.
５，ｎ＝２１.５であった。
オキシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩
スチレンコポリマーの合成 コック付き重合管に４−（４−ビニルベンゾイルオキ
シ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩０.
９９１ｇ（２.５０mmol）、スチレン０.２６１ｇ（２.
５０mmol）、２,２’−アゾビスイソブチロニトリル
（モノマーに対して０.５mol%），更にＤＭＦ１０mlを
とり、冷却下脱気後、窒素置換し、５０℃で２４時間重
合させた。その後、反応液にアセトニトリルを加えて、
白色のコポリマー１.１０９ｇ（収率８８.６％）を得
た。ＮＭＲ，ＩＲスペクトルにより、このポリマー中に
はビニル基が存在しないことを確認した。また、燃焼フ
ラスコ法により求められたイオウ含量は１５.０６％で
あり、これから算出したモル百分率ｎ，ｍはｍ＝７８.
５，ｎ＝２１.５であった。
【００３０】実施例６ ４−（４−ビニルベンゾイル
オキシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩
スチレンコポリマーの合成 ２００ml四っ口コルベンに回転数調整可能な攪拌器、温
度計、窒素吹き入れ用細管、コンデンサーをそれぞれ設
置する。純水１００ｇ、４−（４−ビニルベンゾイルオ
キシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩
２．３８ｇ（６.０mmol）、スチレン２０．００ｇ（０.
１９３０mol）を仕込む。系内を窒素置換後、ウォータ
ーバスで７０℃に加温、回転数２００r.p.m.で攪拌す
る。攪拌開始１０分後、２,２'−アゾビス（２−メチル
プロピオンアミジン）二塩酸塩０.２７ｇ（全モノマー
に対して０.５mol%）を添加し、初期設定条件で５時間
の反応することによって、乳化状のラテックスを得る。
オキシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩
スチレンコポリマーの合成 ２００ml四っ口コルベンに回転数調整可能な攪拌器、温
度計、窒素吹き入れ用細管、コンデンサーをそれぞれ設
置する。純水１００ｇ、４−（４−ビニルベンゾイルオ
キシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩
２．３８ｇ（６.０mmol）、スチレン２０．００ｇ（０.
１９３０mol）を仕込む。系内を窒素置換後、ウォータ
ーバスで７０℃に加温、回転数２００r.p.m.で攪拌す
る。攪拌開始１０分後、２,２'−アゾビス（２−メチル
プロピオンアミジン）二塩酸塩０.２７ｇ（全モノマー
に対して０.５mol%）を添加し、初期設定条件で５時間
の反応することによって、乳化状のラテックスを得る。
【００３１】得られたラテックスを凍結乾燥した後、燃
焼フラスコ法により測定したイオウ分は１.６８％であ
った。これは４−（４−ビニルベンゾイルオキシ）フェ
ニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩が全て取り込
まれた場合の理論量が１.７２％であることから考え
て、ほぼ定量的に取り込まれていると考えられる。ま
た、そのラテックスは、室温に４か月間放置しても凝集
物および沈殿物が認められない。更に、４か月間放置後
のラテックスを、前述と同様な方法で測定したイオウ分
は１.６６％であった。このことはラテックス中の活性
エステル基は加水分解されることなく安定であることを
示す。
焼フラスコ法により測定したイオウ分は１.６８％であ
った。これは４−（４−ビニルベンゾイルオキシ）フェ
ニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩が全て取り込
まれた場合の理論量が１.７２％であることから考え
て、ほぼ定量的に取り込まれていると考えられる。ま
た、そのラテックスは、室温に４か月間放置しても凝集
物および沈殿物が認められない。更に、４か月間放置後
のラテックスを、前述と同様な方法で測定したイオウ分
は１.６６％であった。このことはラテックス中の活性
エステル基は加水分解されることなく安定であることを
示す。
【００３２】実施例７ 実施例６で得られたラテックス１０ｇを３０mlビーカー
にとり、Ｎ,Ｎ−ジメチルエチレンジアミン０.２１６ｇ
（２.４５mmol）を加えマグネット型スターラーで攪拌
しながら室温で２４時間反応する。反応したラテックス
を凍結乾燥した後、充分な水洗浄をした。更に、真空乾
燥後、白色の粉末を得た。ＩＲスペクトルの１６５０cm
にアミド結合の吸収が認められた。
にとり、Ｎ,Ｎ−ジメチルエチレンジアミン０.２１６ｇ
（２.４５mmol）を加えマグネット型スターラーで攪拌
しながら室温で２４時間反応する。反応したラテックス
を凍結乾燥した後、充分な水洗浄をした。更に、真空乾
燥後、白色の粉末を得た。ＩＲスペクトルの１６５０cm
にアミド結合の吸収が認められた。
【００３３】実施例８ 実施例６で得られたラテックス１ｇを３０mlビーカーに
とり、リン酸緩衝液（ｐＨ7.2）を10ml加え、トリプシ
ン500mg を加えマグネット型スターラーで攪拌しながら
室温で24時間反応する。反応したラテックスをガラスフ
ィルターでろ過、透析後、凍結乾燥する。その後、充分
な水洗浄をし、真空乾燥後、白色の粉末を得た。さらに
この粉末をリン酸緩衝液（ｐＨ7.6）に懸濁し、25℃でN
-α-ベンゾイル-Ｌ-アルギニンエチルエステルを16時間
インキュベートした。反応液をガラスフィルターでろ過
し、吸光度を測定することで、トリプシンの活性を測定
した。その結果、収率７３％でトリプシンがラテックス
に結合していることが判明した。
とり、リン酸緩衝液（ｐＨ7.2）を10ml加え、トリプシ
ン500mg を加えマグネット型スターラーで攪拌しながら
室温で24時間反応する。反応したラテックスをガラスフ
ィルターでろ過、透析後、凍結乾燥する。その後、充分
な水洗浄をし、真空乾燥後、白色の粉末を得た。さらに
この粉末をリン酸緩衝液（ｐＨ7.6）に懸濁し、25℃でN
-α-ベンゾイル-Ｌ-アルギニンエチルエステルを16時間
インキュベートした。反応液をガラスフィルターでろ過
し、吸光度を測定することで、トリプシンの活性を測定
した。その結果、収率７３％でトリプシンがラテックス
に結合していることが判明した。
【００３４】
【発明の効果】本発明の新規ビニル化合物は枝構造に活
性エステル基を有しているので、機能性ポリマーの原料
モノマーあるいはポリマー等の改質剤として有用であ
る。本発明のポリマーは、アミノ酸、ペプチド、タンパ
ク質の基を結合して抗体反応等、生化学分野に応用する
ことができる。また、本発明の方法によると、親水性反
応性基含有粒子ポリマーと、アミノ酸、ペプチド、タン
パク質は容易に反応し、新規ポリマーとすることができ
る。
性エステル基を有しているので、機能性ポリマーの原料
モノマーあるいはポリマー等の改質剤として有用であ
る。本発明のポリマーは、アミノ酸、ペプチド、タンパ
ク質の基を結合して抗体反応等、生化学分野に応用する
ことができる。また、本発明の方法によると、親水性反
応性基含有粒子ポリマーと、アミノ酸、ペプチド、タン
パク質は容易に反応し、新規ポリマーとすることができ
る。
【００３５】本発明の新規コポリマーは、疎水性モノマ
ーと乳化重合またはソープフリー乳化重合により合成が
可能である。特にソープフリー乳化重合によれば、不純
物の少ないラテックスを得ることができる。また、この
コポリマーは枝構造に親水性の活性エステル基を有する
ため、水中でアミン類と反応できるなど機能性ポリマー
に応用が可能である。
ーと乳化重合またはソープフリー乳化重合により合成が
可能である。特にソープフリー乳化重合によれば、不純
物の少ないラテックスを得ることができる。また、この
コポリマーは枝構造に親水性の活性エステル基を有する
ため、水中でアミン類と反応できるなど機能性ポリマー
に応用が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 20/40 ＭＭＸ 7242−4Ｊ 20/68 ＭＬＹ 7242−4Ｊ
Claims (19)
- 【請求項１】化１で表わされるビニル化合物。 【化１】 （ただし、Ｒは水素，ハロゲン，Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基
のいずれかを、Ｒ1，Ｒ2は独立して水素，ハロゲン，Ｃ
1〜Ｃ4のアルキル基，Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基のいずれ
かを、Ｒ3，Ｒ4は独立してＣ1〜Ｃ4のアルキル基を示
す。Ｘはアルキル硫酸イオン，ハロゲンイオン，過塩素
酸イオン，硫酸水素イオン，ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン，ヘキサフルオロアンチモン酸イオンのいずれかで
ある。） - 【請求項２】４−（４−ビニルベンゾイルオキシ）フェ
ニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩である請求項
１に記載のビニル化合物。 - 【請求項３】ポリマーの組成が化２で表わされるポリマ
ー。 【化２】 （ただし、Ｒは水素，ハロゲン，Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基
のいずれかを、Ｒ1，Ｒ2は独立して水素，ハロゲン，Ｃ
1〜Ｃ4のアルキル基，Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基のいずれ
かを、Ｒ3，Ｒ4は独立してＣ1〜Ｃ4のアルキル基を示
す。Ｘはアルキル硫酸イオン，ハロゲンイオン，過塩素
酸イオン，硫酸水素イオン，ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン，ヘキサフルオロアンチモン酸イオンのいずれか
を、Ｒ5，Ｒ6は独立して水素，ハロゲン，または有機の
基を示す。Ｒ7，Ｒ8は独立して水素または有機の基であ
るか、または隣接Ｎと共に複素環を形成してもよいかま
たは、隣接Ｎと共にアミノ酸、ペプチド、タンパク質の
基である。そして Ｒ，Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ異種のも
のが同時に存在してもよい。また、ｍ，ｎ，ｐはモル百
分率を表わし、０＜ｍ≦１００，０≦ｎ＜１００，０≦
ｐ＜１００でｍ＋ｎ＋ｐ＝１００である。） - 【請求項４】請求項３の記載において ｍ＝１００であ
る請求項３記載のホモポリマー。 - 【請求項５】４−（４−ビニルベンゾイルオキシ）フェ
ニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩の単独重合物
である請求項３または４に記載のポリマー。 - 【請求項６】請求項３の記載において ０＜ｍ＜１０
０，ｎ＝０，０＜ｐ＜１００である請求項３記載のポリ
マー。 - 【請求項７】請求項３の記載において ０＜ｍ＜１０
０，０＜ｎ＜１００，ｐ＝０である請求項３記載のポリ
マー。 - 【請求項８】４−（４−ビニルベンゾイルオキシ）フェ
ニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩とスチレンの
共重合物である請求項３または７に記載のコポリマー。 - 【請求項９】請求項３の記載において ０＜ｍ＜２０，
８０＜ｎ＜１００，０≦ｐ＜２０である請求項３記載の
ポリマー。 - 【請求項１０】タンパク質を担持させた請求項３記載の
ポリマー。 - 【請求項１１】請求項９の範囲で表わされる親水性粒子
ポリマー。 - 【請求項１２】請求項９の範囲で表わされるポリマーラ
テックス。 - 【請求項１３】請求項９の範囲で表わされる微粒子。
- 【請求項１４】請求項４記載のホモポリマーに下記一般
式で表わされる第一アミンまたは第二アミンを反応せし
めることを特徴とする請求項６記載のポリマーの製造
法。 ＮＨＲ7Ｒ8 （ただしＲ7，Ｒ8は独立して水素または有機の基である
か、または隣接Ｎと共に複素環を形成してもよいかまた
は、隣接Ｎと共にアミノ酸、ペプチド、タンパク質の基
である。） - 【請求項１５】化３で表わされるビニル化合物の一種以
上と下記一般式で表わされるビニル化合物の一種以上を
ラジカル発生型の触媒の存在下、水中および／または有
機溶媒中で重合させることを特徴とする請求項７〜９の
いずれかに記載（ただしｐ＝０）のコポリマーの製造
法。 【化３】 （ただし、Ｒは水素，ハロゲン，Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基
のいずれかを、Ｒ1，Ｒ2は独立して水素，ハロゲン，Ｃ
1〜Ｃ4のアルキル基，Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基のいずれ
かを、Ｒ3，Ｒ4は独立してＣ1〜Ｃ4のアルキル基を示
す。Ｘはアルキル硫酸イオン，ハロゲンイオン，過塩素
酸イオン，硫酸水素イオン，ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン，ヘキサフルオロアンチモン酸イオンのいずれかで
ある。） ＣＨ2＝ＣＲ5Ｒ6 （ただしＲ5，Ｒ6は独立して水素，ハロゲンまたは有機
の基を示す。） - 【請求項１６】請求項１５記載の重合方法が、重合時に
乳化剤を用いないソープフリー乳化重合であることを特
徴とするコポリマーの製造法。 - 【請求項１７】請求項１５記載のコポリマー製造法にお
いて、ビニル化合物がスチレンである請求項１５、１６
のいずれかに記載のコポリマーの製造法。 - 【請求項１８】請求項７〜８記載のポリマーに下記一般
式で表わされる第一アミンまたは第二アミンを反応せし
めることを特徴とする請求項９記載のポリマー（ただし
ｐ＞０であり、ｍ＝０であってもよい）の製造法。 ＮＨＲ7Ｒ8 （ただしＲ7，Ｒ8は独立して水素または有機の基である
か、または隣接Ｎと共に複素環を形成してもよいかまた
は、隣接Ｎと共にアミノ酸、ペプチド、タンパク質の基
である。） - 【請求項１９】請求項１８記載のタンパク質担持ポリマ
ーの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10934392A JPH0693035A (ja) | 1992-04-01 | 1992-04-01 | 新規ビニル化合物およびそのポリマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10934392A JPH0693035A (ja) | 1992-04-01 | 1992-04-01 | 新規ビニル化合物およびそのポリマー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0693035A true JPH0693035A (ja) | 1994-04-05 |
Family
ID=14507823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10934392A Pending JPH0693035A (ja) | 1992-04-01 | 1992-04-01 | 新規ビニル化合物およびそのポリマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0693035A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006123737A1 (ja) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Sumitomo Bakelite Company, Ltd. | 医療材料用高分子化合物及び該高分子化合物を用いたバイオチップ用基板 |
| JP2008007743A (ja) * | 2006-05-30 | 2008-01-17 | Hyogo Prefecture | 感光性樹脂及び感光性組成物 |
| KR101350717B1 (ko) * | 2007-11-27 | 2014-02-04 | 도요 고세이 고교 가부시키가이샤 | 감광성 수지 및 감광성 조성물 |
-
1992
- 1992-04-01 JP JP10934392A patent/JPH0693035A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006123737A1 (ja) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Sumitomo Bakelite Company, Ltd. | 医療材料用高分子化合物及び該高分子化合物を用いたバイオチップ用基板 |
| US9046515B2 (en) | 2005-05-19 | 2015-06-02 | Sumitomo Bakelite Company, Ltd. | Polymer compound for medical material, and biochip substrate using the polymer compound |
| JP2008007743A (ja) * | 2006-05-30 | 2008-01-17 | Hyogo Prefecture | 感光性樹脂及び感光性組成物 |
| KR101350717B1 (ko) * | 2007-11-27 | 2014-02-04 | 도요 고세이 고교 가부시키가이샤 | 감광성 수지 및 감광성 조성물 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6852819B2 (en) | Stimuli-responsive polymer utilizing keto-enol tautomerization and stimuli-responsive separating material and chemical-releasing capsule comprising the same | |
| US7052917B1 (en) | Polymerizable biotin derivatives, biotin polymer, and polymer responsive to avidin stimulation | |
| AU685752B2 (en) | Aminimide-containing molecules and materials as molecular recognition agents | |
| US5039813A (en) | 2-(4-alkenylphenyl)-5-oxazolones and polymers thereof | |
| JPH02603A (ja) | ポリエチレンイミン誘導体鎖を有するアクリル型マクロモノマー及びその製造方法 | |
| NZ202539A (en) | Amino-functionalised acrylic copolymers and use as cation exchangers | |
| US5705585A (en) | Aminimide-containing molecules and materials as molecular recognition agents | |
| JPS6048524B2 (ja) | 生物活性物質試薬およびその製造方法 | |
| JP5347226B2 (ja) | 熱応答性重合体及びその製造方法 | |
| JP2003525945A (ja) | 固相合成法及び試薬 | |
| US5200462A (en) | Succinimide containing polymers and lattices prepared from same | |
| JPH0693035A (ja) | 新規ビニル化合物およびそのポリマー | |
| US6420487B1 (en) | Process for the preparation of thermoprecipitating affinity polymers | |
| JPH09510693A (ja) | アミンイミド含有分子のモジュール設計および合成 | |
| JPH08104715A (ja) | 新規ポリマーおよびその製造方法 | |
| JP3021865B2 (ja) | 微粒子ポリマー及びその製造方法 | |
| JP4218281B2 (ja) | 機能性重合体粒子の製造方法 | |
| CN109157504A (zh) | 一种多肽水凝胶及其制备方法和应用 | |
| JP4069221B2 (ja) | 上限臨界溶液温度の発現方法 | |
| JPH07258202A (ja) | 重合性ベタイン化合物 | |
| Lu et al. | Studies of some bioactive N‐p‐methacrylamidobenzoic esters | |
| JP2835478B2 (ja) | 新規アクリレート化合物 | |
| JPH0665310A (ja) | 重合開始剤および重合方法 | |
| JPH11171928A (ja) | ケトエノール互変異性を利用した刺激応答性高分子及びそれを用いた刺激応答型分離材料 | |
| JPH0471573B2 (ja) |