JPH0692914A - スクアリリウム化合物 - Google Patents
スクアリリウム化合物Info
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- JPH0692914A JPH0692914A JP2778893A JP2778893A JPH0692914A JP H0692914 A JPH0692914 A JP H0692914A JP 2778893 A JP2778893 A JP 2778893A JP 2778893 A JP2778893 A JP 2778893A JP H0692914 A JPH0692914 A JP H0692914A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 感光性樹脂用光増感剤等として有用なスクア
リリウム化合物を提供する。 【構成】 式（Ｉ）
リリウム化合物を提供する。 【構成】 式（Ｉ）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はスクアリリウム化合物に
関する。スクアリリウム化合物は感光性樹脂用光増感剤
として有用である。
関する。スクアリリウム化合物は感光性樹脂用光増感剤
として有用である。
【０００２】
【従来の技術】スクアリリウム化合物としては、例えば
式（Ａ）
式（Ａ）
【０００３】
【化２】
【０００４】（式中、Ｒ4aは水素又はメチルを示し、Ｒ
5aは臭素、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシル、フェニ
ル、メチル等を示し、ｎ１は０〜２の整数を示す）で表
される化合物〔アカデミックプレス(ACADEMIC PRESS),
OXOCARBONS, 204-207(1980) ROBERT WEST 著〕、式
（Ｂ）
5aは臭素、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシル、フェニ
ル、メチル等を示し、ｎ１は０〜２の整数を示す）で表
される化合物〔アカデミックプレス(ACADEMIC PRESS),
OXOCARBONS, 204-207(1980) ROBERT WEST 著〕、式
（Ｂ）
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、Ｒ1bおよびＲ3bは水素、メチル又
はイソプロピルを示し、ｍ１は０〜３の整数を示す）で
表される化合物〔アンゲバンテ・ケミー・インターナシ
ョナル・エディション(Angew. Chem. Internat. Edi
t.), ５巻, 893-894(1966）〕または式（Ｃ）
はイソプロピルを示し、ｍ１は０〜３の整数を示す）で
表される化合物〔アンゲバンテ・ケミー・インターナシ
ョナル・エディション(Angew. Chem. Internat. Edi
t.), ５巻, 893-894(1966）〕または式（Ｃ）
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｒはアルキル、アラルキル、アリ
ールを表す）で表される化合物（特開平3-188063号公
報）等が知られている。
ールを表す）で表される化合物（特開平3-188063号公
報）等が知られている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は感光性樹脂用
光増感剤等として有用なスクアリリウム化合物を提供す
ることを目的とする。
光増感剤等として有用なスクアリリウム化合物を提供す
ることを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は式（Ｉ）
【００１１】
【化５】
【００１２】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一または異なっ
て、水素、アルキル、置換もしくは非置換のアラルキル
又は置換もしくは非置換のアリールを示すか、又はＲ1
とＲ 2 が相隣る母核の炭素と一体となって置換基を有す
るか有しない芳香族環もしくは環状アルキレン環を示
す。
て、水素、アルキル、置換もしくは非置換のアラルキル
又は置換もしくは非置換のアリールを示すか、又はＲ1
とＲ 2 が相隣る母核の炭素と一体となって置換基を有す
るか有しない芳香族環もしくは環状アルキレン環を示
す。
【００１３】Ｒ3 はアルキル、置換もしくは非置換のア
ラルキル又は置換もしくは非置換のアリールを示し、ｍ
は０〜３の整数を示し、ｍが２もしくは３の場合、Ｒ3
は同一もしくは異なってよく、又相隣る２つのＲ3 が相
隣る母核の炭素と一体となって置換基を有するか有しな
い芳香族環もしくは環状アルキレン環を形成してもよ
い。
ラルキル又は置換もしくは非置換のアリールを示し、ｍ
は０〜３の整数を示し、ｍが２もしくは３の場合、Ｒ3
は同一もしくは異なってよく、又相隣る２つのＲ3 が相
隣る母核の炭素と一体となって置換基を有するか有しな
い芳香族環もしくは環状アルキレン環を形成してもよ
い。
【００１４】Ｒ4 は水素、アルキル、置換もしくは非置
換のアラルキル又は置換もしくは非置換のアリールを示
す。Ｒ5 は、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、
カルボキシル、アルキル、トリフルオロメチル、置換も
しくは非置換のアリール又は置換もしくは非置換のアラ
ルキルを示し、ｎは０〜５の整数を示し、ｎが２〜５の
場合、Ｒ5 は同一もしくは異なってよく、又相隣る２つ
のＲ5 が相隣る母核の炭素と一体となって置換基を有す
るか有しない芳香族環もしくは環状アルキレン環を形成
してもよい）で表されるスクアリリウム化合物〔以下、
化合物（Ｉ）と称す〕に関する。
換のアラルキル又は置換もしくは非置換のアリールを示
す。Ｒ5 は、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、
カルボキシル、アルキル、トリフルオロメチル、置換も
しくは非置換のアリール又は置換もしくは非置換のアラ
ルキルを示し、ｎは０〜５の整数を示し、ｎが２〜５の
場合、Ｒ5 は同一もしくは異なってよく、又相隣る２つ
のＲ5 が相隣る母核の炭素と一体となって置換基を有す
るか有しない芳香族環もしくは環状アルキレン環を形成
してもよい）で表されるスクアリリウム化合物〔以下、
化合物（Ｉ）と称す〕に関する。
【００１５】上記定義中、アルキルとしては、炭素数１
〜６の直鎖又は分岐状のアルキルを示し、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル
等が例示される。アラルキルとしては、炭素数７〜１０
のベンジル、フェネチル、フェニルプロピル等が例示さ
れる。
〜６の直鎖又は分岐状のアルキルを示し、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル
等が例示される。アラルキルとしては、炭素数７〜１０
のベンジル、フェネチル、フェニルプロピル等が例示さ
れる。
【００１６】アリールとしては、フェニル、ナフチル等
が例示される。アリール、アラルキルのアリール部分の
置換基としては、ハロゲン、アルキル、アルコキシが例
示され、ハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素の各原
子等が例示され、アルキルおよびアルコキシのアルキル
部分としては、前記アルキルと同義を示す。
が例示される。アリール、アラルキルのアリール部分の
置換基としては、ハロゲン、アルキル、アルコキシが例
示され、ハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素の各原
子等が例示され、アルキルおよびアルコキシのアルキル
部分としては、前記アルキルと同義を示す。
【００１７】芳香族環としては、ベンゼン環が例示され
る。環状アルキレン環におけるＲ1 −Ｒ2 、Ｒ3 −Ｒ3
及びＲ5 −Ｒ5 の部分としては、炭素数３又は４のアル
キレンを示し、トリメチレン、テトラメチレン等が例示
される。
る。環状アルキレン環におけるＲ1 −Ｒ2 、Ｒ3 −Ｒ3
及びＲ5 −Ｒ5 の部分としては、炭素数３又は４のアル
キレンを示し、トリメチレン、テトラメチレン等が例示
される。
【００１８】芳香族環、環状アルキレン環の置換基とし
ては、同一又は異なって置換数１〜３のハロゲン、アル
キル、アラルキル、アリール、アルコキシが例示され、
ハロゲン、アルキル、アラルキル、アリール、アルコキ
シは、前記と同義を示す。
ては、同一又は異なって置換数１〜３のハロゲン、アル
キル、アラルキル、アリール、アルコキシが例示され、
ハロゲン、アルキル、アラルキル、アリール、アルコキ
シは、前記と同義を示す。
【００１９】次に、化合物（Ｉ）の製造法について説明
する。本発明のスクアリリウム化合物は、アズレン環の
置換したヒドロキシシクロブテンジオン誘導体とアニリ
ン誘導体とを〔反応式（１）〕、または、アニリン環の
置換したヒドロキシシクロブテンジオン誘導体とアズレ
ン誘導体とを〔反応式（３）〕それぞれ溶媒中で加熱反
応させることにより製造することができる。アズレン環
の置換したヒドロキシシクロブテンジオン誘導体は、特
開平１−２７５１８８号公報及び特開平３−１８８０６
３号公報を参考にして製造することができる。アニリン
環の置換したヒドロキシシクロブテンジオン誘導体は、
アルコキシシクロブテンジオン誘導体を加水分解し、製
造することができる〔反応式（２）〕。アルコキシシク
ロブテンジオン誘導体は、Chem. Ber.,110巻, 2506-252
3頁（1977年）またはAngew.Chem.Internat.Edit.,11巻,
431-432頁（1972年）を参考にして製造することができ
る。
する。本発明のスクアリリウム化合物は、アズレン環の
置換したヒドロキシシクロブテンジオン誘導体とアニリ
ン誘導体とを〔反応式（１）〕、または、アニリン環の
置換したヒドロキシシクロブテンジオン誘導体とアズレ
ン誘導体とを〔反応式（３）〕それぞれ溶媒中で加熱反
応させることにより製造することができる。アズレン環
の置換したヒドロキシシクロブテンジオン誘導体は、特
開平１−２７５１８８号公報及び特開平３−１８８０６
３号公報を参考にして製造することができる。アニリン
環の置換したヒドロキシシクロブテンジオン誘導体は、
アルコキシシクロブテンジオン誘導体を加水分解し、製
造することができる〔反応式（２）〕。アルコキシシク
ロブテンジオン誘導体は、Chem. Ber.,110巻, 2506-252
3頁（1977年）またはAngew.Chem.Internat.Edit.,11巻,
431-432頁（1972年）を参考にして製造することができ
る。
【００２０】上記の反応は、それぞれ次の反応式で表す
ことができる。反応式（１）
ことができる。反応式（１）
【００２１】
【化６】
【００２２】反応式（２）
【００２３】
【化７】
【００２４】反応式（３）
【００２５】
【化８】
【００２６】反応式（１）及び（３）の反応は、化合物
（ＩＩ）とアニリン誘導体とを、または化合物（Ｖ）と
アズレン誘導体とを等モルの割合で、溶媒中９０〜１１
０℃に加熱することによって行われ、１〜２時間で終了
する。溶媒としては、炭素数２〜６のアルコール系溶
媒、ベンゼン又はトルエン単独、もしくはこれらの混合
溶媒が用いられる。
（ＩＩ）とアニリン誘導体とを、または化合物（Ｖ）と
アズレン誘導体とを等モルの割合で、溶媒中９０〜１１
０℃に加熱することによって行われ、１〜２時間で終了
する。溶媒としては、炭素数２〜６のアルコール系溶
媒、ベンゼン又はトルエン単独、もしくはこれらの混合
溶媒が用いられる。
【００２７】また反応式（２）の反応は、化合物（Ｉ
Ｖ）を５０〜９０ｖ／ｖ％の酢酸水溶液中で、９０〜１
１０℃に加熱することによって行われ、１〜７時間で終
了する。
Ｖ）を５０〜９０ｖ／ｖ％の酢酸水溶液中で、９０〜１
１０℃に加熱することによって行われ、１〜７時間で終
了する。
【００２８】上述した製造法における化合物（Ｉ）は、
有機合成化学で常用される精製法、例えば濾過、抽出、
洗浄、乾燥、濃縮、再結晶、各種クロマトグラフィー等
に付して単離精製することができる。また中間体におい
ては、特に精製することなく次の反応に供することも可
能である。
有機合成化学で常用される精製法、例えば濾過、抽出、
洗浄、乾燥、濃縮、再結晶、各種クロマトグラフィー等
に付して単離精製することができる。また中間体におい
ては、特に精製することなく次の反応に供することも可
能である。
【００２９】化合物（Ｉ）の具体例を第１表に示す。
尚、表中の化合物番号は後述する実施例番号に対応して
いる。
尚、表中の化合物番号は後述する実施例番号に対応して
いる。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【実施例】以下に、本発明の実施例および参考例を示
す。
す。
【００３２】実施例１：３−グアイアズレニル−４−ヒ
ドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン８．８ｇ
とＮ−エチルアニリン３．８ｇとの混合物をｎ−ブタノ
ール６０ｍｌ及びベンゼン６０ｍｌの混合溶媒中で２時
間還流した。反応後、溶媒を減圧下濃縮後、残さをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：クロロホ
ルム）により精製し、7.３ｇの２−（3,８−ジメチル−
５−イソプロピル−１−アズレニル）−４−エチルフェ
ニルアミノシクロブテンジイリウム−1,3 −ジオラート
（化合物１）を得た。
ドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン８．８ｇ
とＮ−エチルアニリン３．８ｇとの混合物をｎ−ブタノ
ール６０ｍｌ及びベンゼン６０ｍｌの混合溶媒中で２時
間還流した。反応後、溶媒を減圧下濃縮後、残さをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：クロロホ
ルム）により精製し、7.３ｇの２−（3,８−ジメチル−
５−イソプロピル−１−アズレニル）−４−エチルフェ
ニルアミノシクロブテンジイリウム−1,3 −ジオラート
（化合物１）を得た。
【００３３】融点：２４６．２〜２７０．６℃（分解） 元素分析（Ｃ27Ｈ27ＮＯ2) 理論値(%) C 81.58, H 6.85, N 3.52 実測値(%) C 80.43, H 6.83, N 3.26
【００３４】光吸収特性： 溶媒 : クロロホルム λｍａｘ : ５２８ｎｍ ｌｏｇ ε: ４．７
【００３５】実施例２：３−グアイアズレニル−４−ヒ
ドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン８．８ｇ
とアニリン２．８ｇとの混合物をｎ−ブタノール６０ｍ
ｌ及びベンゼン６０ｍｌの混合溶媒中で１時間還流し
た。反応後、析出物を濾取し、これを1,２−ジクロロエ
タンで洗浄後、濾過することにより精製し、５．８ｇの
２−（3,８−ジメチル−５−イソプロピル−１−アズレ
ニル）−４−フェニルアミノシクロブテンジイリウム−
1,3 −ジオラート（化合物２）を得た。
ドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン８．８ｇ
とアニリン２．８ｇとの混合物をｎ−ブタノール６０ｍ
ｌ及びベンゼン６０ｍｌの混合溶媒中で１時間還流し
た。反応後、析出物を濾取し、これを1,２−ジクロロエ
タンで洗浄後、濾過することにより精製し、５．８ｇの
２−（3,８−ジメチル−５−イソプロピル−１−アズレ
ニル）−４−フェニルアミノシクロブテンジイリウム−
1,3 −ジオラート（化合物２）を得た。
【００３６】融点：２５３．５〜２５４℃（分解） 元素分析（Ｃ25Ｈ23ＮＯ2) 理論値(%) C 81.27, H 6.27, N 3.79 実測値(%) C 80.72, H 6.27, N 3.56
【００３７】光吸収特性： 溶媒 : クロロホルム λｍａｘ : ５４６ｎｍ ｌｏｇ ε : ４．８
【００３８】実施例３：３−（２−イソプロピルアズレ
ニル）−４−ヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−
ジオン１．９ｇとアニリン０．７ｇとの混合物をｎ−ブ
タノール２５ｍｌ及びベンゼン２５ｍｌの混合溶媒中で
１時間還流した。反応後、溶媒を減圧下留去し、残さを
１，２−ジクロロエタンで洗浄後、濾過することにより
精製し、１．７ｇの２−（３−イソプロピル−１−アズ
レニル）−４−フェニルアミノシクロブテンジイリウム
−1,3 −ジオラート（化合物３）を得た。
ニル）−４−ヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−
ジオン１．９ｇとアニリン０．７ｇとの混合物をｎ−ブ
タノール２５ｍｌ及びベンゼン２５ｍｌの混合溶媒中で
１時間還流した。反応後、溶媒を減圧下留去し、残さを
１，２−ジクロロエタンで洗浄後、濾過することにより
精製し、１．７ｇの２−（３−イソプロピル−１−アズ
レニル）−４−フェニルアミノシクロブテンジイリウム
−1,3 −ジオラート（化合物３）を得た。
【００３９】融点：３００℃以上 元素分析（Ｃ23Ｈ19ＮＯ2) 理論値(%) C 80.92, H 5.61, N 4.10 実測値(%) C 78.30, H 5.56, N 4.46
【００４０】光吸収特性： 溶媒 : クロロホルム λｍａｘ : ５３４ｎｍ ｌｏｇ ε : ４．７
【００４１】実施例４：３−（２−イソプロピルアズレ
ニル）−４−ヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−
ジオン１．３ｇとＮ−メチルアニリン０．６ｇとの混合
物をｎ−ブタノール２０ｍｌ及びベンゼン２０ｍｌの混
合溶媒中で１時間還流した。反応後、溶媒を留去し、残
さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；
クロロホルム：メタノール＝１００：１）により精製
し、１．１ｇの２−（３−イソプロピル−１−アズレニ
ル）−４−メチルフェニルアミノシクロブテンジイリウ
ム−1,3 −ジオラート（化合物４）を得た。
ニル）−４−ヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−
ジオン１．３ｇとＮ−メチルアニリン０．６ｇとの混合
物をｎ−ブタノール２０ｍｌ及びベンゼン２０ｍｌの混
合溶媒中で１時間還流した。反応後、溶媒を留去し、残
さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；
クロロホルム：メタノール＝１００：１）により精製
し、１．１ｇの２−（３−イソプロピル−１−アズレニ
ル）−４−メチルフェニルアミノシクロブテンジイリウ
ム−1,3 −ジオラート（化合物４）を得た。
【００４２】融点：１９１℃ 元素分析（Ｃ24Ｈ21ＮＯ2) 理論値(%) C 81.10, H 5.96, N 3.94 実測値(%) C 79.79, H 5.88, N 3.82
【００４３】光吸収特性： 溶媒 : クロロホルム λｍａｘ : ５１８ｎｍ ｌｏｇ ε : ４．７
【００４４】実施例５：３−グアイアズレニル−４−ヒ
ドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン４．４８
ｇと３−メチルアニリン１．５７ｇとの混合物をｎ−ブ
タノール５０ｍｌ及びベンゼン５０ｍｌの混合溶媒中で
３時間還流した。反応後、析出物を濾過することによ
り、４．４ｇの２−（３，８−ジメチル−５−イソプロ
ピル−１−アズレニル）−４−（３−メチルフェニルア
ミノ）シクロブテンジイリウム−１，３−ジオラート
（化合物５）を得た。
ドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン４．４８
ｇと３−メチルアニリン１．５７ｇとの混合物をｎ−ブ
タノール５０ｍｌ及びベンゼン５０ｍｌの混合溶媒中で
３時間還流した。反応後、析出物を濾過することによ
り、４．４ｇの２−（３，８−ジメチル−５−イソプロ
ピル−１−アズレニル）−４−（３−メチルフェニルア
ミノ）シクロブテンジイリウム−１，３−ジオラート
（化合物５）を得た。
【００４５】融点：２４０．５〜２４２．０℃（分解） 元素分析（Ｃ26Ｈ25ＮＯ2） 理論値(%) C 81.42, H 6.58, N 3.65 実測値(%) C 81.38, H 6.68, N 3.56
【００４６】光吸収特性： 溶媒 : クロロホルム λｍａｘ : ５４６ｎｍ ｌｏｇ ε : ４．８
【００４７】実施例６：３−グアイアズレニル−４−ヒ
ドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン４．４４
ｇと３−ニトロアニリン２．０１ｇとの混合物をｎ−ブ
タノール５０ｍｌ及びベンゼン５０ｍｌの混合溶媒中で
３時間還流した。反応後、析出物を濾過することによ
り、５．１ｇの２−（３，８−ジメチル−５−イソプロ
ピル−１−アズレニル）−４−（３−ニトロフェニルア
ミノ）シクロブテンジイリウム−１，３−ジオラート
（化合物６）を得た。
ドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン４．４４
ｇと３−ニトロアニリン２．０１ｇとの混合物をｎ−ブ
タノール５０ｍｌ及びベンゼン５０ｍｌの混合溶媒中で
３時間還流した。反応後、析出物を濾過することによ
り、５．１ｇの２−（３，８−ジメチル−５−イソプロ
ピル−１−アズレニル）−４−（３−ニトロフェニルア
ミノ）シクロブテンジイリウム−１，３−ジオラート
（化合物６）を得た。
【００４８】融点：２４１．３〜２４２．０℃（分解） 元素分析（Ｃ25Ｈ22Ｎ2Ｏ4） 理論値(%) C 72.44, H 5.36, N 6.76 実測値(%) C 72.34, H 5.35, N 6.53
【００４９】光吸収特性： 溶媒 : クロロホルム λｍａｘ : ５６８ｎｍ ｌｏｇ ε : ４．８
【００５０】実施例７:３−グアイアズレニル−４−ヒ
ドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン２．９４
ｇと３−クロロアニリン１．２３ｇとの混合物をｎ−ブ
タノール６０ｍｌ中で２時間還流した。反応後、溶媒を
濃縮し、析出物を濾過することにより、３．４４ｇの２
−（３，８−ジメチル−５−イソプロピル−１−アズレ
ニル）−４−（３−クロロフェニルアミノ）シクロブテ
ンジイリウム−１，３−ジオラート（化合物７）を得
た。
ドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン２．９４
ｇと３−クロロアニリン１．２３ｇとの混合物をｎ−ブ
タノール６０ｍｌ中で２時間還流した。反応後、溶媒を
濃縮し、析出物を濾過することにより、３．４４ｇの２
−（３，８−ジメチル−５−イソプロピル−１−アズレ
ニル）−４−（３−クロロフェニルアミノ）シクロブテ
ンジイリウム−１，３−ジオラート（化合物７）を得
た。
【００５１】融点：２４８．８〜２４９．３℃ 元素分析（Ｃ25Ｈ22ＣｌＮＯ2） 理論値(%) C 74.33, H 5.50, N 3.47 実測値(%) C 74.09, H 5.50, N 3.38
【００５２】光吸収特性： 溶媒 : クロロホルム λｍａｘ : ５５７ｎｍ ｌｏｇ ε : ４．８
【００５３】実施例８：３−グアイアズレニル−４−ヒ
ドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン３．１３
ｇと３−ヒドロキシアニリン１．１２ｇとの混合物をｎ
−ブタノール６０ｍｌ中で３時間還流した。反応後、溶
媒を濃縮し、残さをカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒；クロロホルム）により精製することにより、２．６
５ｇの２−（３，８−ジメチル−５−イソプロピル−１
−アズレニル）−４−（３−ヒドロキシフェニルアミ
ノ）シクロブテンジイリウム−１，３−ジオラート（化
合物８）を得た。
ドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン３．１３
ｇと３−ヒドロキシアニリン１．１２ｇとの混合物をｎ
−ブタノール６０ｍｌ中で３時間還流した。反応後、溶
媒を濃縮し、残さをカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒；クロロホルム）により精製することにより、２．６
５ｇの２−（３，８−ジメチル−５−イソプロピル−１
−アズレニル）−４−（３−ヒドロキシフェニルアミ
ノ）シクロブテンジイリウム−１，３−ジオラート（化
合物８）を得た。
【００５４】融点：２３５．０〜２３５．５℃ 元素分析（Ｃ25Ｈ23ＮＯ3） 理論値(%) C 77.89, H 6.03, N 3.63 実測値(%) C 77.05, H 6.13, N 3.41
【００５５】光吸収特性： 溶媒 : クロロホルム λｍａｘ : ５４９ｎｍ ｌｏｇ ε : ４．７
【００５６】実施例９：３−グアイアズレニル−４−ヒ
ドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン３．０１
ｇと３−ヒドロキシアニリン１．５５ｇとの混合物をト
ルエン５０ｍｌ中で３．５時間還流した。反応後、溶媒
を濃縮し、残さをジイソプロピルエーテル中で加熱攪拌
し、冷却後不溶物を濾過することにより３．２３ｇの２
−（３，８−ジメチル−５−イソプロピル−１−アズレ
ニル）−４−ジフェニルアミノシクロブテンジイリウム
−１，３−ジオラート（化合物９）を得た。
ドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン３．０１
ｇと３−ヒドロキシアニリン１．５５ｇとの混合物をト
ルエン５０ｍｌ中で３．５時間還流した。反応後、溶媒
を濃縮し、残さをジイソプロピルエーテル中で加熱攪拌
し、冷却後不溶物を濾過することにより３．２３ｇの２
−（３，８−ジメチル−５−イソプロピル−１−アズレ
ニル）−４−ジフェニルアミノシクロブテンジイリウム
−１，３−ジオラート（化合物９）を得た。
【００５７】融点：２２３．１〜２２４．８℃ 元素分析（Ｃ31Ｈ27ＮＯ2） 理論値(%) C 83.57, H 6.11, N 3.14 実測値(%) C 83.55, H 6.22, N 3.14
【００５８】光吸収特性： 溶媒 : クロロホルム λｍａｘ : ５６０ｎｍ ｌｏｇ ε : ４．７
【００５９】参考例１：ポリ−ｐ−ヒドロキシスチレン
〔丸善石油化学（株）製 ＰＨＳマルカリンカーＨ３
Ｆ〕１００部、ヘキサメトキシメチル化メラミン（Ｋ＆
Ｋ製）３9.８部、光酸発生剤として2,4,６−トリス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン8.１部および実施例
２により得られた化合物(2) 0.９部をエチルセロソルブ
９００mlに溶解して化学増幅型レジスト組成物の溶液を
得た。この溶液を砂目立ておよび陽極酸化処理を施した
アルミニウム板に回転塗布器を用いて乾燥膜厚が１μｍ
となるように塗布し、温風ドライヤーで乾燥した。得ら
れた感光性試料に光学濃度段差0.１５のステップタブレ
ットを重ね、３KW超高圧水銀ランプより熱線吸収フィル
ターＨＡ３０（ＨＯＹＡ製）および色ガラスフィルター
Ｙ４７〔東芝ガラス（株）製〕を通して得られる４７０
〜６９０nmの光（Ｉo ＝１5.６８mJ／cm2 ・S)を照射し
た。
〔丸善石油化学（株）製 ＰＨＳマルカリンカーＨ３
Ｆ〕１００部、ヘキサメトキシメチル化メラミン（Ｋ＆
Ｋ製）３9.８部、光酸発生剤として2,4,６−トリス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン8.１部および実施例
２により得られた化合物(2) 0.９部をエチルセロソルブ
９００mlに溶解して化学増幅型レジスト組成物の溶液を
得た。この溶液を砂目立ておよび陽極酸化処理を施した
アルミニウム板に回転塗布器を用いて乾燥膜厚が１μｍ
となるように塗布し、温風ドライヤーで乾燥した。得ら
れた感光性試料に光学濃度段差0.１５のステップタブレ
ットを重ね、３KW超高圧水銀ランプより熱線吸収フィル
ターＨＡ３０（ＨＯＹＡ製）および色ガラスフィルター
Ｙ４７〔東芝ガラス（株）製〕を通して得られる４７０
〜６９０nmの光（Ｉo ＝１5.６８mJ／cm2 ・S)を照射し
た。
【００６０】引き続き９０℃のオーブン中で７分間熱処
理を行い、さらに２wt％メタケイ酸ナトリウム水溶液で
現像後、ＰＳ版現像インキＰＩ−２〔富士写真フィルム
（株）製〕を用いインキを着け、インキの付着した硬化
段数から硬化に必要なエネルギー量を求めたところ３１
９mJ／cm2 の感度が得られた。
理を行い、さらに２wt％メタケイ酸ナトリウム水溶液で
現像後、ＰＳ版現像インキＰＩ−２〔富士写真フィルム
（株）製〕を用いインキを着け、インキの付着した硬化
段数から硬化に必要なエネルギー量を求めたところ３１
９mJ／cm2 の感度が得られた。
【００６１】参考例２：参考例１において光酸発生剤で
ある2,4,６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリア
ジンを7.8 部、化合物(2) の代わりに化合物(1) を1.1
部、熱線吸収フィルターＨＡ３０および色ガラスフィル
ターＹ４７を通して得られる４７０〜６９０nmの光の代
わりに熱線吸収フィルターＨＡ３０、色ガラスフィルタ
ーＹ４７および干渉フィルターＫＬ４９〔東芝ガラス
（株）製〕を通して得られる４９０nm前後の光（Ｉo ＝
３５．５μJ ／cm2 ・S)を照射し、また熱処理条件を９
０℃、８分間とした以外は参考例１と同様に行ったとこ
ろ１９７mJ／cm2 の感度の感光性試料を得た。
ある2,4,６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリア
ジンを7.8 部、化合物(2) の代わりに化合物(1) を1.1
部、熱線吸収フィルターＨＡ３０および色ガラスフィル
ターＹ４７を通して得られる４７０〜６９０nmの光の代
わりに熱線吸収フィルターＨＡ３０、色ガラスフィルタ
ーＹ４７および干渉フィルターＫＬ４９〔東芝ガラス
（株）製〕を通して得られる４９０nm前後の光（Ｉo ＝
３５．５μJ ／cm2 ・S)を照射し、また熱処理条件を９
０℃、８分間とした以外は参考例１と同様に行ったとこ
ろ１９７mJ／cm2 の感度の感光性試料を得た。
【００６２】
【発明の効果】本発明によれば、優れた感光性を有する
スクアリリウム化合物が提供される。
スクアリリウム化合物が提供される。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一または異なって、水素、ア
ルキル、置換もしくは非置換のアラルキル又は置換もし
くは非置換のアリールを示すか、又はＲ1 とＲ 2 が相隣
る母核の炭素と一体となって置換基を有するか有しない
芳香族環もしくは環状アルキレン環を示す。Ｒ3 はアル
キル、置換もしくは非置換のアラルキル又は置換もしく
は非置換のアリールを示し、ｍは０〜３の整数を示し、
ｍが２もしくは３の場合、Ｒ3 は同一もしくは異なって
よく、又相隣る２つのＲ3 が相隣る母核の炭素と一体と
なって置換基を有するか有しない芳香族環もしくは環状
アルキレン環を形成してもよい。Ｒ4 は水素、アルキ
ル、置換もしくは非置換のアラルキル又は置換もしくは
非置換のアリールを示す。Ｒ5 は、ハロゲン、ヒドロキ
シ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、アルキル、トリフ
ルオロメチル、置換もしくは非置換のアリール又は置換
もしくは非置換のアラルキルを示し、ｎは０〜５の整数
を示し、ｎが２〜５の場合、Ｒ5 は同一もしくは異なっ
てよく、又相隣る２つのＲ5 が相隣る母核の炭素と一体
となって置換基を有するか有しない芳香族環もしくは環
状アルキレン環を形成してもよい）で表されるスクアリ
リウム化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2778893A JPH0692914A (ja) | 1992-07-27 | 1993-02-17 | スクアリリウム化合物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-199976 | 1992-07-27 | ||
| JP19997692 | 1992-07-27 | ||
| JP2778893A JPH0692914A (ja) | 1992-07-27 | 1993-02-17 | スクアリリウム化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0692914A true JPH0692914A (ja) | 1994-04-05 |
Family
ID=26365767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2778893A Withdrawn JPH0692914A (ja) | 1992-07-27 | 1993-02-17 | スクアリリウム化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0692914A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6599605B2 (en) | 1999-12-16 | 2003-07-29 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Squarylium compounds and optical recording media using the same |
-
1993
- 1993-02-17 JP JP2778893A patent/JPH0692914A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6599605B2 (en) | 1999-12-16 | 2003-07-29 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Squarylium compounds and optical recording media using the same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000509 |