JPS61243862A - スクアリリウム化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、広範囲の溶媒に溶解しかつ溶液中における極
大吸収波長が７００〜９００　ｎｍの領域内にある、耐
光性が良好で新規なスクアリリウム化合物に関する。

（従来の技術） スクアリリウム化合物が、光導電性を示し、例えば電子
写真用感光体の電荷発生剤（特開昭４９−１０５５３６
号公報）、レーザー書き込み液晶表示用レーザー光吸収
材料（％開閉５９−１９７４８５号公報）、あるいは光
デイスク用記録材料（特開昭５６−４６２２１号、特開
昭５８−２１７７５８号及び特開昭５９−１２９９５４
号等の各公報）などとして使用されていることは知られ
ている。

（発明が解決しようとする問題点） しかじな−ｂｉら、従来公知のスクアリリウム化合物は
、例えばＮ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ホルムアミド等の非
プロトン系極性溶媒などの限られた溶媒にのみ可溶なも
のであるばかりか、例えば特開昭５９−１２９９５４号
公報記載の化合物＆６のように溶解性の非常に乏しいも
のもあるなど、溶解性上問題点のあるものであった。ま
た、これらの多くのｎｍから大きく外れておシ、更には
耐光性が不充分で安定性に欠ける、といった問題点のあ
ることからも利用分野に制限があり、とくにレーザー光
を光源とする各種情報材料として使用するには満足でき
るものでは々かった。

本発明は、従来公知のスクアリリウム化合物にある上記
の問題点を解決しうる新規なスクアリリウム化合物の提
供を目的とする。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明は、一般式（１） （式中、Ｒ”、　Ｒ”、　Ｒ５及びＲ６は水素原子又は
炭素数１〜１３のアルキル基を示し、かつＲ１及びＲ２
並びに８５及びＲ６はそれぞれ互いに連結して芳香族環
又は環状アルキレン基を形成していてもよく、またＲ３
．１４．　Ｒ７及びＲ８は水素原子、炭素数１〜１３の
アルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１
３のアルコキシ基を示す。但し、Ｒ１−Ｒ４から選ばれ
る置換基とＢＳ　、　１１１から選ばれる置換基の組の
少くともいずれか１組では互いに異なる基を示す。）で
表わされるスクアリリウム化合物を要旨とするものであ
る。

本発明の前示一般式（１）で表わされるスクアリリウム
化合物は、下記一般式（１）及び一般式（１） （式中、Ｒ１−Ｒ８は前示一般式（１）におけると同一
の意義を有する。）で表わされるアズレン誘導体と、下
記構造式 で表わされる３、４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン
−１，２−ジオン、すなわちスクアリック酸とを、溶媒
中で反応させることによっノて容易に製造することがで
きる。

前示一般式（１）及び（１）で表わされる原料化合物と
しては、例えば １−メチル−２−エチル−５−インプロピルアズレン。

１−メチル−２−エチル−６−メチルアズレン。

１−エチル−２−ｎ−プロピル−５−イソプロピルアズ
レン。

１−エチル−２−ｎ−プロピル−６−イソプロピルアズ
レン。

１−ｎ−プロピル−２−ｎ−ブチル−５−イソプロピル
アズレン。

１−イソプロピル−２−インプロピル−５−インプロピ
ルアズレン。

１−　ｎ　＋７’ｆルー　２−　ｎ−ヘンチル−５−イ
ソプロピルアズレン。

１−ｎ−ベンチルー２−ｎ−へキシル−６−イソプロピ
ルアズレ／。

１−ｎ−オクチル−２−ｎ−へキシル−６−イソプロピ
ルアズレン。

１−ｎ−デシル−２−ｎ−ウンデシル−５−インプロピ
ルアズレン。

１．４−ジメチル−７−イソプロピルアズレン。

１−ｎ−ドデシル−２−ｎ−）リゾシル−５−イソプロ
ピルアズレン。

１−メチル−８−メトキシアズレン。

１−エチル−８−メトキシアズレ／１ １−エチル−５−インプロピルアズレン。

１−イソプロピル−５−イソプロピルアズレン。

１−ブチル−５−イソプロピルアズレン。

１−メチル−６−イソプロピルアズレン。

１−プロピル−６−イソプロピルアズレン。

１−メ＋ルー５−メチルー８−メチルアズレン。

１−メチル−６−メチル−８−メチルアズレン。

１．２−）リメチレ／−５−インプロピルアズレン。

１．２−トリメチレ／−６−イソプロピルアズレン。

１．２−トＩＪメチレンー５−メチルアズレン。

１．２−トリメチレン−６−メチルアズレン。

１．２−）リメチレンアズレン。

１．２−テトラメチレンアズレン。

１．２−テトラメチレン−５−メチルアズレン。

１．２−テトラメチレン−６−メチルアズレン。

１．２−テトラメチレン−５−イソプロピルアズレン。

１．２−テトラメチレン−６−イソプロピルアズレン。

１．２−ペンタメチレン−５−メチルアズレン。

１．２−ペンタメチレン−６−メチルアズレン。

１．２−ペンタメチレン−５−イソプロピルアズレン。

１．２−ペンタメチレン−６−イソプロピルアズレン。

１．２−へキサメチレン−５−インプロピルアズレン、
。

１．２−へキサメチレン−６−イソプロピルアズレン。

１．２−デカメチレン−５−インプロピルアズレン。

１．２−デカメチレン−６−イソプロピルアズレン；１
、２．３．４−テトラヒドロ−８−メチル−ベンズ（ａ
）アズレン。

１、２．３．４−テトラヒドロ−３９−ｔｅｒｔ−プチ
ルーベＸズ（ａ）アズレ乙Ｂ−イソプロピルーベンズ〔
ａ〕アズレン。

３−工ｆルー８−イソプロピルーベンズ（ａ）７ズレン
。

３−ｔａｒｔ−ブチル−ベンズ（ＩＬ）アズレン。

３−　ｎ−ヘンチル−８−イソプロピル−ベンズ（ａ）
７ズレン。

３−ｎ−へブチル−７−メチル−ベンズ（ｊＬ）７ズレ
ン。

３−ｎ−ヘプチル−８−イングロピルーペンズ（ａ）７
ズレン。

２−メトキシ−８−インプロピル−ベンズ（ａ）アズレ
ン。

２−ｎ−ブトキシ−８−メチル−ベンズ（ａ）アズレン
。

３−メトキシ−７−インプロピル−ベンズ（ａ）アズレ
ン。

３−ブロモ−８−イソプロピル−ベンズ（−）アズレン
。

３−エチル−５−メトキシ−８−イソプロピル−ベンズ
（ａ）アズレンｔ ３−ｎ−ブチル−５−メトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズ（ａ）アズレン。

３−ｎ−プロピル−５−ブトキシ−７−イツプロピルー
ペンプ（ａ）アズレン。

５−エトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベンズ（ａ
）アズレン。

３−エチル−７−イツプロビルーペンズ（ａ）７ズレン
。

３−ｎ−プロピル−７−インプロピル−ベンズ（ａ）ア
ズレン。

３−ｎ−プロピル−８−イソプロピル−ベンズ（ａ）ア
ズレン、　　　　′ ３−ｎ−ブチルー８−インプロピル−ベンズ（ａ）アズ
レン。

３−ｎ−へキシル−７−インプロピルーベンズ（ａ）ア
ズレン。

３−ｎ−へブチル−８−メチル−ベンズ（ａ）アズレン
。

３−ｎ−オクチル−８−メチル−ベンズ（ａ）アズレン
。

３−ｎ−）リゾシル−８−メチル−ベンズ（ａ）アズレ
ン。

２−ｎ−ブトキシ−８−イソプロピル−ベンズ（ａ）ア
ズレン。

２−ｎ−ヘプチルオキシ−８−イソプロピル−ベンズ（
ａ）アズレン。

３−メトキシ−８−イソプロピル−ベンズ（ａ）アズレ
ン。

３−ｔａｒｔ−ブチル−５−メトキシ−８−イソプロピ
ル−ベンズ（ａ）アズレン。

３−エチル−５−ｎ−ブトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズ（ａ）アズレンｔ ３−ｎ−プロピル−５−ｎ−オクチルオキシ−７−イン
プロピル−ベンズ（ａ）アズレン。

５−ｎ−）リゾシルオキシ−８−イソプロピル−ベンズ
（ａ）アズレン。

２−メトキシエトキシ−８−インプロピル−ベンズ（ａ
）アズレン。

２−エトキシエトキシエトキシ−８−インプロピル−ベ
ンズ（＆）アズレン。

５−メトキシエトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズ（ａ）アズレン。

３−ｎ−ペンチル−ベンズ（ａ）アズレン。

３−ｎ−へブチル−ベンズ（ａ）アズレン。

３−ｎ−プロピル−ぺ／ズ（ａ）アズレン。

３−ｔｅｒｔ−ブチル−８−イソプロピル−ベンズ（ａ
）アズレン− ７−インプロピルーベンズ（ａ）アズレン。

３−ｎ−へキシル−ベンズ（ａ）アズレン。

３−ｎ−オクチル−８−イソプロピル−ベンズ（ａ）ア
ズレン。

３−ｎ−ペンチル−７−インプロピル−ベンズ（ａ）ア
ズレン。

３−ｎ−ブチル−７−インプロピルーペンズ〔ａ〕アズ
レン等が挙げられる。

但し　Ｒ１−Ｒ４から選ばれる置換基とＲ５−Ｒ８・か
ら選ばれる置換基の組の少くともいずれか１組では互い
に異なる基を示すことが必須要件である。例えばＲ１と
Ｒ５、Ｒ２とＲ１１、Ｒ３とＲ７又はＲ４とＲ８の組の
少くともいずれか１組では互に異なる基を示す。すなわ
ち、これらの置換基が同時に同一の基の場合、化合物に
よっては後述の溶媒に難溶となる場合がでてきて利用分
野°が制限される。

また、本発明のスクアリリウム化合物の製造反応におい
て用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノ
ール、１−プロパツール、イソプロパツール、１−ブタ
ノール。

２−ブタノール、アミルアルコール、ｌ−ヘキサノール
、シクロヘキサノール、１−ヘプタツール、１−ノナノ
ール等のアルコール類、又は、これらのアルコール類と
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等ｏ芳
香族炭化水素系との混合溶媒などが挙げられる。

また、上記の製造反応における反応温度としては、通常
７０〜１５０℃、好ましくは９０〜１２０℃の温度が用
いられる。

（作用） かくして得られる本発明の新規なスクアリリウム化合物
は、広範な各種の溶媒に可溶である。すなわち、例えば
クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン等の含
ハロゲン炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロ７ラン、ジメトキシエタン等のエーテ
ル系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；ベンゼン、
トルエン、キシレン。

クロルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；アセトアミ
ド、Ｎ−ジメチルアセトアミド。

Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒；メタノール、
エタノール、メチルセロソルブ等のアルコール系溶媒；
ジメチルスルホキシドなどの溶媒のいずれにも可溶であ
る。加えて、これらの溶媒中における極大吸収スペクト
ル大部分はとくに半導体レーザーの発振波、長である７
８０ｎｍ、８３０ｎｍ又は８５０　ｎｍ付近にあシ、か
つ耐光性が良好である。

（実施例） 次に、本発明を実施例によシ更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１ ３．４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジ
オン０．１１ｆにｎ−ブチルアルコール３０ｍ１を加え
、約１００℃に加熱して溶解した。

この溶液に１−メチル−４−メチル−７τインプロピル
アズレン０．２０ｆ、１−ｎ−ブチル−５−インプロピ
ルアズレン０．２３ｆ及びベンゼン２０ｍ４を加え、９
５〜１０５℃で生じる水を共沸的に留去しながら約１時
間攪拌した。冷却後反応溶液をカラムクロマトグラフィ
ーにより精製して、下記構造式： で示される化金物αＯ１Ｆを得た。本化合物は１０＆Ｏ
〜１０７．０℃の融点を示し、そのクロロホルム溶液中
での吸収スペクトルの極大吸収波長はｙｓｓｎｍであり
た。

実施例２ 実施例１の１−ｎ−ブチル−５−イソプロピルアズレン
の代わＪ）Ｋ同モル数の８−イソで示される化合物を得
た。本化合物は１２９．０〜１３０．０℃の融点を示し
、そのクロロホルム溶液中での吸収スペクトルの極大吸
収波長は７９６　ｎｍであった。

実施例３ 実施例１の方法に準じて合成した、実施例１及び２以外
の５９種の本発明のスクアリリウム化合物につき、それ
ぞれの構造式及びクロロホルム溶液中での極大吸収波長
λｍａｘ（ｎ　ｍ）　　を下記第１表の１〜Ｓに表示す
る。

（発明の効果） 以上の結果から明らかなように、本発明の新規なスクア
ＩＪ　リウム化合物は、広範な各種溶媒のいずれにも可
溶性を示すばかシでなく、これらの溶媒中における極大
吸収波長は、半導体レーザーの発振波長領域である７０
０〜９００　ｎｍの領域内にあって、その大部分はと・
シわけ半導体レーザーの発振波長である７８０ｎｍ、　
８３０　ｎｍ、又は８５０ｎｍの付近に集中しており、
しかも耐光性が良好である、という工業的価値ある顕著
な効果を奏するものである。

したがって、レーザー光を利用する各種情報材料、例え
ばレーザー書き込み液晶表示用レーザー光吸収材料、レ
ーザーを光源とした電子写真プリンターの電子写真感光
材料、レーザーによる書き込みと読み出しが可能な光デ
イスク用記録材料、あるいは赤外線カットフィルターな
との分野で、その有用性が期待されるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５及びＲ＾６は水素原子
   又は炭素数１〜１３のアルキル基を示し、かつＲ＾１及
   びＲ＾２並びにＲ＾５及びＲ＾６はそれぞれ互いに連結
   して芳香族環又は環状アルキレン基を形成していてもよ
   く、またＲ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾７及びＲ＾８は水素原子
   、炭素数１〜１３のアルキル基又は置換基を有していて
   もよい炭素数１〜１３のアルコキシ基を示す。但し、Ｒ
   ＾１〜Ｒ＾４から選ばれる置換基とＲ＾５〜Ｒ＾８から
   選ばれる置換基の組の少くともいずれか１組では互いに
   異なる基を示す。）で表わされるスクアリリウム化合物
   。