JPH0680722A - ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 固体当たりの重合体収量および遷移金属当た
りの重合体収量を著しく増加させるとともに触媒残査を
除去する工程を不要とし、生成ポリマーの微粉状部分を
減少させ平均粒径が大きい良好な粒子ならびに狭い分子
量分布を有するポリオレフィンを得る。 【構成】 固体触媒成分としてチタン、マグネシウムお
よびハロゲンを必須成分として含有する成分に、一般式
Ｒ^１ＯＨおよび／またはＲ^２ＣＯＯＨ（Ｒ^１およびＲ^２
は炭化水素基を示す）で表される化合物の存在下、一般
式Ａｌ（ＯＲ^３）_ｐＲ^４ _ｑＸＸ_{３−（ｐ＋ｑ）}（Ｒ^３お
よびＲ^４は炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子または
水素原子を表し、ｐ，ｑは０≦ｐ＜３，０＜ｑ≦３、た
だし０＜ｐ＋ｑ≦３）で表される有機アルミニウム化合
物を反応させて得られる物質を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリオレフィンの
製造方法に関する。さらに詳細には、本発明は固体当た
りの重合体収量および遷移金属当たりの重合体収量を著
しく増加させ、その結果重合体中の触媒残査を除去する
工程を不要ならしめ、かつ生成重合体のかさ密度を高
め、かつ生成ポリマーの微粉状部分を減少させ平均粒径
が大きい良好な粒子を生成せしめ、また同時に狭い分子
量分布を有するポリオレフィンを製造する方法に関す
る。

【０００２】

【従来技術および発明が解決しようとする課題】従来こ
の種の技術分野においては、ハロゲン化マグネシウム、
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機マグ
ネシウム固体を担体としてこれにチタンまたはバナジウ
ムなどの遷移金属の化合物を担持させた触媒が数多く知
られている。しかしながら、これらの公知技術において
は、得られるポリオレフィンのかさ比重は一般に小さ
く、また平均粒径も比較的小さく、粒径分布も概して広
いため微粒子状粉末部分が多く、ポリマーを成形加工す
るさいにも粉塵の発生、成形時の能率の低下等の問題を
生ずるため、生産性およびポリマーハンドリングの面か
ら改良が強く望まれていた。さらに、近年要求の高まっ
ているペレット化工程を省略し、粉体ポリマーをそのま
ま加工機にかけるためにはまだまだ改良が必要とされて
いる。本発明者らは先に上記の欠点を改良した新規触媒
成分を見出し、既に種々の特許出願を行った（特公平１
−１１６５１、特公平１−１２２８９、特開昭６０−１
４９６０５、特開昭６２−３２１０５、特開昭６２−２
０７３０６等）。この触媒成分を用いた場合かさ密度が
高く、平均粒径の大きいポリマーを得ることができる
が、ペレット化工程を省略し、粉体ポリマーをそのまま
加工機にかけるためにはさらに改良が必要とされた。本
発明はこれらの欠点を改良し、さらにかさ密度が高く、
かつ粒径分布が狭く、ポリマーの微粒子状部分が著しく
少なく、流動性の良好な重合体を極めて高活性に得るこ
とを目的として鋭意研究の結果、本発明に到達したもの
である。

【０００３】

【課題の解決】すなわち、本発明は、固体触媒成分と有
機金属化合物を触媒としてオレフィンを重合または共重
合する方法において、該固体触媒成分がチタン、マグネ
シウムおよびハロゲンを必須成分として含有する成分
に、一般式Ｒ^１ＯＨおよび／またはＲ^２ＣＯＯＨ（ここ
でＲ^１およびＲ^２は炭素数１〜２０の炭化水素基を示
す）で表される化合物の存在下、一般式Ａｌ（ＯＲ^３）
_ｐＲ^４ _ｑＸ_{３−（ｐ＋ｑ）}（ここで、Ｒ^３およびＲ^４は
炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、同一でも異なって
もよく、Ｘはハロゲン原子または水素原子を表し、ｐ，
ｑは０≦Ｐ＜３，０＜ｑ≦３、ただし０＜ｐ＋ｑ≦３）
で表される有機アルミニウム化合物を相互に反応させて
得られる物質からなることを特徴とするポリオレフィン
の製造方法に関する。

【０００４】本発明の方法を用いることにより、平均粒
径が比較的大きく、粒度分布が狭く、微粒子状部分が少
ないポリオレフィンが極めて高活性に得られ、また生成
ポリオレフィンのかさ比重は高く、自由流動性も良好
等、重合操作上非常に有利となり、さらにペレットとし
て用いる場合はもちろんのこと粉体状のままでも成形加
工に供することができ、成形加工時のトラブルも少な
く、きわめて有利にポリオレフィンを製造することがで
きる。本発明の触媒を用いて得られるポリマーは分子量
分布がきわめて狭く、また、ヘキサン抽出量が少なく、
低重合物の副生が非常に少ないことも特徴である。した
がって本発明の方法で得られた分子量分布の狭いポリオ
レフィンをフィルム用に供した場合には、強度が高く、
透明性にすぐれかつ抗ブロッキング性およびヒートシー
ル性がすぐれているなど多くの長所を有する。以下、本
発明を具体的に説明する。

【０００５】本発明の固体触媒成分はチタン、マグネシ
ウムおよびハロゲン、所望によりさらにケイ素酸化物お
よび／またはアルミニウム酸化物を含有する成分（成分
〔１〕）と一般式Ｒ^１ＯＨおよび／またはＲ^２ＣＯＯＨ
（ここでＲ^１およびＲ^２は炭素数１〜２０の炭化水素基
を示す）で表される化合物の存在下、一般式Ａｌ（ＯＲ
^３）_ｐＲ^４ _ｑＸ_{３−（ｐ＋ｑ）}（ここで、Ｒ^３およびＲ
^４は炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、同一でも異な
ってもよく、Ｘはハロゲン原子または水素原子を表し、
ｐ，ｑは０≦ｐ＜３，０＜ｑ≦３、ただし０＜ｐ＋ｑ≦
３）で表される有機アルミニウム化合物（成分〔Ｉ
Ｉ〕）よりなる。

【０００６】＜１＞固体触媒成分 １．第〔Ｉ〕成分 本発明の第〔Ｉ〕成分に使用される成分はチタン、マグ
ネシウムおよびハロゲンを必須成分とし、好ましくはさ
らにケイ素酸化物および／またはアルミニウム酸化物を
も必須成分として含有するものである。 （１）チタン化合物としては特に制限はないが、 一般式 Ｔｉ（ＯＲ）_ｍＸ_４−ｍ （ここでＲは炭素数１〜２０好ましくは、１〜１２のア
ルキル基、アリール基、アラルキル基等の炭化水素基、
Ｘはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子を
表し、ｍは０≦ｍ≦４である）で表される化合物が挙げ
られ、具体的には四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ
化チタン等のテトラハロゲン化チタン、モノメトキシト
リクロロチタン、ジメトキシジクロロチタン、トリメト
キシモノクロロチタン、テトラメトキシチタン、モノエ
トキシトリクロロチタン、モノエトキシトリフルオロチ
タン、モノエトキシトリブロモチタン、ジエトキシジフ
ルオロチタン、ジエトキシジクロロチタン、ジエトキシ
ジブロモチタン、トリエトキシフルオロチタン、トリエ
トキシクロロチタン、テトラエトキシチタン、モノプロ
ポキシトリクロロチタン、モノイソプロポキシトリクロ
ロチタン、ジプロポキシジクロロチタン、ジイソプロポ
キシジクロロチタン、ジイソプロポキシジブロモチタ
ン、トリイソプロポキシフルオロチタン、トリプロポキ
シクロロチタン、テトラｎ−プロポキシチタン、テトラ
イソプロポキシチタン、モノブトキシトリクロロチタ
ン、モノイソブトキシトリクロロチタン、ジブトキシジ
クロロチタン、トリブトキシフルオロチタン、トリブト
キシクロロチタン、トリイソブトキシクロロチタン、テ
トラｎ−ブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、
テトラｓｅｃ−ブトキシチタン、テトラｔｅｒｔ−ブト
キシチタン、モノペントキシトリクロロチタン、ジペン
トキシジクロロチタン、トリペントキシジモノクロロチ
タン、テトラｎ−ペンチルオキシチタン、テトラシクロ
ペンチルオキシチタン、モノオクチルオキシトリクロロ
チタン、ジオクチルオキシジクロロチタン、トリオクチ
ルオキシモノクロロチタン、テトラｎ−ヘキシルオキシ
チタン、テトラシクロヘキシルオキシチタン、テトラ−
ｎ−ヘプチルオキシチタン、テトラ−ｎ−オクチルオキ
シチタン、テトラ−２−エチルヘキシルオキシチタン、
モノ２−エチルヘキシルオキシトリクロロチタン、ジ２
−エチルヘキシルオキシジクロロチタン、トリ２−エチ
ルヘキシルオキシモノクロロチタン、テトラ−ノニルオ
キシチタン、テトラデシルオキシチタン、テトライソボ
ルニルオキシチタン、テトラオレイルオキシチタン、テ
トラアリルオキシチタン、テトラベンジルオキシチタ
ン、テトラベンズヒドリルオキシチタン、モノフェノキ
シトリクロロチタン、ジフェノキシジクロロチタン、ト
リフェノキシクロロチタン、トリｏ−キシレンオキシク
ロロチタン、テトラフェノキシチタン、テトラ−ｏ−メ
チルフェノキシチタン、テトラ−ｍ−メチルフェノキシ
チタン、テトラ−１−ナフチルオキシチタン、テトラ−
２−ナフチルオキシチタン、または、これらの任意混合
物などが例示され、好ましくは、四塩化チタン、モノエ
トキシトリクロロチタン、ジエトキシジクロロチタン、
モノブトキシトリクロロチタン、ジブトキシジクロロチ
タン、テトラエトキシチタン、テトライソプロポキシチ
タン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ−ｎ−ヘキ
シルオキシチタン、テトラ−ｎ−オクチルオキシチタ
ン、テトラ−２−エチルヘキシルオキシチタンなどが望
ましい。

【０００７】（２）マグネシウム化合物としては特に制
限はないが、 一般式 Ｍｇ（ＯＲ）_ｎＸ_２−ｎ （ここでＲは炭素数１〜２０の炭化水素好ましくは１〜
１２のアルキル基、アリール基、アラルキル基等の基を
示し、Ｘはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原
子を、ｎは０≦ｎ＜２を示す）で表される化合物が挙げ
られ、具体的にはフッ化マグネシウム、塩化マグネシウ
ム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、メトキシ
クロロマグネシウム、エトキシクロロマグネシウム、ｎ
−プロポキシクロロマグネシウム、ｉｓｏ−プロポキシ
クロロマグネシウム、ｎ−ブトキシクロロマグネシウ
ム、ｓｅｃ−ブトキシクロロマグネシウム、ｔｅｒｔ−
ブトキシクロロマグネシウム、メトキシブロモマグネシ
ウム、エトキシブロモマグネシウム、ｎ−プロポキシブ
ロモマグネシウム、ｉｓｏ−プロポキシブロモマグネシ
ウム、ｎ−ブトキシブロモマグネシウム、ｓｅｃ−ブト
キシブロモマグネシウム、ｔｅｒｔ−ブトキシブロモマ
グネシウム、ジメトキシマグネシウム、ジエトキシマグ
ネシウム、ジｎ−プロポキシマグネシウム、ジｉｓｏ−
プロポキシマグネシウム、ｎ−ブトキシマグネシウム、
ジｓｅｅ−ブトキシマグネシウム、ジｔｅｒｔ−ブトキ
シマグネシウムなどの化合物をあげることができ、特に
ＭｇＣｌ_２が好ましい。また本発明において、これらの
マグネシウム化合物はアルコール、エステル、ケトン、
カルボン酸、エーテル、アミン、ホスフィンなどの電子
供与体で処理したものであってもよい。

【０００８】（３）本発明において用いるケイ素酸化物
とはシリカもしくはケイ素と周期律表Ｉ〜ＶＩＩＩ族の
少なくとも一種の他の金属との複酸化物である。本発明
において用いるアルミニウム酸化物とはアルミナもしく
はアルミニウムと周期律表Ｉ〜ＶＩＩＩ族の少なくとも
一種の他の金属との複酸化物である。ケイ素またはアル
ミニウムと周期律表Ｉ〜ＶＩＩＩ族の少なくとも一種の
他の金属との複酸化物の代表的なものとしてはＡｌ_２Ｏ
_３・ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３・ＣａＯ、Ａｌ_２Ｏ_３・ＳｉＯ
_２、Ａｌ_２Ｏ_３・ＭｇＯ・ＣａＯ、Ａｌ_２Ｏ_３・ＭｇＯ
・ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３・ＣｕＯ、Ａｌ_２Ｏ_３・Ｆｅ_２
Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３・ＮｉＯ、ＳｉＯ_２・ＭｇＯなどの天
然または合成の各種複酸化物を例示することができる。
ここで上記の式は分子式ではなく、組織のみを表すもの
であって、本発明において用いられる複酸化物の構造お
よび成分比率は特に限定されるものではない。なお、当
然のことながら、本発明において用いるケイ素酸化物お
よび／またはアルミニウム酸化物は少量の水分を吸収し
ていても差しつかえなく、また少量の不純物を含有して
いても支障なく使用できる。また、これらのケイ素酸化
物および／またはアルミニウム酸化物の性状は、本発明
の目的を損なわない限り特に限定されないが、好ましく
は粒径が１〜２００μｍ、細孔容積が０．３ｍｌ／ｇ以
上、表面積が５０ｍ^２／ｇ以上のシリカが望ましい。ま
た使用するにあたって予め２００〜８００℃で常法によ
り焼成処理を施すことが望ましい。

【０００９】（４）上記チタン化合物、マグネシウム化
合物、ケイ素酸化物および／またはアルミニウム酸化物
にさらに 一般式 Ｍｅ（ＯＲ）_ｐＸ_ｚ−ｐ （ここでＭｅは周期律表Ｉ〜ＩＶ族の元素、ｚは元素Ｍ
ｅの原子価、ｐは０＜ｐ≦ｚ、Ｘはハロゲン原子を示
す。またＲは炭素数１〜２０、好ましくは１〜８のアル
キル基、アリール基、アラルキル基等の炭化水素残基を
示し、それぞれ同一でもまた異なっていてもよい）で表
される化合物を加え相互に反応させて得られる化合物を
用いてもよい。例えばＮａＯＲ、Ｍｇ（ＯＲ）_２、Ｍｇ
（ＯＲ）Ｘ、Ｃａ（ＯＲ）_２、Ｚｎ（ＯＲ）_２、Ｃｄ
（ＯＲ）_２、Ｂ（ＯＲ）_３、Ａｌ（ＯＲ）_３、Ａｌ（Ｏ
Ｒ）_２Ｘ、Ａｌ（ＯＲ）Ｘ_２、Ｓｉ（ＯＲ）_４、Ｓｉ
（ＯＲ）_３Ｘ、Ｓｉ（ＯＲ）_２Ｘ_２、Ｓｉ（ＯＲ）
Ｘ_３、Ｓｎ（ＯＲ）_４などで示される各種の化合物をあ
げることができる。これらの好ましい具体例としては、
Ｍｇ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、Ｍｇ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ、Ａｌ
（ＯＣＨ_３）_３、Ａｌ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ａｌ（Ｏｎ−
Ｃ_３Ｈ_７）_３、Ａｌ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_３、Ａｌ（Ｏｎ
−Ｃ_４Ｈ_９）_３、Ａｌ（Ｏｓｅｃ−Ｃ_４Ｈ_９）_３、Ａｌ
（Ｏｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_３、Ａｌ（ＯＣＨ_３）_２Ｃｌ、Ａｌ
（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ、Ａｌ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、Ａ
ｌ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃｌ、Ａｌ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）
Ｃｌ_２、Ａｌ（ＯＣ_６Ｈ_５）_３、Ａｌ（ＯＣ_６Ｈ_５）_２
Ｃｌ、Ａｌ（ＯＣ_６Ｈ_５）Ｃｌ_２、Ａｌ（ＯＣ_６Ｈ_４Ｃ
Ｈ_３）_３、Ａｌ（ＯＣ_６Ｈ_４ＣＨ_３）_２Ｃｌ、Ａｌ（Ｏ
Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_３）Ｃｌ_２、Ａｌ（ＯＣＨ_２Ｃ
_６Ｈ_３）_３、Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、Ｓｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_３Ｃｌ、Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２、Ｓｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｓｉ（ＯＣ_６Ｈ_５）_４、Ｓｉ
（ＯＣ_６Ｈ_５）_３Ｃｌ、Ｓｉ（ＯＣ_６Ｈ_５）_２Ｃｌ_３、
Ｓｉ（ＯＣ_６Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｓｉ（ＯＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）
_４、などの化合物をあげることができる。

【００１０】（５）上記チタン化合物、マグネシウム化
合物にさらにアルコール類、フェノール類、エーテル
類、ケトン類、エステル類、アミン類、ニトリル類等の
有機化合物を加えて相互に反応させてもよい。この中で
とくにアルコール類が好ましく具体的には、メタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ル、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、
２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、１−
ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、
２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノ
ール、２−メチル−２−ブタノール、３−メチル−２−
ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、１
−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−
メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノ
ール、２−エチル−１−ブタノール、１−ヘプタノー
ル、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、４−ヘプタ
ノール、２，４−ジメチル−３−ペンタノール、１−オ
クタノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキ
サノール、３，５−ジメチル−１−ヘキサノール、２，
２，４−トリメチル−１−ペンタノール、１−ノナノー
ル、５−ノナノ−３，５−ジメチル−４−ヘプタノー
ル、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、３，５，５
−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１
−ウンデカノール、１−ドデカノール、２，６，８−ト
リメチル−４−ノナノール、１−トリデカノール、１−
ペンタデカノール、１−ヘキサデカノール、１−ヘプタ
デカノール、１−オクタデカノール、１−オクタデカノ
ール、１−ノナデカノール、１−エイコサノール、フェ
ノール、クロロフェノール、ベンジルアルコール、メチ
ルセロソルブまたはこれらの任意混合物などが挙げられ
る。好ましくは、２−メチル−１−ペンタノール、４−
メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノ
ール、２−エチル−１−ブタノール、２，４−ジメチル
−３−ペンタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、
３，５−ジメチル−１−ヘキサノール、２，２，４−ト
リメチル−１−ペンタノール、３，５−ジメチル−４−
ヘプタノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、
３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールなどが望ま
しい。もちろん、工業用アルコールとして市販されてい
るメタノール変性アルコール、ヘキサン変性アルコール
と称される各種変性アルコールも何ら支障なく用いるこ
とができる。

【００１１】（６）チタン、マグネシウム、ハロゲンを
必須成分として含有する成分の調製方法は特に限定され
るものではなく、不活性の炭化水素溶媒の存在下または
不存在下に上記チタン化合物、マグネシウム化合物など
を温度０〜２００℃にて３０分〜５０時間、ボールミ
ル、振動ミル、ロッドミル、衝撃ミルなどを用いて共粉
砕する方法を用いてもよく、また、不活性炭化水素、ア
ルコール類、フェノール類、エーテル類、ケトン類、エ
ステル類、アミン類、ニトリル類等あるいはそれらの混
合物からなる有機溶媒中で０〜４００℃、好ましくは２
０〜３００℃の温度で５分〜１０時間混合加熱反応さ
せ、しかる後溶媒を蒸発除去する方法を用いてもよい。
上記ケイ素酸化物および／またはアルミニウム酸化物を
加え相互に反応させる場合には、有機溶媒中で反応させ
る方法が好ましく、またケイ素酸化物および／またはア
ルミニウム酸化物を使用しない場合には共粉砕する方法
が好ましい。

【００１２】（７）各成分の反応割合については特に制
限はないが、Ｔｉ／Ｍｇモル比で０．００１〜１００
０、好ましくは０．０１〜１００さらに好ましくは０．
０５〜１０を用いることが望ましい。また、ケイ素酸化
物および／またはアルミニウム酸化物を加え相互に反応
させる場合には、ケイ素酸化物および／またはアルミニ
ウム酸化物１ｇあたり、Ｍｇのモル数が０．０１〜２０
ｍｍｏｌ、好ましくは０．１〜１０ｍｍｏｌさらに好ま
しくは０．２〜４．０ｍｍｏｌと成るように反応させる
ことが望ましい。

【００１３】２．第〔ＩＩ〕成分 （１）本発明において使用される一般式Ａｌ（ＯＲ^３）
_ｐＲ^４ _ｑＸ_{３−（ｐ＋ｑ）}で表される有機アルミニウム
化合物としては、式中においてＲ^３及びＲ^４が、炭素数
１〜２４、好ましくは１〜１２のアルキル基、アリール
基、アラルキル基等の炭化水素基であり、Ｒ^３，Ｒ^４が
同一でも異なったものでもよく、またＸは水素原子、フ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子を表し、
ｐ，ｑは０≦ｐ＜３，０＜ｑ≦３，０＜ｐ＋ｑ≦３であ
る化合物である。これらの有機アルミニウム化合物とし
ては、具体的には、ジメチルアルミニウムメトキシド、
ジメチルアルミニウムエトキシド、ジメチルアルミニウ
ムイソプロキシド、ジメチルアルミニウムｔ−ブトキシ
ド、ジメチルアルミニウムｎ−ブトキシド、ジメチルア
ルミニウムｓｅｃ−ブトキシド、ジエチルアルミニウム
メトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチ
ルアルミニウムイソプロキシド、ジエチルアルミニウム
ｎ−ブトキシド、ジエチルアルミニウムｓｅｃ−ブトキ
シド、ジエチルアルミニウムシクロヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムｔ−ブトキシド、ジプロピルアル
ミニウムエトキシド、ジプロピルアルミニウムｔ−ブト
キシド、ジブチルアルミニウムｔ−ブトキシド、ジｉ−
ブチルアルミニウムメトキシド、ジｉ−ブチルアルミニ
ウムエトキシド、ジｉ−ブチルアルミニウムイソプロポ
キシド、ジｉ−ブチルアルミニウム−ｉ−ブトキシド、
ジｉ−ブチルアルミニウム−ｔ−ブトキシド、ジ−ｔ−
ブチルアルミニウムメトキシド、ジｔ−ブチルアルミニ
ウムエトキシド、ジｔ−ブチルアルミニウムｔ−ブトシ
キド、ジメチルアルミニウムフェノキシド、ジｎ−ヘキ
シルアルミニウムエトキシド、ジｎ−ヘキシルアルミニ
ウムイソプロポキシド、エチルエトキシアルミニウムク
ロライド、イソブチルエトキシアルミニウムクロライ
ド、エチルフェノキシアルミニウムクロライド、フェニ
ルエトキシアルミニウムクロリド、エチルエトキシアル
ミニウムハイドライド、エチルメトキシアルミニウムク
ロライド、エチルイソプロポキシアルミニウムジクロリ
ド、エチルブトキシアルミニウムクロライド、フェニル
アルミニウムジクロリド、ジフェニルアルミニウムクロ
リド、ベンジルアルミニウムジクロリド、ジベンジルア
ルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムフルオリド、ジエチルアルミニウ
ムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジエチル
アルミニウムアイオダイド、ジｉ−ブチルアルミニウム
クロリド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチル
アルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセス
キブロミド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムジクロ
リド、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリｎ−プロピルアルミニウムまたはトリｎ−ブチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｎ
−ヘキシルアルミニウム、トリｎ−オクチルアルミニウ
ム、またはこれらの任意混合物などを挙げることがで
き、特に、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリ
ドが好ましい。これら有機アルミニウム化合物（第〔Ｉ
Ｉ〕成分）の反応割合は、第〔ＩＩ〕成分／｛第〔Ｉ〕
成分中のＴｉ成分｝（モル比）が通常０．０１〜１０
０、好ましくは０．２〜１０、さらに好ましくは０．５
〜５であることが望ましい。

【００１４】（２）上記第〔１〕成分を第〔ＩＩ〕成分
と相互に反応させる際には、一般式Ｒ^１ＯＨおよび／ま
たはＲ^２ＣＯＯＨの存在下に行う必要がある。本発明に
使用される一般式Ｒ^１ＯＨ（Ｒ^１は炭素数１〜２０好ま
しくは１〜１２のアルキル基、アリール基、アラルキル
基などの炭化水素基を示す）で表される化合物として具
体的にはメタノール、エタノール、１−プロパノール、
２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−
プロパノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロ
パノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−
ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチ
ル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、３
−メチル−２−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プ
ロパノール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペン
タノール、４−メチル−１−ペンタノール、４−メチル
−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、１
−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノー
ル、４−ヘプタノール、２，４−ジメチル−３−ペンタ
ノール、１−オクタノール、２−オクタノール、２−エ
チル−１−ヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキ
サノール、２，２，４−トリメチル−１−ペンタノー
ル、１−ノナノール、５−ノナノ−３，５−ジメチル−
４−ヘプタノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノー
ル、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−
デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、
２，６，８−トリメチル−４−ノナノール、１−トリデ
カノール、１−ペンタデカノール、１−ヘキサデカノー
ル、１−ヘプタデカノール、１−オクタデカノール、１
−オクタデカノール、１−ノナデカノール、１−エイコ
サノール、フェノール、クロロフェノール、ベンジルア
ルコール、メチルセロソルブまたはこれらの任意混合物
などが挙げられる。好ましくは、メタノール、エタノー
ル、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノ
ール、２−メチル−１−ペンタノール、２−エチル−１
−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノールなどが望
ましい。もちろん、工業用アルコールとして市販されて
いるメタノール変性アルコール、ヘキサン変性アルコー
ルと称される各種変性アルコールも何ら支障なく用いる
ことができる。

【００１５】本発明に使用される一般式Ｒ^２ＣＯＯＨ
（Ｒ^２は炭素数１〜２０好ましくは１〜１２のアルキル
基、アリール基、アラルキル基などの炭化水素残基を示
す）で表される化合物として具体的にはぎ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、ｎ−プロピルカルボン酸、イソプロピルカ
ルボン酸、ｎ−ブチルカルボン酸、イソブチルカルボン
酸、ｔ−ブチルカルボン酸、ｓｅｃ−ブチルカルボン酸
などが挙げられる。特に酢酸、プロピオン酸が好ましく
用いられる。Ｒ^１ＯＨおよびＲ^２ＣＯＯＨは単独に使用
してもよいし、また混合して使用してもよい。これら成
分の反応割合は、｛Ｒ^１ＯＨおよび／またはＲ^２ＣＯＯ
Ｈ｝／｛第〔Ｉ〕成分中のＭｇ｝モル比で０．００１〜
１０００、好ましくは０．０１〜１００、さらに好まし
くは０．１〜１０となるようにすることが望ましい。

【００１６】４．固体触媒成分の製造 本発明においては第〔Ｉ〕成分と第〔ＩＩ〕成分をＲ^１
ＯＨおよび／またはＲ^２ＣＯＯＨの存在下に相互に反応
させて固体触媒成分を製造する。その反応方法としては
特に限定されるものではないが、例えば、ペンタン、シ
クロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、
ベンゼン、トルエン、キシレン等、またはこれらの混合
物等の一般のチーグラー触媒に不活性ないわゆる不活性
炭化水素溶媒の存在下または不存在下に温度０〜３００
℃、好ましくは２０〜１５０℃にて５分〜１０時間反
応、好ましくは混合反応させる方法が好適に用いられ
る。なお、不活性炭化水素溶媒の存在下にて反応を行う
場合は、反応後該溶媒を蒸発等の手段により除去するこ
とが好ましい。なお、Ｒ^１ＯＨおよび／またはＲ^２ＣＯ
ＯＨの存在下に第〔Ｉ〕成分と第〔ＩＩ〕成分を相互に
反応させる操作を複数回繰り返してもよい。この際Ｒ^１
ＯＨおよび／またはＲ^２ＣＯＯＨおよび第〔ＩＩ〕成分
は毎回同じでもよいし異なってもよい。

【００１７】また本発明の固体触媒成分をさらに有機ケ
イ素化合物で処理をした後、重合反応に供する方法も好
適に用いられる。使用できる有機ケイ素化合物としては 一般式 Ｒ^５ _ａＲ^６ _ｂＲ^７ _ｃＳｉ（ＯＲ^８）_ｄＸ
_{４−（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）} で表されるもので、式中においてＲ^５，Ｒ^６およびＲ^７
は水素または炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のア
ルキル基、アリール基、アラルキル基等の炭化水素残基
を示し、Ｒ^８は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の
アルキル基、アリール基、アラルキル基の炭化水素残基
であり、Ｒ^５，Ｒ^６およびＲ^７は互いに同一でもよく異
なってもよく、また、Ｒ^５，Ｒ^６およびＲ^７が炭化水素
残基の場合は、Ｒ^５，Ｒ^６およびＲ^７およびＲ^８は互い
に同一でも異なっていてもよく、Ｘはフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素等のハロゲン原子を表し、ａ，ｂ，ｃおよび
ｄは０≦ａ＜４、０≦ｂ＜４、０≦ｃ＜４、０＜ｄ≦
４、ただし０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦４を満足するものであ
る。

【００１８】これらのケイ素化合物としては、例えば、
Ｓｉ（ＯＲ^８）_４、Ｓｉ（ＯＲ^８）_３Ｘ、Ｓｉ（Ｏ
Ｒ^８）_２Ｘ_２、Ｓｉ（ＯＲ^８）Ｘ_３、Ｒ^５Ｓｉ（Ｏ
Ｒ^８）_３、Ｒ^５Ｓｉ（ＯＲ^８）_２Ｘ、Ｒ^５Ｓｉ（Ｏ
Ｒ^８）Ｘ_２、Ｒ^５Ｒ^６Ｓｉ（ＯＲ^８）_２、Ｒ^５Ｒ^６Ｓｉ
（ＯＲ^８）Ｘ、Ｒ^５Ｒ^６Ｒ^７Ｓｉ（ＯＲ^８）等で示され
る各種のケイ素化合物をあげることができ、具体的に
は、Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_４、Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、Ｓｉ
（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_４、Ｓｉ（Ｏｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｓ
ｉ（ＯＣＨ_３）_３Ｃｌ、Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３Ｃｌ、Ｓ
ｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_３Ｃｌ、Ｓｉ（Ｏｎ−Ｃ_４Ｈ_９）
_３Ｃｌ、Ｓｉ（Ｏｓｅｃ−Ｃ_４Ｈ_９）_３Ｃｌ、Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ_３）_２Ｃｌ_２、Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２、Ｓｉ
（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃｌ_２、Ｓｉ（Ｏｎ−Ｃ_４Ｈ_９）
_２Ｃｌ_２、Ｓｉ（ＯＣ_８Ｈ_１７）_２Ｃｌ_２、ＨＳｉ（Ｏ
ＣＨ_３）_３、ＨＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ＨＳｉ（Ｏｉ−
Ｃ_３Ｈ_７）_３、ＣＨ_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３Ｓｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ＣＨ_３Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_３、
Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ
_５）_３、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_３、ｉ−Ｃ_３
Ｈ_７Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ｉ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ
_５）_３、ｉ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_３、ｎ−
Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_３、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_３、
ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ｉ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＳＨ_３）_３、
ｉ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ
（ＯＣＨ_３）_３、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、
（ＣＨ_３）ＨＳｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）ＨＳｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）ＨＳｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）ＨＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ｉ
−Ｃ_３Ｈ_７）ＨＳｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）
ＨＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）ＨＳｉ（Ｏ
ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２、（ＣＨ_３）Ｈ_２（ＯＣＨ_３）Ｓｉ、
（Ｃ_２Ｈ_５）Ｈ_２（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｓｉ、（ＣＨ_３）_２Ｓ
ｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ
_２Ｈ_５）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_{２、（ｉ−Ｃ ３}Ｈ_７）_２Ｓｉ（ＯＣ_２
Ｈ_５）_２、（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、
（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ｎ−Ｃ_４
Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（ｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、
（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ｔ−Ｃ_４Ｈ
_９）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（Ｏｉ
Ｃ_３Ｈ_７）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）
_２、（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｓｉ（ＯｉＣ_３Ｈ_７）_２、（ｔ
−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２、などの化合
物をあげることができる。

【００１９】これらの化合物の中でＳｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_４、Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、（ＣＨ_３）Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ_３）_３、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２
Ｈ_５）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_３）ＨＳｉ（Ｏ
ＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）ＨＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、ＨＳ
ｉ（ＯＣＨ_３）_３が特に好ましい。上記反応方法として
は特に限定されるものではないが、例えば、ペンタン、
シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等、またはこれらの
混合物等の一般のチーグラー触媒に不活性ないわゆる不
活性炭化水素溶媒の存在下または不存在下、温度０〜３
００℃、好ましくは２０〜１５０℃にて５分〜１０時間
反応、好ましくは混合反応させる方法が好適に用いられ
る。なお、不活性炭化水素溶媒の存在下にて反応を行う
場合は、反応後該溶媒を蒸発等の手段により除去するこ
とが好ましい。有機ケイ素化合物の反応割合は、有機ケ
イ素化合物／｛第〔Ｉ〕成分中のＴｉ｝（モル比）が通
常０．０１〜１０、好ましくは０．０５〜５．０、さら
に好ましくは０．１０〜２．０であることが望ましい。
固体触媒成分の調製に関する各反応操作は、不活性ガス
雰囲気中で行うべきであり、また湿気はできるだけ避け
ることが望ましい。

【００２０】＜２＞有機金属化合物 本発明に用いる触媒は前記固体触媒成分と、有機金属化
合物からなり、有機金属化合物としてはチグラー触媒の
一成分として知られている周期律表第Ｉ〜ＩＶ族の有機
金属化合物を使用できるが、特に有機アルミニウム化合
物および有機亜鉛化合物が好ましい。具体的な例として
は一般式Ｒ_３Ａｌ，Ｒ_２ＡｌＸ，ＲＡｌＸ_２、Ｒ_２Ａｌ
ＯＲ，ＲＡｌ（ＯＲ）ＸおよびＲ_３Ａｌ_２Ｘ_３の有機ア
ルミニウム化合物（ただしＲは炭素数１〜２０のアルキ
ル基、アリール基などの炭化水素基、Ｘはフッ素、臭
素、ヨウ素、塩素などのハロゲン原子を示し、Ｒは同一
でもまた異なってもよい）または一般式Ｒ_２Ｚｎ（ただ
しＲは炭素数１〜２０のアルキル基であり二者同一でも
また異なっていてもよい）の有機亜鉛化合物で示される
もので、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリｓｅｃ−ブチルアルミニウム、トリ
ｔｅｒｔ−ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、エ
チルアルミニウムセキスクロリド、ジエチル亜鉛および
これらの混合物等があげられる。有機金属化合物の使用
量は特に制限はないが通常チタン化合物に対して０．１
〜１０００ｍｏｌ倍使用することができる。

【００２１】本発明においては、有機金属化合物成分
は、前記有機金属化合物と有機酸エステルとの混合物も
しくは付加化合物として用いることも好ましく採用する
ことができる。この時有機金属化合物と有機酸エステル
を混合物として用いる場合には、有機金属化合物１モル
に対して、有機酸エステルを通常０．１〜１モル、好ま
しくは０．２〜０．５モル使用する。また、有機金属化
合物と有機酸エステルとの付加化合物として用いる場合
は、有機金属化合物：有機酸エステルのモル比が２：１
〜１：２のものが好ましい。

【００２２】この時に用いられる有機酸エステルとは、
炭素数が１〜２４の飽和もしくは不飽和の一塩基性ない
し二塩基性の有機カルボン酸素と炭素数１〜３０のアル
コールとのエステルである。具体的には、ギ酸メチル、
酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸フェニル、酢酸オクチ
ル、メタクリル酸メチル、ステアリン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ｎ−プロピル、安
息香酸ジ−プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ヘキシ
ル、安息香酸シクロペンチル、安息香酸シクロヘキシ
ル、安息香酸フェニル、安息香酸４−トリル、トリチル
酸メチル、サリチル酸エチル、ｐ−オキシ安息香酸メチ
ル、ｐ−オキシ安息香酸エチル、サリチル酸フェニル、
ｐ−オキシ安息香酸シクロヘキシル、サリチルサンペン
ジル、α−レゾルシン酸エチル、アニス酸メチル、アニ
ス酸エチル、アニス酸フェニル、アニス酸ベンジル、ｏ
−メトキシ安息香酸エチル、ｐ−エトキシ安息香酸メチ
ル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−トルイル酸エチル、ｐ
−トルイル酸フェニル、ｏ−トルイル酸エチル、ｍ−ト
ルイル酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミ
ノ安息香酸エチル、安息香酸ビニル、安息香酸アリル、
安息香酸ベンジル、ナフトエ酸メチル、ナフトエ酸エチ
ルなどをあげることができる。これらの中でも特に好ま
しいのは安息香酸、ｏ−またはｐ−トレイル酸またはｐ
−アニス酸のアルキルエステルであり、特にこれらのメ
チルエステル、エチルエステルが好ましい。

【００２３】＜３＞オレフィンの重合 本発明の触媒を使用してのオレフィンの重合はスラリー
重合、溶液重合または気相重合にて行うことができる。
すなわち反応はすべて実質的に酸素、水などを絶った状
態で不活性炭化水素の存在化、あるいは不存在下で行わ
れる。オレフィンの重合条件は温度は２０ないし１２０
℃、好ましくは５０なしい１００℃であり、圧力は常圧
ないし７０ｋｇ／ｃｍ^２、好ましくは２ないし６０ｋｇ
／ｃｍ^２である。分子量の調節は重合温度、触媒のモル
比などの重合条件を変えることによってある程度調節で
きるが重合系中に水素を添加することにより効果的に行
われる。もちろん、本発明の触媒を用いて、水素濃度、
重合温度など重合条件の異なった２段階ないしそれ以上
の他段階の重合反応も何等支障なく実施できる。

【００２４】本発明の方法はチグラー触媒で重合できる
すべてのオレフィンの重合に適用可能であり、特に炭素
数２〜１２のα−オレフィンが好ましく、たとえばエチ
レン、プロピレン、１−ブテン、ヘキセン−１、４−メ
チルペンテン−１などのα−オレフィン類の単独重合お
よびエチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エ
チレンとヘキセン−１、エチレンと４−メチルペンテン
−１等のエチレン炭素数３〜１２のα−オレフィンの共
重合、プロピレンと１−ブテンの共重合およびエチレン
と他の２種類以上のα−オレフィンとの共重合などに好
適に使用される。また、ポリオレフィンの改質を目的と
する場合のジエンとの共重合も好ましく行われる。この
時使用されるジエン化合物の例としてはブタジエン、
１，４−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、ジシ
クロペンタジエン等を挙げることができる。なお、共重
合の際のコモノマー含有率は任意に選択できうるもので
あるが、例えば、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレ
フィンとの共重合の場合、エチレン・α−オレフィン共
重合体中のα−オレフィン含有量は０〜４０モル％好ま
しくは０〜３０モル％とするのが望ましい。

【００２５】

〔ポリマー物性測定方法〕

融点：走査熱量計（ＤＳＣ、セイコー電子（株）社製
型）を用い、サンプル重量５ｍｇで、１８０℃で一度溶
融後、−４０℃まで冷却しその後１０℃／ｍｉｎの速度
で昇温した時の吸熱ピークトップの温度を融点とした。 ヘキサン抽出：共重合体パウダーを１８０℃でロール練
りし、次に５ｃｍ×５ｃｍ×０．２ｍｍのシートにプレ
ス成形し、それを沸とうヘキサン中で５ｈｒ抽出した時
の重量減少の％をヘキサン抽出量とした。 Ｎ値：島津製フローテスター（ＣＦＴ−５００）を使用
し、１７０℃で資料に種々の荷重を加え、直径２．０±
０．０１ｍｍ、長さ４０．０±０．０１ｍｍのダイより
押し出し、下式によりせん断応力に対するせん断速度勾
配を計算しＮ値とする。

【００２６】

【数１】

【００２７】実施例１ （ａ）固体触媒成分の製造 （ａ−１）第〔Ｉ〕成分の調製 １／２インチ直径を有するステンレススチール製ボール
が２５個入った内容積４００ｍｌのステンレススチール
製ポットに、市販の無水塩化マグネシウム１０ｇ、トリ
エトキシアルミニウム４．２ｇを入れ窒素雰囲気下、室
温で１６時間ボールミリングを行い反応生成物を得た。
撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に脱水した２−メチル−１−ペンタノ
ール１００ｇ、上記の無水塩化マグネシウムとトリエト
キシアルミニウムの反応物５．０ｇ、テトラエトキシチ
タン１０．０ｇをいれ８０℃、１時間反応させた。室温
に冷却後、４００℃で３時間焼成したシリカ（富士デビ
ソン、＃９５５）４６ｇを入れ、再び８０℃で２時間反
応させた後、１２０℃で２時間減圧乾燥を行い固体粉末
を得た。

【００２８】（ａ−２）第〔ＩＩ〕との反応 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に（ａ−１）で得られた固体粉末５０
ｇをいれ、次に脱水したヘキサン１００ｃｃおよびエタ
ノール１．０ｇを加え、次にジエチルアルミニウムクロ
リド６．２ｇを加え室温で１．５時間反応させた。その
後加熱下で窒素ブローを行い、溶媒成分を除去して固体
触媒成分を得た。

【００２９】（ｂ）気相重合 気相重合装置としては撹はん機が付いたステンレス製オ
ートクレーブを用い、ブロワー、流量調節器および乾式
サイクロンでループをつくり、オートクレーブはジャケ
ットに温水を流すことによって温度を調節した。８０℃
に調節したオートクレーブに上記固体触媒成分を２５０
ｍｇ／ｈｒおよびトリエチルアルミニウムを５０ｍｍｏ
ｌ／ｈｒの速度で供給し、またオートクレーブ気相中の
ブテン−１／エチレンモル比を０．３５に、さらに水素
を全圧の１５％となるように調製しながら各々のガスを
供給し、全圧を８ｋｇ／ｃｍ^２Ｇに保ちながらブロワー
により系内のガスを循環させ、生成ポリマーを間欠的に
抜き出しながら１０時間の連続重合を行った。重合終了
後、オートクレーブ内部の点検を行ったところ、内壁お
よび撹はん機には全くポリマーは付着していなかった。
触媒効率は５８０，０００ｇ共重合体／ｇＴｉときわめ
て高活性であった。生成したエチレン共重合体は、メル
トフローレイト（ＭＦＲ）１．０５ｇ／１０ｍｉｎ、密
度０．９２０４ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度０．４２ｇ
／ｃｍ^３、平均粒径１，１２０μｍの形状の丸い粒状物
であった。またこの共重合体の融点は１２２．４℃、ヘ
キサン抽出量は２．８ｗｔ％であり、ｎ値は１．４９で
あった。

【００３０】実施例２ （ａ）固体触媒成分の製造 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に実施例１の（ａ−１）で得られた固
体粉末５０ｇをいれ、次に脱水したヘキサン１００ｃｃ
およびｎ−ブタノール１．５ｇを加え、次にジエチルア
ルミニウムクロリド６．２ｇを加え室温で１．５時間反
応させ、その後加熱下で窒素ブローを行い、溶媒成分を
除去して固体触媒成分を得た。

【００３１】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は５６０，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重合
体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）０．９０ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２０１ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度
０．４２ｇ／ｃｍ^３、平均粒径１，１００μｍの形状の
丸い粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２
２．６℃、ヘキサン抽出量は２．９ｗｔ％であり、ｎ値
は１．４９であった。

【００３２】実施例３ （ａ）固体触媒成分の製造 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に実施例１の（ａ−１）で得られた固
体粉末５０ｇをいれ、次に脱水したヘキサン１００ｃｃ
および２−エチル−ヘキサノール２．６ｇを加え、次に
ジエチルアルミニウムクロリド６．５ｇを加え室温で
１．５時間反応させ、その後加熱下で窒素ブローを行
い、溶媒成分を除去して固体触媒成分を得た。

【００３３】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は５５０，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重合
体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）０．９６ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２０３ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度
０．４１ｇ／ｃｍ^３、平均粒径１，０９０μｍの形状の
丸い粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２
２．３℃、ヘキサン抽出量は２．７ｗｔ％であり、ｎ値
は１．４８であった。

【００３４】実施例４ （ａ）固体触媒成分の製造 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に実施例１の（ａ−１）で得られた固
体粉末５０ｇをいれ、次に脱水したヘキサン１００ｃｃ
および酢酸１．２ｇを加え、次にジエチルアルミニウム
クロリド６．２ｇを加え室温で１．５時間反応させ、そ
の後加熱下で窒素ブローを行い、溶媒成分を除去して固
体触媒成分を得た。

【００３５】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は５７０，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重合
体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）１．２０ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２１５ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度
０．４０ｇ／ｃｍ^３、平均粒径１，１６０μｍの形状の
丸い粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２
２．５℃、ヘキサン抽出量は２．８ｗｔ％であり、ｎ値
は１．４９であった。

【００３６】実施例５ （ａ）固体触媒成分の製造 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に実施例１の（ａ−１）で得られた固
体粉末５０ｇをいれ、次に脱水したヘキサン１００ｃｃ
およびプロピオン酸１．５ｇを加え、次にジエチルアル
ミニウムクロリド６．２ｇを加え室温で１．５時間反応
させ、その後加熱下で窒素ブローを行い、溶媒成分を除
去して固体触媒成分を得た。

【００３７】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は５００，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重合
体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）１．０１ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２１８ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度
０．３９ｇ／ｃｍ^３、平均粒径１，０４０μｍの形状の
丸い粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２
２．５℃、ヘキサン抽出量は３．０ｗｔ％であり、ｎ値
は１．４９であった。

【００３８】比較例１ （ａ）固体触媒成分の製造 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に実施例１の（ａ−１）で得られた固
体粉末５０ｇをいれ、次に脱水したヘキサン１００ｃｃ
およびジエチルアクミニウムクロリド６．２ｇを加え室
温で１．５時間反応させ、その後加熱下で窒素ブローを
行い、溶媒成分を除去して固体触媒成分を得た。

【００３９】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は３５０，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉで、生成したエチレン共重合体は、メルトフローレイ
ト（ＭＦＲ）１．０２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２０
５ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度０．４０ｇ／ｃｍ^３、平
均粒径９５０μｍであった。またこの共重合体の融点は
１２２．８℃、ヘキサン抽出量は３．８ｗｔ％、ｎ値は
１．５１であり、実施例１〜５に比べ触媒効率が低く、
分子量分布も広いものであった。

【００４０】実施例６ （ａ）固体触媒成分の製造 （ａ−１）第〔Ｉ〕成分の調製 １／２インチ直径を有するステンレススチール製ボール
が２５コ入った内容積４００ｍｌのステンレススチール
製ポットに市販の無水塩化マグネシウム１０ｇ、トリエ
トキシアルミニウム４．２ｇを入れ窒素雰囲気下、室温
で１６時間ボールミリングを行い反応生成物を得た。撹
はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒素
置換し、この中に脱水したエタノール１４０ｃｃ、脱水
した２−エチル−１−ヘキサノール１７．０ｇ、テトラ
ブトキシチタン１５．０ｇを入れ室温で１時間撹はん
後、上記の無水塩化マグネシウムとトリエトキシアルミ
ニウムの反応物７．５ｇを入れ、８０℃、１時間反応さ
せた。室温に冷却後、４００℃で３時間焼成したシリカ
（富士デビソン、＃９５５）４６ｇを入れ、再び８０℃
で２時間反応させた後、１２０℃で２時間減圧乾燥を行
い固体粉末を得た。

【００４１】（ａ−２）第〔ＩＩ〕との反応 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に（ａ−１）で得られた固体粉末５０
ｇをいれ、次に脱水したヘキサン１００ｃｃおよびエタ
ノール１．０ｇを加え、次にジエチルアルミニウムクロ
リド６．２ｇを加え室温で１．５時間反応させ、その後
加熱下で窒素ブローを行い、溶媒成分を除去して固体触
媒成分を得た。

【００４２】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は６２０，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重合
体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）０．９４ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２０３ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度
０．４５ｇ／ｃｍ^３、平均粒径１，１５０μｍの形状の
丸い粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２
２．０℃、ヘキサン抽出量は２．８ｗｔ％であり、ｎ値
は１．４８であった。

【００４３】実施例７ （ａ）固体触媒成分の製造 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に実施例６の（ａ−１）で得られた固
体粉末５０ｇをいれ、次に脱水したヘキサン１００ｃｃ
およびエタノール１．５ｇを加え、次にジエチルアルミ
ニウムクロリド６．２ｇを加え室温で１．５時間反応さ
せた。さらに２−エチルヘキサノール６．７ｇを加え、
次にトリイソブチルアルミニウム４．０ｇを加えて室温
で１時間反応させた。その後加熱下で窒素ブローを行
い、溶媒成分を除去して固体触媒成分を得た。

【００４４】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は６５０，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重合
体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）１．０６ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２１０ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度
０．４３ｇ／ｃｍ^３、平均粒径１，２１０μｍの形状の
丸い粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２
２．０℃、ヘキサン抽出量は２．７ｗｔ％であり、ｎ値
は１．４８であった。

【００４５】実施例８ （ａ）固体触媒成分の製造 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に実施例６の（ａ−１）で得られた固
体粉末５０ｇをいれ、次に脱水したヘキサン１００ｃｃ
およびエタノール１．５ｇを加えて、次にジエチルアル
ミニウムクロリド６．２ｇを加え室温で１．５時間反応
させ、さらにメチルジメトキシシラン１．７ｇを加え室
温で１．５時間反応させた。その後加熱下で窒素ブロー
を行い、溶媒成分を除去して固体触媒成分を得た。

【００４６】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は２９０，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重合
体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）０．９６ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２１２ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度
０．４５ｇ／ｃｍ^３、平均粒径８１０μｍの形状の丸い
粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２１．６
℃、ヘキサン抽出量は２．２ｗｔ％であり、ｎ値は１．
４４であった。

【００４７】実施例９ （ａ）固体触媒成分の製造 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に実施例６の（ａ−１）で得られた固
体粉末５０ｇをいれ、次に脱水したヘキサン５０ｃｃお
よびエタノール１．５ｇを加えて、次にあらかじめヘキ
サン５０ｃｃ中でジエチルアルミニウムクロリド６．２
ｇとエタノール２．３ｇを室温で１時間反応させた溶液
を全量加え、室温で１．５時間反応させた。その後加熱
下で窒素ブローを行い、溶媒成分を除去して固体触媒成
分を得た。

【００４８】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は２４０，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重合
体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）０．９２ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２０２ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度
０．４０ｇ／ｃｍ^３、平均粒径７９０μｍの形状の丸い
粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２２．０
℃、ヘキサン抽出量は２．５ｗｔ％であり、ｎ値は１．
４６であった。

【００４９】実施例１０ （ａ）固体触媒成分の製造 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に実施例６の（ａ−１）で得られた固
体粉末５０ｇをいれ、次に脱水したヘキサン５０ｃｃお
よびエタノール１．５ｇを加えて、次にあらかじめヘキ
サン５０ｃｃ中でジエチルアルミニウムクロリド６．２
ｇとエタノール２．３ｇを室温で１時間反応させた溶液
を全量加え、室温で１．５時間反応させ、さらにトリイ
ソブチルアルミニウムを７．９ｇ加え、室温で１．５時
間反応させた。その後加熱下で窒素ブローを行い、溶媒
成分を除去して固体触媒成分を得た。

【００５０】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は５２０，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重合
体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）０．８７ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２１０ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度
０．４１ｇ／ｃｍ^３、平均粒径１，０５０μｍの形状の
丸い粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２
２．２℃、ヘキサン抽出量は２．８ｗｔ％であり、ｎ値
は１．４７であった。

【００５１】比較例２ （ａ）固体触媒成分の製造 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に実施例６の（ａ−１）で得られた固
体粉末５０ｇをいれ、次に脱水したヘキサン１００ｃｃ
およびジエチルアルミニウムクロリド６．２ｇを加え室
温で１．５時間反応させ、その後加熱下で窒素ブローを
行い、溶媒成分を除去して固体触媒成分を得た。

【００５２】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は３８０，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉで、生成したエチレン共重合体は、メルトフローレイ
ト（ＭＦＲ）０．９８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２０
１ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度０．４１ｇ／ｃｍ^３、平
均粒径９８０μｍであった。またこの共重合体の融点は
１２２．６℃、ヘキサン抽出量は３．５ｗｔ％、ｎ値は
１．５０であり、実施例６〜１０に比べ触媒効率が低
く、分子量分布も広いものであった。

【００５３】実施例１１ （ａ）固体触媒成分の製造 （ａ−１）第〔Ｉ〕成分の調製 １／２インチ直径を有するステンレススチール製ボール
が２５コ入った内容積４００ｍｌのステンレススチール
製ポットに市販の無水塩化マグネシウム１０ｇ、トリエ
トキシアルミニウム４．２ｇおよび四塩化チタンを入れ
窒素雰囲気下、室温で１６時間ボールミリングを行い固
体粉末を得た。 （ａ−２）第〔ＩＩ〕との反応 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に上記固体粉末１０ｇ、脱水したヘキ
サン１００ｃｃおよびエタノール１．０ｇを加え、次に
ジエチルアルミニウムクロリド６．２ｇを加え室温で
１．５時間反応させた。その後加熱下で窒素ブローを行
い、溶媒成分を除去して固体触媒成分を得た。

【００５４】（ｂ）スラリー重合 電磁誘導式撹拌器を備えた内容積２リットルのステンレ
ス製オートクレーブをよく乾燥し、その中に乾燥ヘキサ
ン１０００ｍｌ、トリエチルアルミニウム１ｍｍｏｌお
よび上記固体触媒成分１０ｍｇを加えた。内温を７０℃
に上げ水素を３ｋｇ／ｃｍ^２加えた後、１−ブテン１０
ｇとともにエチレンを１０ｋｇ／ｃｍ^２まで加圧し重合
を開始した。エチレンを１０ｋｇ／ｃｍ^２加圧し続けて
２時間重合を行い、その後メタノールを添加して重合を
停止し、ヘキサンを蒸発除去し白色のポリエチレン粉末
１２０ｇを得た。触媒効率は３００，０００ｇ共重合体
／ｇＴｉときわめて高活性であった。生成したエチレン
共重合体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）１．１２ｇ
／１０ｍｉｎ、密度０．９２２４ｇ／ｃｍ^３であり、か
さ密度０．３９ｇ／ｃｍ^３であった。

【００５５】実施例１２ （ａ）固体触媒成分の製造 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に実施例６の（ａ−１）で得られた固
体粉末５０ｇをいれ、次に脱水したヘキサン１００ｃｃ
およびエタノール１．５ｇを加えて、次にジエチルアル
ミニウムクロリド６．２ｇを加え室温で１．５時間反応
させ、さらにメチルジエトキシシラン１．６ｇを加え室
温で１．５時間反応させた。その後加熱下で窒素ブロー
を行い、溶媒成分を除去して固体触媒成分を得た。

【００５６】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は２８０，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重合
体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）０．８８ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２１５ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度
０．４４ｇ／ｃｍ^３、平均粒径８００μｍの形状の丸い
粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２２．０
℃、ヘキサン抽出量は２．３ｗｔ％であり、ｎ値は１．
４５であった。

【００５７】実施例１３ （ａ）固体触媒成分の製造 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に実施例６の（ａ−１）で得られた固
体粉末５０ｇをいれ、次に脱水したヘキサン１００ｃｃ
およびエタノール１．５ｇを加えて、次にジエチルアル
ミニウムクロリド６．２ｇを加え室温で１．５時間反応
させ、さらにビスジメチルアミノジメチルシラン０．６
ｇを加え室温で１．５時間反応させた。その後加熱下で
窒素ブローを行い、溶媒成分を除去して固体触媒成分を
得た。

【００５８】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は２６０，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重合
体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）０．９２ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２０９ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度
０．４６ｇ／ｃｍ^３、平均粒径７９０μｍの形状の丸い
粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２１．８
℃、ヘキサン抽出量は２．２ｗｔ％であり、ｎ値は１．
４４であった。

【００５９】実施例１４ （ａ）固体触媒成分の製造 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に実施例６の（ａ−１）で得られた固
体粉末５０ｇをいれ、次に脱水したヘキサン１００ｃｃ
およびエタノール１．５ｇを加えて、次にジエチルアル
ミニウムクロリド６．２ｇを加え室温で１．５時間反応
させ、さらにジメチルジメトキシシラン０．５ｇを加え
室温で１．５時間反応させた。その後加熱下で窒素ブロ
ーを行い、溶媒成分を除去して固体触媒成分を得た。

【００６０】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は２００，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重合
体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）０．９９ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２１６ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度
０．４２ｇ／ｃｍ^３、平均粒径７５０μｍの形状の丸い
粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２２．１
℃、ヘキサン抽出量は２．６ｗｔ％であり、ｎ値は１．
４６であった。

【００６１】実施例１５ （ａ）固体触媒成分の製造 撹はん機および還流冷却器をつけた三ツ口フラスコを窒
素置換し、この中に実施例６の（ａ−１）で得られた固
体粉末５０ｇをいれ、次に脱水したヘキサン１００ｃｃ
およびエタノール１．５ｇを加えて、次にジエチルアル
ミニウムクロリド６．２ｇを加え室温で１．５時間反応
させ、その後加熱下で窒素ブローを行い、溶媒成分を除
去して固体成分を得た。次にメチルジメトキシシラン
１．７ｇを加え６０℃で１．５時間反応させ、固体触媒
成分を得た。

【００６２】（ｂ）気相重合 上記固体触媒成分を用いて実施例１と同様な条件で重合
を行った。触媒効率は２４０，０００ｇ共重合体／ｇＴ
ｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重合
体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）１．０２ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２１０ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度
０．４５ｇ／ｃｍ^３、平均粒径７７０μｍの形状の丸い
粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２１．９
℃、ヘキサン抽出量は２．３ｗｔ％であり、ｎ値は１．
４５であった。

【００６３】

【発明の効果】本発明の固体触媒成分と有機金属化合物
を触媒として得られるオレフィンの単独重合体または共
重合体は、かさ比重が著しく高く、平均粒径が比較的大
きく、粒径分布が狭く微粒子状粉末部分が少ないため、
重合時における反応器壁へのポリマーの付着が少なく安
定した運転が可能であり、さらに成形加工時の粉塵の発
生が防止でき成形加工時の効率を高めることができるの
みならず、ペレット化工程をも省略しうる。またポリマ
ーの分子量分布がせまいため特にフィルムに供した場
合、強度が高く透明性にすぐれ、かつ抗ブロッキング性
およびヒートシール性にすぐれる等多くの効果を発揮し
うる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の触媒の製造工程を示すフローチ
ャートである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 固体触媒成分と有機金属化合物を触媒と
   してオレフィンを重合または共重合する方法において、
   該固体触媒成分がチタン、マグネシウムおよびハロゲン
   を必須成分として含有する成分に、一般式Ｒ^１ＯＨおよ
   び／またはＲ^２ＣＯＯＨ（ここでＲ^１およびＲ^２は炭素
   数１〜２０の炭化水素基を示す）で表される化合物の存
   在下、一般式Ａｌ（ＯＲ^３）_ｐＲ^４ _ｑＸ_{３−（ｐ＋ｑ）}
   （ここで、Ｒ^３およびＲ^４は炭素数１〜２４の炭化水素
   基を表し、同一でも異なってもよく、Ｘはハロゲン原子
   または水素原子を表し、ｐ，ｑは０≦ｐ＜３，０＜ｑ≦
   ３、ただし０＜ｐ＋ｑ≦３）で表される有機アルミニウ
   ム化合物を反応させて得られる物質からなることを特徴
   とするポリオレフィンの製造方法。