JP3273212B2 - ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリオレフィンの
製造方法に関する。さらに詳細には、本発明は固体当り
の重合体収量および遷移金属当りの重合体収量を著しく
増加させ、その結果重合体中の触媒残渣を除去する工程
を不要ならしめ、また生成重合体のかさ密度を高め、且
つ生成ポリマーの微粉状部分を減少させ平均粒径が大き
い良好な粒子を生成せしめ、また同時に狭い分子量分布
を有するポリオレフィンを製造する方法に関する。

【０００２】

【従来技術および発明が解決しようとする課題】従来こ
の種の技術分野においては、ハロゲン化マグネシウム、
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機マグ
ネシウム固体を担体としてこれにチタンまたはバナジウ
ムなどの遷移金属の化合物を担持させた触媒が数多く知
られている。しかしながら、これらの公知技術において
は、得られるポリオレフィンのかさ比重は一般に小さ
く、また平均粒径も比較的小さく、粒径分布も概して広
いため微粒子状粉末部分が多く、ポリマーを成形加工す
るさいにも粉塵の発生、成形時の能率の低下等の問題を
生ずるため、生産性およびポリマーハンドリングの面か
ら改良が強く望まれていた。さらに、近年要求の高まっ
ているペレット化工程を省略し、粉体ポリマーをそのま
ま加工機にかけるためにはまだまだ改良が必要とされて
いる。

【０００３】本発明者らは先に上記の欠点を改良した新
規触媒成分を見出し、既に種々の特許出願を行った（特
公平１−１１６５１、特公平１−１２２８９、特開昭６
０−１４９６０５、特開昭６２−３２１０５、特開昭６
２−２０７３０６等）。この触媒成分を用いた場合かさ
密度が高く、平均粒径の大きいポリマーを得ることがで
きるが、ペレット化工程を省略し、粉体ポリマーをその
まま加工機にかけるためにはさらに改良が必要とされ
た。

【０００４】一方、ポリオレフィンの用途の中で、分子
量分布の狭いポリマーが要求される分野は数多くある。
例えば射出成型グレードでは、衝撃強度を向上させる、
またフィルムグレードでは、強度、透明性、抗ブロッキ
ング性およびヒートシール性などを向上させるため、分
子量分布を狭くする必要がある。

【０００５】本発明者らは先に上記の製品特性をめざし
た新規触媒成分を見出し、既に種々の特許出願を行った
（特開平３−６４３０６、特開平３−１５３７０７、特
開平３−１８５００４、特開平３−２５２４０７、特願
平２−１７９４８５等）。この触媒成分を用いた場合、
分子量分布は狭くなり製品特性を向上させることが可能
であったが、さらに改良が必要である。

【０００６】本発明はこれらの問題を改良し、よりかさ
密度が高く、粒径分布が狭く、ポリマーの微粒子部分が
著しく少なく、流動性が良好でかつ分子量分布が狭い重
合体を極めて高活性に得ることを目的として鋭意研究の
結果、本発明に到達したものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は第１
に、 〔Ｉ〕（１）イ）ケイ素酸化物および／またはアルミニ
ウム酸化物、 ロ）ハロゲン化マグネシウムおよび 一般式 Ｍｅ（ＯＲ）_n Ｘ_z-n （ここでＭｅはＮａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｂ，Ａ
ｌ，Ｓｉ およびＳｎから選ばれる元素、ｚは元素Ｍｅの
原子価、ｎは０＜ｎ≦ｚ、Ｘはハロゲン原子、Ｒは炭素
数１〜２０の炭化水素残基を示す）で表される化合物を
反応させて得られる反応生成物および ハ）一般式 Ｔｉ（ＯＲ¹ ）_m Ｘ_4-m （ここでＲ¹ は炭素数１〜２０の炭化水素残基、Ｘはハ
ロゲン原子を表し、ｍは０≦ｍ≦４である）で表される
チタン化合物を一般式 Ｒ² ＯＨ （ここでＲ² は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す）で
表される化合物の存在下、相互に反応させて得られる反
応生成物 （２）一般式 Ａｌ（ＯＲ³ ）_p Ｒ_q ⁴ Ｘ_3-(p+q) （ここで、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１〜２４の炭化水素
残基を表し同一でも異なってもよく、Ｘはハロゲン原子
または水素原子を表し、ｐ，ｑは０≦ｐ＜３、０≦ｑ≦
３、ただし０＜ｐ＋ｑ≦３）で表される有機アルミニウ
ム化合物および （３）少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
合物とを反応させて得られる物質からなる固体触媒成分
と 〔II〕少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
合物および 〔III〕有機金属化合物 からなる触媒により、オレフィンを重合または共重合す
ることを特徴とするポリオレフィンの製造方法に関す
る。

【０００８】また本発明は、第２に、 〔Ｉ〕（１）イ）ケイ素酸化物および／またはアルミニ
ウム酸化物、 ロ）ハロゲン化マグネシウムおよび 一般式 Ｍｅ（ＯＲ）_n Ｘ_z-n （ここでＭｅはＮａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｂ，Ａ
ｌ，Ｓｉ およびＳｎから選ばれる元素、ｚは元素Ｍｅの
原子価、ｎは０＜ｎ≦ｚ、Ｘはハロゲン原子、Ｒは炭素
数１〜２０の炭化水素残基を示す）で表される化合物を
反応させて得られる反応生成物および ハ）一般式 Ｔｉ（ＯＲ¹ ）_m Ｘ_4-m （ここでＲ¹ は炭素数１〜２０の炭化水素残基、Ｘはハ
ロゲン原子を表し、ｍは０≦ｍ≦４である）で表される
チタン化合物を一般式 Ｒ² ＯＨ （ここでＲ² は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す）で
表される化合物の存在下、相互に反応させて得られる反
応生成物に （２）一般式 Ａｌ（ＯＲ³ ）_p Ｒ_q ⁴ Ｘ_3-(p+q) （ここで、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１〜２４の炭化水素
残基を表し同一でも異なってもよく、Ｘはハロゲン原子
または水素原子を表し、ｐ，ｑは０≦ｐ＜３、０≦ｑ≦
３、ただし０＜ｐ＋ｑ≦３）で表される有機アルミニウ
ム化合物を反応させて得られる物質に、さらに （３）少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
合物とを反応させて得られる物質からなる固体触媒成分
と 〔II〕少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
合物および 〔III〕有機金属化合物 からなる触媒により、オレフィンを重合または共重合す
ることを特徴とするポリオレフィンの製造方法に関す
る。

【０００９】また本発明は、第３に、 〔Ｉ〕（１）イ）ケイ素酸化物および／またはアルミニ
ウム酸化物、 ロ）ハロゲン化マグネシウムおよび 一般式 Ｍｅ（ＯＲ）_n Ｘ_z-n （ここでＭｅはＮａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｂ，Ａ
ｌ，Ｓｉ およびＳｎから選ばれる元素、ｚは元素Ｍｅの
原子価、ｎは０＜ｎ≦ｚ、Ｘはハロゲン原子、Ｒは炭素
数１〜２０の炭化水素残基を示す）で表される化合物を
反応させて得られる反応生成物および ハ）一般式 Ｔｉ（ＯＲ¹ ）_m Ｘ_4-m （ここでＲ¹ は炭素数１〜２０の炭化水素残基、Ｘはハ
ロゲン原子を表し、ｍは０≦ｍ≦４である）で表される
チタン化合物を一般式 Ｒ² ＯＨ （ここでＲ² は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す）で
表される化合物の存在下、相互に反応させて得られる反
応生成物に （２）少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
合物を反応させて得られる物質にさらに （３）一般式 Ａｌ（ＯＲ³ ）_p Ｒ_q ⁴ Ｘ_3-(p+q) （ここで、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１〜２４の炭化水素
残基を表し同一でも異なってもよく、Ｘはハロゲン原子
または水素原子を表し、ｐ，ｑは０≦ｐ＜３、０≦ｑ≦
３、ただし０＜ｐ＋ｑ≦３）で表される有機アルミニウ
ム化合物を反応させて得られる物質からなる固体触媒成
分と 〔II〕少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
合物および 〔III〕有機金属化合物 からなる触媒により、オレフィンを重合または共重合す
ることを特徴とするポリオレフィンの製造方法に関す
る。

【００１０】また本発明は、第４に、 〔Ｉ〕（１）イ）ケイ素酸化物および／またはアルミニ
ウム酸化物、 ロ）ハロゲン化マグネシウムおよび 一般式 Ｍｅ（ＯＲ）_n Ｘ_z-n （ここでＭｅはＮａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｂ，Ａ
ｌ，Ｓｉ およびＳｎから選ばれる元素、ｚは元素Ｍｅの
原子価、ｎは０＜ｎ≦ｚ、Ｘはハロゲン原子、Ｒは炭素
数１〜２０の炭化水素残基を示す）で表される化合物を
反応させて得られる反応生成物および ハ）一般式 Ｔｉ（ＯＲ¹ ）_m Ｘ_4-m （ここでＲ¹ は炭素数１〜２０の炭化水素残基、Ｘはハ
ロゲン原子を表し、ｍは０≦ｍ≦４である）で表される
チタン化合物を一般式 Ｒ² ＯＨ （ここでＲ² は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す）で
表される化合物の存在下、相互に反応させて得られる反
応生成物に （２）一般式 Ａｌ（ＯＲ³ ）_p Ｒ_q ⁴ Ｘ_3-(p+q) （ここで、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１〜２４の炭化水素
残基を表し同一でも異なってもよく、Ｘはハロゲン原子
または水素原子を表し、ｐ，ｑは０≦ｐ＜３、０≦ｑ≦
３、ただし０＜ｐ＋ｑ≦３）で表される有機アルミニウ
ム化合物と、 （３）少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
合物との反応生成物を反応させて得られる物質からなる
固体触媒成分と 〔II〕少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
合物および 〔III〕有機金属化合物 からなる触媒により、オレフィンを重合または共重合す
ることを特徴とするポリオレフィンの製造方法に関す
る。尚前記した一般式において炭化水素（残）基は不活
性置換基を有していてもよく、それらも包含するもので
ある。

【００１１】本発明の方法を用いることにより、平均粒
径が比較的大きく、粒度分布が狭く、微粒子状部分が少
ないポリオレフィンが極めて高活性に得られ、また生成
ポリオレフィンのかさ比重は高く、自由流動性も良好
等、重合操作上非常に有利となり、さらにペレットとし
て用いる場合はもちろんのこと粉体状のままでも成形加
工に供することができ、成形加工時のトラブルも少な
く、きわめて有利にポリオレフィンを製造することがで
きる。

【００１２】本発明の触媒を用いて得られるポリマーは
分子量分布がきわめて狭く、また、ヘキサン抽出量が少
なく、低重合物の副生が非常に少ないことも特徴であ
る。したがって本発明の方法で得られた分子量分布の狭
いポリオレフィンをフィルム用に供した場合には、強度
が高く、透明性にすぐれかつ抗ブロックキング性および
ヒートシール性がすぐれているなど多くの長所を有す
る。

【００１３】以下、本発明を具体的に説明する。

【００１４】本発明のポリオレフィンの製造方法におい
て用いる触媒は、 〔１〕（１）イ）ケイ素酸化物および／またはアルミニ
ウム酸化物、（成分〔Ｉ〕−（１）−イ）） ロ）ハロゲン化マグネシウムと一般式 Ｍｅ（ＯＲ）
_ｎＸ_ｚ−ｎで表される化合物を反応させて得られる反応
生成物（成分〔Ｉ〕−（１）−ロ）） ハ）一般式 Ｔｉ（ＯＲ^１）_ｍＸ_４−ｍで表されるチ
タン化合物（成分〔Ｉ〕−（１）−ハ））を一般式Ｒ^２
ＯＨで表される化合物の存在下、相互に反応させて得ら
れる物質（成分〔Ｉ〕−（１））、および （２）一般式 Ａｌ（ＯＲ^３）_ｐＲ^４ _ｑＸ
_{３−（ｐ＋ｑ）}で表される有機アルミニウム化合物
（成分〔Ｉ〕−（２）） （３）少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
合物（成分〔Ｉ〕−（３））とを反応させて得られる物
質からなる固体触媒成分（第〔Ｉ〕成分）と 〔ＩＩ〕少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／ま
たは少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素
化合物（第〔ＩＩ〕成分〕および 〔ＩＩＩ〕有機金属化合物 （第〔ＩＩＩ〕成
分〕との組合せからなる。

【００１５】１．固体触媒成分（第〔Ｉ〕成分） （１）本発明において用いるケイ素酸化物（成分〔Ｉ〕
−（１）−イ））とはシリカもしくはケイ素と周期律表
１〜１７族の少なくとも一種の他の金属との複酸化物で
ある。

【００１６】本発明において用いるアルミニウム酸化物
とはアルミナもしくはアルミニウムと周期律表１〜１７
族の少なくとも一種の他の金属との複酸化物である。

【００１７】ケイ素またはアルミニウムと周期律表１〜
１７族の少なくとも一種の他の金属との複酸化物の代表
的なものとしてはＡｌ₂ Ｏ₃ ・ＭｇＯ、Ａｌ₂ Ｏ₃ ・Ｃ
ａＯ、Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ＭｇＯ・Ｃ
ａＯ、Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ＭｇＯ・ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ ・Ｃ
ｕＯ、Ａｌ₂ Ｏ₃ ・Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ＮｉＯ、
ＳｉＯ₂ ・ＭｇＯなどの天然または合成の各種複酸化物
を例示する事ができる。ここで上記の式は分子式ではな
く、組成のみを表すものであって、本発明において用い
られる複酸化物の構造および成分比率は特に限定される
ものではない。

【００１８】なお、当然のことながら、本発明において
用いるケイ素酸化物および／またはアルミニウム酸化物
は少量の水分を吸収していても差しつかえなく、また少
量の不純物を含有していても支障なく使用できる。

【００１９】また、これらのケイ素酸化物および／また
はアルミニウム酸化物の性状は、本発明の目的を損なわ
ない限り特に限定されないが、好ましくは粒径が１〜２
００μｍ、細孔容積が０．３ｍｌ／ｇ以上、表面積が５
０ｍ^２／ｇ以上のシリカが望ましい。また使用するにあ
たって予め２００〜８００℃で常法により焼成処理を施
すことが望ましい。

【００２０】本発明に使用されるハロゲン化マグネシウ
ムとしては実質的に無水のものが用いられ、フッ化マグ
ネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、およ
びヨウ化マグネシウムがあげられ、とくに塩化マグネシ
ウムが好ましい。

【００２１】また本発明において、これらのハロゲン化
マグネシウムはアルコール、エステル、ケトン、カルボ
ン酸、エーテル、アミン、ホスフィンなどの電子供与体
で処理したものであってもよい。

【００２２】本発明に使用される一般式 Ｍｅ（ＯＲ）_n Ｘ_z-n （ここでＭｅはＮａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｂ，Ａ
ｌ，ＳｉおよびＳｎから選ばれる元素、ｚは元素Ｍｅの
原子価、ｎは０＜ｎ≦ｚ、Ｘはハロゲン原子を示す。ま
たＲは炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、のアルキル
基、アリール基、アラルキル基等の炭化水素残基を示
し、それぞれ同一でもまた異なっていてもよい）で表さ
れる化合物としては、たとえばＮａＯＲ、Ｍｇ（ＯＲ）
₂ 、Ｍｇ（ＯＲ）Ｘ、Ｃａ（ＯＲ）₂ 、Ｚｎ（ＯＲ）
₂ 、Ｃｄ（ＯＲ）₂ 、Ｂ（ＯＲ）₃ 、Ａｌ（ＯＲ）₃ 、
Ａｌ（ＯＲ）₂ Ｘ、Ａｌ（ＯＲ）Ｘ₂ 、Ｓｉ（ＯＲ）
₄ 、Ｓｉ（ＯＲ）₃ Ｘ、Ｓｉ（ＯＲ）₂ Ｘ₂ 、Ｓｉ（Ｏ
Ｒ）Ｘ₃ 、Ｓｎ（ＯＲ）₄ などで示される各種の化合物
をあげることができる。これらの好ましい具体例として
は、Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₂ 、Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）Ｃｌ、
Ａｌ（ＯＣＨ₃ ）₃ 、Ａｌ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ 、Ａｌ（Ｏ
ｎ−Ｃ₃ Ｈ₇ ）₃ 、Ａｌ（Ｏｉ−Ｃ₃ Ｈ₇ ）₃ 、Ａｌ
（Ｏｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）₃ 、Ａｌ（Ｏｓｅｃ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）
₃ 、Ａｌ（Ｏｔ−Ｃ₄ Ｈ₉）₃ 、Ａｌ（ＯＣＨ₃ ）₂ Ｃ
ｌ、Ａｌ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₂ Ｃｌ、Ａｌ（ＯＣ₂ Ｈ₅）Ｃ
ｌ₂ 、Ａｌ（Ｏｉ−Ｃ₃ Ｈ₇ ）₂ Ｃｌ、Ａｌ（Ｏｉ−Ｃ
₃ Ｈ₇ ）Ｃｌ₂ 、Ａｌ（ＯＣ₆ Ｈ₅ ）₃ 、Ａｌ（ＯＣ₆
Ｈ₅ ）₂ Ｃｌ、Ａｌ（ＯＣ₆ Ｈ₅ ）Ｃｌ₂ 、Ａｌ（ＯＣ
₆ Ｈ₄ ＣＨ₃ ）₃ 、Ａｌ（ＯＣ₆ Ｈ₄ ＣＨ₃ ）₂ Ｃｌ、
Ａｌ（ＯＣ₆Ｈ₄ ＣＨ₃ ）Ｃｌ₂ 、Ａｌ（ＯＣＨ₂ Ｃ₆
Ｈ₃ ）₃ 、Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₄ 、Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）
₃ Ｃｌ、Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₂ Ｃｌ₂ 、Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ
₅ ）Ｃｌ₃ 、Ｓｉ（ＯＣ₆ Ｈ₅ ）₄ 、Ｓｉ（ＯＣ₆ Ｈ
₅ ）₃ Ｃｌ、Ｓｉ（ＯＣ₆ Ｈ₅ ）₂ Ｃｌ₂ 、Ｓｉ（ＯＣ
₆ Ｈ₅ ）Ｃｌ₃ 、Ｓｉ（ＯＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ ）₄ などの化
合物をあげることができる。

【００２３】ハロゲン化マグネシウムと一般式 Ｍｅ
（ＯＲ）_ｎＸ_ｚ−ｎで表される化合物との反応割合は、
Ｍｅ／Ｍｇ（モル比）が０．０１〜１０、好ましくは
０．１〜５の範囲が望ましい。

【００２４】ハロゲン化マグネシウムと一般式 Ｍｅ
（ＯＲ）_ｎＸ_ｚ−ｎで表される化合物との反応方法は特
に限定されるものではなく、不活性の炭化水素溶媒の存
在下または不存在下、両者を温度０〜２００℃にて３０
分〜５０時間、ボールミル、振動ミル、ロッドミル、衝
撃ミルなどを用いて共粉砕する方法を用いてもよく、ま
た、不活性炭化水素、アルコール類、フェノール類、エ
ーテル類、ケトン類、エステル類、アミン類、ニトリル
類等あるいはそれらの混合物からなる有機溶媒両者を２
０〜４００℃、好ましくは５０〜３００℃の温度で５分
〜１０時間混合加熱反応させ、しかる後溶媒を蒸発除去
する方法を用いてもよい。本発明においては両者を共粉
砕する方法が好ましく用いられる。

【００２５】本発明において用いる 一般式 Ｔｉ（ＯＲ^１）_ｍＸ_４−ｍ で表される化合物としては、式中のＲ^１が、炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１２のアルキル基、アリール基ま
たはアラルキル基等の炭化水素残基を示し、Ｘは塩素、
臭素、沃素、フッ素等のハロゲン原子を表し、ｍは０≦
ｍ≦４であり、該アルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブトキシ基、ｓｅ
ｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、オ
クチル基、デシル基など、アリール基としては、フェニ
ル基、トリル基など、アラルキル基としてはベンジル基
などが各々挙げられる。これらのチタン化合物として
は、具体的には、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ
化チタン等のテトラハロゲン化チタン、モノメトキシト
リクロロチタン、ジメトキシジクロロチタン、トリメト
キシモノクロロチタン、テトラメトキシチタン、モノエ
トキシトリクロロチタン、モノエトキシトリフルオロチ
タン、モノエトキシトリブロモチタン、ジエトキシジフ
ルオロチタン、ジエトキシジクロロチタン、ジエトキシ
ジブロモチタン、トリエトキシフルオロチタン、トリエ
トキシクロロチタン、テトラエトキシチタン、モノプロ
ポキシトリクロロチタン、モノイソプロポキシトリクロ
ロチタン、ジプロポキシジクロロチタン、ジイソプロポ
キシジクロロチタン、ジイソプロポキシジブロモチタ
ン、トリイソプロポキシフルオロチタン、トリプロポキ
シクロロチタン、テトラｎ−プロポキシチタン、テトラ
イソプロポキシチタン、モノブトキシトリクロロチタ
ン、モノイソブトキシトリクロロチタン、ジブトキシジ
クロロチタン、トリブトキシフルオロチタン、トリブト
キシクロロチタン、トリイソブトキシクロロチタン、テ
トラｎ−ブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、
テトラｓｅｃ−ブトキシチタン、テトラｔｅｒｔ−ブト
キシチタン、モノペントキシトリクロロチタン、ジペン
トキシジクロロチタン、トリペントキシモノクロロチタ
ン、テトラｎ−ペンチルオキシチタン、テトラシクロペ
ンチルオキシチタン、モノオクチルオキシトリクロロチ
タン、ジオクチルオキシジクロロチタン、トリオクチル
オキシモノクロロチタン、テトラｎ−ヘキシルオキシチ
タン、テトラシクロヘキシルオキシチタン、テトラ−ｎ
−ヘプチルオキシチタン、テトラ−ｎ−オクチルオキシ
チタン、テトラ−２−エチルヘキシルオキシチタン、モ
ノ２−エチルヘキシルオキシトリクロロチタン、ジ２−
エチルヘキシルオキシジクロロチタン、トリ２−エチル
ヘキシルオキシモノクロロチタン、テトラ−ノニルオキ
シチタン、テトラデシルオキシチタン、テトライソボル
ニルオキシチタン、テトラオレイルオキシチタン、テト
ラアリルオキシチタン、テトラベンジルオキシチタン、
テトラベンズヒドリルオキシチタン、モノフェノキシト
リクロロチタン、ジフェノキシジクロロチタン、トリフ
ェノキシクロロチタン、トリｏ−キシレンオキシクロロ
チタン、テトラフェノキシチタン、テトラ−ｏ−メチル
フェノキシチタン、テトラ−ｍ−メチルフェノキシチタ
ン、テトラ−１−ナフチルオキシチタン、テトラ−２−
ナフチルオキシチタン、または、これらの任意混合物な
どが例示され、好ましくは、四塩化チタン、モノエトキ
シトリクロロチタン、ジエトキシジクロロチタン、モノ
ブトキシトリクロロチタン、ジブトキシジクロロチタ
ン、テトラエトキシチタン、テトライソプロポキシチタ
ン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ−ｎ−ヘキシ
ルオキシチタン、テトラ−ｎ−オクチルオキシチタン、
テトラ−２−エチルヘキシルオキシチタンなどが望まし
い。

【００２６】本発明の成分〔Ｉ〕−（１）は、前記
（１）ケイ素酸化物および／またはアルミニウム酸化物
（成分〔Ｉ〕−（１）−イ））、（２）ハロゲン化マグ
ネシウムと一般式Ｍｅ（ＯＲ）_ｎＸ_ｚ−ｎで表される化
合物を反応させて得られる反応生成物（成分〔Ｉ〕−
（１）−ロ））および（３）一般式Ｔｉ（ＯＲ^１）_ｍＸ
_４−ｍで表されるチタン化合物（成分〔Ｉ〕−（１）−
ハ））を一般式Ｒ^２ＯＨで表される化合物の存在下相互
に反応させることにより得る。

【００２７】一般式Ｒ^２ＯＨで表される化合物として
は、式中のＲ^２が炭素数１〜２０、好ましくは６〜１２
の炭化水素基であるものである。該炭化水素基としては
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
等が望ましく、特に分枝構造を有する炭化水素基である
ことが望ましい。また酸素、窒素、イオウ、塩素等の不
活性元素を含むものも用いうる。これらの一般式で表さ
れる化合物としては、具体的には、メタノール、エタノ
ール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタ
ノール、２−メチル−１−プロパノール、２−ブタノー
ル、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノー
ル、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル
−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−
メチル−２−ブタノール、３−メチル−２−ブタノー
ル、２，２−ジメチル−１−プロパノール、１−ヘキサ
ノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−
１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２
−エチル−１−ブタノール、１−ヘプタノール、２−ヘ
プタノール、３−ヘプタノール、４−ヘプタノール、
２，４−ジメチル−３−ペンタノール、１−オクタノー
ル、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノー
ル、３，５−ジメチル−１−ヘキサノール、２，２，４
−トリメチル−１−ペンタノール、１−ノナノール、５
−ノナノ−３，５−ジメチル−４−ヘプタノール、２，
６−ジメチル−４−ヘプタノール、３，５，５−トリメ
チル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ウンデ
カノール、１−ドデカノール、２，６，８−トリメチル
−４−ノナノール、１−トリデカノール、１−ペンタデ
カノール、１−ヘキサデカノール、１−ヘブタデカノー
ル、１−オクタデカノール、１−オクタデカノール、１
−ノナデカノール、１−エイコサノール、フェノール、
クロロフェノール、ベンジルアルコール、メチルセロソ
ルブまたはこれらの任意混合物などが挙げられる。好ま
しくは、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−
１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２
−エチル−１−ブタノール、２，４−ジメチル−３−ペ
ンタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５−
ジメチル−１−ヘキサノール、２，２，４−トリメチル
−１−ペンタノール、３，５−ジメチル−４−ヘプタノ
ール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、３，５，
５−トリメチル−１−ヘキサノールなどが望ましい。

【００２８】もちろん、工業用アルコールとして市販さ
れているメタノール変性アルコール、ヘキサン変性アル
コールと称される各種変性アルコールも何ら支障なく用
いることができる。

【００２９】成分〔Ｉ〕−（１）を得る際の成分〔Ｉ〕
−（１）−イ）〜〔Ｉ〕−（１）−ハ）の反応方法は、
一般式Ｒ^２ＯＨで表される化合物の存在下において行う
限り特に制限されるものではなく、反応順序としては、
（Ａ）〔Ｉ〕−（１）−イ）〜〔Ｉ〕−（１）−ハ）を
同時に接触させる方法、（Ｂ）〔Ｉ〕−（１）−イ）と
〔Ｉ〕−（１）−ロ）を接触したのち、〔Ｉ〕−（１）
−ハ）をさらに接触させる方法、（Ｃ）〔Ｉ〕−（１）
−イ）と〔Ｉ〕−（１）−ハ）を接触したのち、〔Ｉ〕
−（１）−ロ）をさらに接触させる方法、（Ｄ）〔Ｉ〕
−（１）−ロ）と〔Ｉ〕−（１）−ハ）を接触したの
ち、〔Ｉ〕−（１）−イ）をさらに接触させる方法、の
いずれでもよいが、好ましくは、上記のうち（Ｄ）の方
法が望ましく、さらに好ましくは一般式Ｒ^２ＯＨで表さ
れる化合物を溶媒として用い、〔Ｉ〕−（１）−ロ）お
よび〔Ｉ〕−（１）−ハ）を予め溶解接触させたのち
〔Ｉ〕−（１）−イ）と接触させる方法が望ましく、ま
た、このときの、一般式Ｒ^２ＯＨで表される化合物への
〔Ｉ〕−（１）−ロ）および〔Ｉ〕−（１）−ハ）の溶
解順序は、特に限定されるものではなく両者を同時に溶
解してもよく、いずれかの一方を先に溶解させてもよ
い。

【００３０】また、〔Ｉ〕−（１）−ロ）および／また
は〔Ｉ〕−（１）−ハ）を予め前記一般式Ｒ^２ＯＨで表
される化合物のうち炭素数の少ない、通常炭素数が１〜
５のいわゆる低級アルコールに溶解したのち、より炭素
数の多い（例えば炭素数が６〜２０）前記一般式Ｒ^２Ｏ
Ｈで表される化合物の存在下、〔Ｉ〕−（１）−ロ）お
よび／または〔Ｉ〕−（１）−ハ）を含む該低級アルコ
ール溶液を相互に接触させる方法も好適に用いられる。

【００３１】これら〔Ｉ〕−（１）−イ）〜〔Ｉ〕−
（１）−ハ）の接触方法としては、一般式Ｒ^２ＯＨで表
される化合物の存在下、〔Ｉ〕−（１）−イ）、〔Ｉ〕
−（１）−ロ）および〔Ｉ〕−（１）−ハ）を前記接触
順序に従い、２０〜３００℃、好ましくは５０〜１５０
℃の温度で１分〜４８時間、好ましくは１〜５時間混合
反応し、しかるのち、一般式Ｒ^２ＯＨで表される化合物
を減圧および／または加熱等の手法により除去すべく操
作を行うことが望ましい。

【００３２】また、各成分の反応割合については、ま
ず、〔Ｉ〕−（１）−イ）と〔Ｉ〕−（１）−ロ）と
は、〔Ｉ〕−（１）−イ）１ｇあたり、〔Ｉ〕−（１）
−ロ）中のＭｇのモル数が０．０１〜２０ｍｍｏｌ、好
ましくは０．１〜１０ｍｍｏｌさらに好ましくは０．２
〜４．０ｍｍｏｌと成るように反応させることが望まし
い。

【００３３】また、〔Ｉ〕−（１）−イ）と〔Ｉ〕−
（１）−ハ）とは、〔Ｉ〕−（１）−イ）の焼成処理の
有無またはその焼成処理条件により異なるが、〔Ｉ〕−
（１）−イ）１ｇあたり、〔Ｉ〕−（１）−ハ）を０．
０１〜１０．０ｍｍｏｌ、好ましくは０．１〜５．０ｍ
ｍｏｌ、さらに好ましくは０．２〜２．０ｍｍｏｌ用
い、反応させることが望ましい。

【００３４】また、一般式Ｒ^２ＯＨで表される化合物の
使用量は、通常、〔Ｉ〕−（１）−ロ）１ｇに対し、一
般式Ｒ^２ＯＨで表される化合物を０．１〜５０ｇ、好ま
しくは１〜３０ｇ用いることが好ましい。

【００３５】（２）本発明において使用される 一般式 Ａｌ（ＯＲ^３）_ｐＲ^４ _ｑＸ_{３−（ｐ＋ｑ）} で表される化合物（〔Ｉ〕−（２））としては、式中の
Ｒ^３およびＲ^４が、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
２のアルキル基、アリール基またはアラルキル基等の炭
化水素残基を示し、Ｒ^３、Ｒ^４が同一でも異なってもよ
く、Ｘは水素原子、塩素、臭素、沃素、フツ素等のハロ
ゲン原子を表し、ｐ，ｑは０≦ｐ＜３、０≦ｑ＜３、た
だし、０＜ｐ＋ｑ＜３を示すものである。前記アルキル
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル
基、オクチル基、デシル基など、アリール基としては、
フェニル基、トリル基など、アラルキル基としてはベン
ジル基などが挙げられる。

【００３６】これらの有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
メチルアルミニウムエトキシド、ジメチルアルミニウム
イソプロキシド、ジメチルアルミニウムｔ−ブトキシ
ド、ジメチルアルミニウムｎ−ブトキシド、ジメチルア
ルミニウムｓｅｃ−ブトキシド、ジエチルアルミニウム
メトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチ
ルアルミニウムイソプロキシド、ジエチルアルミニウム
ｎ−ブトキシド、ジエチルアルミニウムｓｅｃ−ブトキ
シド、ジエチルアルミニウムシクロヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムｔ−ブトキシド、ジプロピルアル
ミニウムエトキシド、ジプロピルアルミニウムｔ−ブト
キシド、ジブチルアルミニウムｔ−ブトキシド、ジｉ−
ブチルアルミニウムメトキシド、ジｉ−ブチルアルミニ
ウムエトキシド、ジｉ−ブチルアルミニウムイソプロポ
キシド、ジｉ−ブチルアルミニウム−ｉ−ブトキシド、
ジｉ−ブチルアルミニウム−ｔ−ブトキシド、

【００３７】ジ−ｔ−ブチルアルミニウムメトキシド、
ジｔ−ブチルアルミニウムエトキシド、ジｔ−ブチルア
ルミニウムｔ−ブトキシド、ジメチルアルミニウムフェ
ノキシド、ジｎ−ヘキシルアルミニウムエトキシド、ジ
ｎ−ヘキシルアルミニウムイソプロポキシド、エチルエ
トキシアルミニウムクロライド、イソブチルエトキシア
ルミニウムクロライド、エチルフェノキシアルミニウム
クロライド、フェニルエトキシアルミニウムクロリド、
エチルエトキシアルミニウムハイドライド、エチルメト
キシアルミニウムクロライド、エチルイソプロポキシア
ルミニウムジクロリド、エチルブトキシアルミニウムク
ロライド、フェニルアルミニウムジクロリド、ジフェニ
ルアルミニウムクロリド、ベンジルアルミニウムジクロ
リド、ジベンジルアルミニウムクロリド、ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムフルオリド、
ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
ブロミド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、ジｉ−
ブチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムセス
キクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミド、メチルアルミニウムジ
クロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソブチル
アルミニウムジクロリド、トリメエチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリｎ−プロピルアルミニウ
ムまたはトリｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリｎ−ヘキシルアルミニウム、トリｎ
−オクチルアルミニウム、またはこれらの任意混合物な
どを挙げることができ、特に、ジエチルアルミニウムク
ロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリドが好ましい。

【００３８】（３）本発明において用いられるケイ素化
合物（成分〔Ｉ〕−（３））のうち少なくとも一つのＳ
ｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物としては 一般式 Ｒ^１ _ａＲ^２ _ｂＲ^３ _ｃＳｉ（ＯＲ^４）_ｄＸ_{４−（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）} （ここで、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４が炭素数１〜２
０、好ましくは水素または１〜１２のアルキル基等の鎖
式飽和炭化水素基、シクロアルキル基等の脂環式炭化水
素基、アリール基、アラルキル基等の芳香族炭化水素
基、架橋炭化水素基などの炭化水素残基であり、互いに
同一でもよく異なってもよい。また、Ｘは、塩素、臭
素、ヨウ素等のハロゲン原子を示すものであり、ａ、
ｂ、ｃおよびｄは０≦ａ＜４、０≦ｂ＜４、０≦ｃ＜
４、０＜ｄ＜４でかつ、０＜ａ＋ｂ＋ｃ＜４、１＜ａ＋
ｂ＋ｃ＋ｄ≦４）が挙げられる。これら化合物として
は、例えば、Ｒ^１ Ｓｉ（ＯＲ^２）_３、Ｒ^１Ｓｉ（Ｏ
Ｒ^２）_２Ｘ、Ｒ^１Ｓｉ（ＯＲ^２）Ｘ_２、Ｒ^１Ｒ^２Ｓｉ
（ＯＲ^３）_２、Ｒ^１Ｒ^２Ｓｉ（ＯＲ^３）Ｘ、Ｒ^１Ｒ^２Ｒ
^３Ｓｉ（ＯＲ^４）などで示される各種の化合物をあげる
ことができる。

【００３９】これらの具体例としては、ＣＨ_３Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ＣＨ_３Ｓｉ
（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_３、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、
Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（Ｏｉ−
Ｃ_３Ｈ_７）_３、ｉ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ｉ−
Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ｉ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（Ｏ
ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_３、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、
ｎ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ
（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_３、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣＨ_３）
_３、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ｉ−Ｃ_４Ｈ_９
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ｉ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）
_３、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓ
ｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、（ＰＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、
（ＰＨ）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、（ＣｙＨ）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_３、（ＣｙＨ）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、（ＮＯ
Ｒ）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、（ＮＯＲ）Ｓｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_３（但しＰＨ：フェニル基、ＣｙＨ：シクロヘ
キシル基、ＮＯＲ：ノルボルネン基）、

【００４０】ＣＨ_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｃｌ、ＣＨ_３Ｓ
ｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ、ＣＨ_３Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ
_３Ｈ_７）_２Ｃｌ、ＣＨ_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｂｒ、ＣＨ
_３Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｂｒ、ＣＨ_３Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３
Ｈ_７）_２Ｂｒ、ＣＨ_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｉ、ＣＨ_３Ｓ
ｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｉ、ＣＨ_３Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）
_２Ｉ、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｃｌ、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ
_３Ｈ_７）_２Ｃｌ、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｂｒ、Ｃ
_２Ｈ_５Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｂｒ、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（Ｏｉ
−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｂｒ、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｉ、
Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｉ、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（Ｏｉ
−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｉ、ｉ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｃ
ｌ、ｉ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ、ｉ−Ｃ_３
Ｈ_７Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃｌ、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ
（ＯＣＨ_３）_２Ｃｌ、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）
_２Ｃｌ、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃｌ、
ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｃｌ、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓ
ｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ
_３Ｈ_７）_２Ｃｌ、ｉ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｃ
ｌ、ｉ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ、ｉ−Ｃ_４
Ｈ_９Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃｌ、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ
（ＯＣＨ_３）_２Ｃｌ、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）
_２Ｃｌ、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃｌ、
（ＰＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｃｌ、（ＰＨ）Ｓｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_２Ｃｌ、（ＰＨ）Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ
ｌ、（ＣｙＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｃｌ、（ＣｙＨ）Ｓ
ｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ、（ＣｙＨ）Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３
Ｈ_７）_２Ｃｌ、

【００４１】ＣＨ_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃｌ_２、ＣＨ_３Ｓ
ｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、ＣＨ_３Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ
_３Ｈ_７）Ｃｌ_２、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃｌ_２、Ｃ
_２Ｈ_５Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ（Ｏｉ
−Ｃ_３Ｈ_７）Ｃｌ_２、ｉ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃ
ｌ_２、ｉ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、ｎ−Ｃ
_３Ｈ_７Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃｌ_２、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ（Ｏ
Ｃ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃｌ
_２、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、ｉ−Ｃ_４
Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃｌ_２、ｉ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃ
ｌ_２、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、（Ｐ
Ｈ）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃｌ_２、（ＰＨ）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ
_５）Ｃｌ_２、（ＣｙＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃｌ_２、（Ｃ
ｙＨ）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、

【００４２】（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ
_３）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、
（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ｉ−Ｃ_３Ｈ
_７）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｓｉ
（ＯＣＨ_３）_２、（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｓｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_２、（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、
（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ｉ−Ｃ_４
Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、
（ＰＨ）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ＰＨ）_２Ｓｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_２、（ＣｙＨ）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃｙ
Ｈ）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ＮＯＲ）_２Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（ＮＯＲ）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、

【００４３】（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）
_２、（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、
（ＣＨ_３）（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ
Ｈ_３）（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ
_３）（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ _３ ）
（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）
（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）
（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）
（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）
（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）
（ＰＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＰＨ）Ｓ
ｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣｙＨ）Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣｙＨ）Ｓｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２、
（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２、（ｉ−Ｃ_３
Ｈ_７）_２Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２、（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）
_２Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２、（ＰＨ）_２Ｓｉ（Ｏｉ，
Ｃ_３Ｈ_７）_２、（ＣｙＨ）_２Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ
_３Ｈ_７）_２、

【００４４】（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃｌ、（Ｃ
Ｈ_３）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ、（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｓｉ
（ＯＣＨ_３）Ｃｌ、（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）
Ｃｌ、（ｉ＝Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃｌ、（ｉ
−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ、（ｔ−Ｃ_４Ｈ
_９）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃｌ、（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ、（ＰＨ）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃ
ｌ、（ＰＨ）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ、（ＣｙＨ）_２
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃｌ、（ＣｙＨ）_２Ｓｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）Ｃｌ、（ＣＨ_３）（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ_３）Ｃｌ、（ＣＨ_３）（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣ_２
Ｈ_５）Ｃｌ、（ＣＨ_３）（ＰＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃ
ｌ、（ＣＨ_３）（ＰＨ）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ、（Ｃ
Ｈ_３）（ＣｙＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）Ｃｌ、（ＣＨ_３）
（ＣｙＨ）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ、（ＰＨ）_２Ｓｉ
（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）Ｃｌ、（ＣｙＨ）_２Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ
_３Ｈ_７）Ｃｌ、（ＣＨ_３）（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｓｉ（Ｏｉ
−Ｃ_３Ｈ_７）Ｃｌ、（ＣＨ_３）（ＰＨ）Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ
_３Ｈ_７）Ｃｌ、（ＣＨ_３）（ＣｙＨ）Ｓｉ（Ｏｉ−Ｃ_３
Ｈ_７）Ｃｌ、

【００４５】（ＣＨ_３）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）、（Ｃ
Ｈ_３）_３Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）、（Ｃ_２Ｈ_５）_３Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ_３）、（Ｃ_２Ｈ_５）_３Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）、（ＣＨ
_３）_２（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）、（ＣＨ_３）
_２（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）、（ＣＨ_３）_２
（ＰＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）、（ＣＨ_３）_２（ＰＨ）Ｓｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）、（ＣＨ_３）_２（ＣｙＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ
_３）、（ＣＨ_３）_２（ＣｙＨ）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）、
（ＣＨ _３ ）ＨＳｉ（ＯＣＨ _３ ） _２ 、（Ｃ _２ Ｈ _５ ）ＨＳｉ
（ＯＣＨ _３ ） _２ 、ＨＳｉ（ＯＣＨ _３ ） _３ 、ＨＳｉ（ＯＣ
_２ Ｈ _５ ） _３ 、（ＣＨ _３ ）ＨＳｉ（ＯＣ _２ Ｈ _５ ） _２ 、など
の化合物をあげることができる。

【００４６】また本発明で使用される、少なくとも一つ
のＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化合物としては、 一般式 Ｒ^５ _ａＲ^６ _ｂＲ^７ _ｃＳｉ（ＮＲ^８ _２）_ｄＸ
_{４−（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）} （ここでＲ^５、Ｒ^６、Ｒ^７は水素または炭素数１〜２
０、好ましくは水素または１〜１２のアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基等の炭化水素残基を示し、Ｒ^８は
炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基の炭化水素残基であり、Ｒ^５、
Ｒ^６およびＲ^７は互いに同一でもよく異なってもよく、
また、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７が炭化水素残基の場合は、
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は互いに同一でも異なって
いてもよく、Ｘはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロ
ゲン原子を表し、ａ、ｂ、ｃおよびｄは０≦ａ＜４、０
≦ｂ＜４、０≦ｃ＜４、０＜ｄ≦４、ただし０＜ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ≦４）を挙げることができる。

【００４７】これらのケイ素化合物の具体例としては、
Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_４、Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝
_４、ＨＳｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_３、ＨＳｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ
_５）_２｝_３、ＣＨ_３Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_３、ＣＨ_３
Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_３、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ
_３）_２｝_３、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_３、Ｃ
_３Ｈ_７Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_３、Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ｛Ｎ
（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_３、Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝
_３、Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_３、Ｃ_６Ｈ_５Ｓ
ｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_３、Ｃ_６Ｈ_５Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ
_２Ｈ_５）_２｝_３、Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_３、
Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_３、

【００４８】Ｓｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_４、Ｓｉ｛ＮＨ
（Ｃ_２Ｈ_５）｝_４、ＨＳｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_３、ＨＳ
ｉ｛ＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）｝_３、ＣＨ_３Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ
Ｈ_３）｝_３、ＣＨ_３Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）｝_３、Ｃ_２
Ｈ_５Ｓｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_３、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ｛ＮＨ
（Ｃ_２Ｈ_５）｝_３、Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ
Ｈ_３）｝_３、Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）｝_３、Ｃ
_４Ｈ_９Ｓｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_３、Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ｛ＮＨ
（Ｃ_２Ｈ_５）｝_３、Ｃ_６Ｈ_５Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ
Ｈ_３）｝_３、Ｃ_６Ｈ_５Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）｝_３、Ｃ
_２Ｈ_４Ｓｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_３、Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ｛ＮＨ
（Ｃ_２Ｈ_５）｝_３、

【００４９】Ｈ_２Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_２、ＨＣＨ_３
Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_２、ＨＣ_２Ｈ_５Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ
_３）_２｝_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_２、
（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_２、
（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_４）Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_２、
（ＣＨ_３）（Ｃ_６Ｈ_５）Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_２、

【００５０】Ｈ_２Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_２、ＨＣＨ
_３Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_２、ＨＣ_２Ｈ_５Ｓｉ｛Ｎ
（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ
_２Ｈ_５）_２｝_２、（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ
_２Ｈ_５）_２｝_２、（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_４）Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ
_２Ｈ_５）_２｝_２、（ＣＨ_３）（Ｃ_６Ｈ_５）Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ
_２Ｈ_５）_２｝_２、

【００５１】Ｈ_２Ｓｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_２、ＨＣＨ_３
Ｓｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_２、ＨＣ_２Ｈ_５Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ
Ｈ_３）｝_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_２、
（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）Ｓｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_２、
（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_４）Ｓｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_２、
（ＣＨ_３）（Ｃ_６Ｈ_５）Ｓｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_２、

【００５２】Ｈ_２Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）｝_２、ＨＣＨ
_３Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）｝_２、ＨＣ_２Ｈ_５Ｓｉ｛ＮＨ
（Ｃ_２Ｈ_５）｝_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ
_２Ｈ_５）｝_２、（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ
_２Ｈ_５）｝_２、（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_４）Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ
_２Ｈ_５）｝_２、（ＣＨ_３）（Ｃ_６Ｈ_５）Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ
_２Ｈ_５）｝_２、

【００５３】Ｈ_３ＳｉＮ（ＣＨ_３）_２、Ｈ_２ＣＨ_３Ｓｉ
Ｎ（ＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｃ_２Ｈ_５ＳｉＮ（ＣＨ_３）_２、Ｈ
（ＣＨ_３）_２ＳｉＮ（ＣＨ_３）_２、Ｈ（Ｃ_２Ｈ_５）Ｓｉ
Ｎ（ＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＳｉＮ（ＣＨ_３）_２、
（ＣＨ_３）_２（Ｃ_２Ｈ_５）ＳｉＮ（ＣＨ_３）_２、（ＣＨ
_３）（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＳｉＮ（ＣＨ_３）_２、

【００５４】Ｈ_３ＳｉＮ（Ｃ_２Ｈ_５）_２、Ｈ_２ＣＨ_３Ｓ
ｉＮ（Ｃ_２Ｈ_５）_２、Ｈ_２Ｃ_２Ｈ_５ＳｉＮ（Ｃ_２Ｈ_５）
_２、Ｈ（ＣＨ_３）_２ＳｉＮ（Ｃ_２Ｈ_５）_２、Ｈ（Ｃ_２Ｈ
_５）_２ＳｉＮ（Ｃ_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_３）_３ＳｉＮ（Ｃ
_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_３）_２（Ｃ_２Ｈ_５）ＳｉＮ（Ｃ_２Ｈ
_５）_２、（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＳｉＮ（Ｃ_２Ｈ_５）
_２、

【００５５】Ｈ_３ＳｉＮＨ（ＣＨ_３）、Ｈ_２ＣＨ_３Ｓｉ
ＮＨ（ＣＨ_３）、Ｈ_２Ｃ_２Ｈ_５ＳｉＮＨ（ＣＨ_３）、Ｈ
（ＣＨ_３）_２ＳｉＮＨ（ＣＨ_３）、Ｈ（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｓ
ｉＮＨ（ＣＨ_３）、（ＣＨ_３）_３ＳｉＮＨ（ＣＨ_３）、
（ＣＨ_３）_２（Ｃ_２Ｈ_５）ＳｉＮＨ（ＣＨ_３）、（ＣＨ
_３）（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＳｉＮＨ（ＣＨ_３）、

【００５６】Ｈ_３ＳｉＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）、Ｈ_２ＣＨ_３Ｓ
ｉＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）、Ｈ_２Ｃ_２Ｈ_５ＳｉＮＨ（Ｃ
_２Ｈ_５）、Ｈ（ＣＨ_３）_２ＳｉＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）、Ｈ
（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＳｉＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）、（ＣＨ_３）_３Ｓ
ｉＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）、（ＣＨ_３）_２（Ｃ_２Ｈ_５）ＳｉＮ
Ｈ（Ｃ_２Ｈ_５）、（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＳｉＮＨ
（Ｃ_２Ｈ_５）、

【００５７】Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_３Ｃｌ、Ｓｉ｛Ｎ
（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_３Ｃｌ、ＨＳｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_２
Ｃｌ、ＨＳｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_２Ｃｌ、ＣＨ_３Ｓｉ
｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_２Ｃｌ、ＣＨ_３Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ
_２Ｈ_５）_２｝_２Ｃｌ、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝
_２Ｃｌ、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_２Ｃｌ、Ｃ
_３Ｈ_７Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_２Ｃｌ、Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ
｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_２Ｃｌ、Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ
_３）_２｝_２Ｃｌ、Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_２
Ｃｌ、Ｃ_６Ｈ_５Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_２Ｃｌ、Ｃ_６Ｈ
_５Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_２Ｃｌ、Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ｛Ｎ
（ＣＨ_３）_２｝_２Ｃｌ、Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）
_２｝_２Ｃｌ、

【００５８】Ｓｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_３Ｃｌ、Ｓｉ｛Ｎ
Ｈ（Ｃ_２Ｈ_５）｝_３Ｃｌ、ＨＳｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_２
Ｃｌ、ＨＳｉ｛ＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）｝_２Ｃｌ、ＣＨ_３Ｓｉ
｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_２Ｃｌ、ＣＨ_３Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ_２Ｈ
_５）｝_２Ｃｌ、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_２Ｃ
ｌ、Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）｝_２Ｃｌ、Ｃ_３Ｈ
_７Ｓｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_２Ｃｌ、Ｃ_３Ｈ_７Ｓｉ｛ＮＨ
（Ｃ_２Ｈ_５）｝_２Ｃｌ、Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ
Ｈ_３）｝_２Ｃｌ、Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）｝_２
Ｃｌ、Ｃ_６Ｈ_５Ｓｉ｛ＮＨ（ＣＨ_３）｝_２Ｃｌ、Ｃ_６Ｈ
_５Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）｝_２Ｃｌ、Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ｛Ｎ
Ｈ（ＣＨ_３）｝_２Ｃｌ、Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ｛ＮＨ（Ｃ
_２Ｈ_５）｝_２Ｃｌ、等があげられる。また

【００５９】

【化１】

【００６０】

【化２】

【００６１】これらの化合物の中で（ＣＨ_３）_２Ｓｉ
（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｓｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_２、（ＰＨ）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ
Ｈ_３）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_３）（ｔ−Ｃ_４
Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）（ＣｙＨ）Ｓｉ
（ＯＣＨ_３）_２、Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_４、ＣＨ_３Ｓ
ｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_３、ＨＣＨ_３Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）
_２｝_２、ＨＣＨ_３Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_２、（ＣＨ
_３）_２Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ
｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_２、（ＣＨ _３ ） _２ （ＣｙＨ）Ｓｉ
（ＯＣ _２ Ｈ _５ ）、（ＣＨ _３ ）ＨＳｉ（ＯＣＨ _３ ） _２ 、
（Ｃ _２ Ｈ _５ ）ＨＳｉ（ＯＣＨ _３ ） _２ 、ＨＳｉ（ＯＣ
Ｈ _３ ） _３ 、ＨＳｉ（ＯＣ _２ Ｈ _５ ） _３ 、（ＣＨ _３ ）ＨＳｉ
（ＯＣ _２ Ｈ _５ ） _２ 、などが特に好ましい。

【００６２】もちろん二種類以上のケイ素化合物を混合
して使用しても差し支えない。

【００６３】（４）本発明において固体触媒成分を得る
際の〔Ｉ〕−（１）〜〔Ｉ〕−（３）の反応順序として
は、 （Ａ）〔Ｉ〕−（１）と〔Ｉ〕−（２）をまず反応さ
せ、しかる後、〔Ｉ〕−（３）を反応させる方法 （Ｂ）〔Ｉ〕−（１）と〔Ｉ〕−（３）をまず反応さ
せ、しかる後、〔Ｉ〕−（２）を反応させる方法 （Ｃ）〔Ｉ〕−（１）にあらかじめ〔Ｉ〕−（２）と
〔Ｉ〕−（３）との反応生成物を反応させる方法 （Ｄ）〔Ｉ〕−（１）〜〔Ｉ〕−（３）を同時に反応さ
せる方法 のいずれでもよい。

【００６４】上記反応の方法としては特に限定されるも
のではないが、例えば、ヘキサン、ペンタン、シクロヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等、またはこれらの混合物等の
一般のチーグラー触媒に不活性ないわゆる不活性炭化水
素溶媒の存在下または不存在下、温度０〜３００℃、好
ましくは２０〜１５０℃にて５分〜１０時間反応、好ま
しくは混合反応させる方法が好適に用いられる。なお、
不活性炭化水素溶媒の存在下にて反応を行う場合は、反
応後該溶媒を蒸発等の手段により除去することが好まし
い。もちろん、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の反応
順序の様に、〔Ｉ〕−（１）、〔Ｉ〕−（２）および
〔Ｉ〕−（３）を段階的に反応させる場合は、前段ある
いは後段においてそれぞれ、不活性炭化水素の存在下ま
たは不存在下にて反応が行われるものであり、例えば、
前段で不活性炭化水素溶媒の存在下にて反応後、溶媒を
除去したのち後段の反応を行うこと、また溶媒を除去し
たのち新たに溶媒を添加して後段の反応を行うこと、ま
た何等溶媒を除去することなくそのまま後段の反応を行
うこと、また新たに溶媒を添加して後段の反応を行うこ
とのいずれの方法も可能である。

【００６５】なお、〔Ｉ〕−（１）、〔Ｉ〕−（２）お
よび〔Ｉ〕−（３）の反応割合は、〔Ｉ〕−（２）につ
いては、〔Ｉ〕−（２）／｛〔Ｉ〕−（１）−ハ）｝
（モル比）が０．０１〜１００、好ましくは０．２〜１
０、さらに好ましくは０．５〜５と成るようにすること
が望ましい。また〔Ｉ〕−（３）の反応割合は、〔Ｉ〕
−（３）／｛〔Ｉ〕−（１）−ハ）｝（モル比）が通常
０．０１〜１０、好ましくは０．０３〜５．０、さらに
好ましくは０．０５〜１．０であることが望ましい。

【００６６】固体触媒成分の調製に関する各反応操作
は、不活性ガス雰囲気中で行うべきであり、また湿気は
できるだけ避けることが望ましい。

【００６７】２．ケイ素化合物（第〔ＩＩ〕成分） 本発明において使用される第〔ＩＩ〕成分としてのケイ
素化合物は、第〔Ｉ〕−（３）と同様の化合物を挙げる
ことができる。

【００６８】これらの化合物の中でＳｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_４、Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ
（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｓｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ
_２Ｈ_５）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）ＨＳｉ（Ｏ
ＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）ＨＳｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ
Ｈ_３）ＨＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）ＨＳｉ
（ＯＣＨ_３）_２、ＨＳｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＨＳｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_３、ＨＣＨ_３Ｓｉ｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_２、ＨＣ
Ｈ_３Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２｝_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ
｛Ｎ（ＣＨ_３）_２｝_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ｛Ｎ（Ｃ_２Ｈ
_５）_２｝_２、などが特に好ましい。

【００６９】本発明において前記ケイ素化合物（第〔Ｉ
Ｉ〕成分）の使用量は、第〔ＩＩ〕成分／｛第〔Ｉ〕成
分中の成分〔Ｉ〕−（１）−ロ）＋成分〔Ｉ〕−（１）
−ハ）｝（モル比）が０．０１〜１００、好ましくは
０．１〜１０、さらに好ましくは０．５〜５となるよう
にすることが望ましい。

【００７０】３．有機金属化合物（第〔ＩＩＩ〕成分） 本発明に用いる触媒は前記固体触媒成分および前記ケイ
素化合物と、有機金属化合物からなり、有機金属化合物
としてはチグラ−触媒の一成分として知られている周期
律表第Ｉ〜ＩＶ族の有機金属化合物を使用できるが、特
に有機アルミニウム化合物および有機亜鉛化合物が好ま
しい。具体的な例としては一般式Ｒ_３Ａｌ、Ｒ_２Ａｌ
Ｘ、ＲＡｌＸ_２、Ｒ_２ＡｌＯＲ、ＲＡｌ（ＯＲ）Ｘおよ
びＲ_３Ａｌ_２Ｘ_３の有機アルミニウム化合物（ただしＲ
は炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール基、Ｘは
ハロゲン原子を示し、Ｒは同一でもまた異なってもよ
い）または一般式Ｒ_２Ｚｎ（ただしＲは炭素数１〜２０
のアルキル基であり二者同一でもまた異なっていてもよ
い）の有機亜鉛化合物で示されるもので、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｓ
ｅｃ−ブチルアルミニウム、トリｔｅｒｔ−ブチルアル
ミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルア
ルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプ
ロピルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムセキ
スクロリド、ジエチル亜鉛およびこれらの混合物等が挙
げられる。

【００７１】本発明において前記有機金属化合物（第
〔ＩＩＩ〕成分）の使用量は特に制限はないが、通常、
第〔ＩＩＩ〕成分／｛第〔Ｉ〕成分中の成分〔Ｉ〕−
（１）−ロ）＋成分〔Ｉ〕−（１）−ハ）｝（モル比）
が０．１〜１０００、好ましくは１〜５００となる量を
使用することができる。

【００７２】また本発明において前記固体触媒成分（第
〔Ｉ〕成分）、前記ケイ素化合物（第〔ＩＩ〕成分）お
よび前記有機金属化合物（第〔ＩＩＩ〕成分〕の重合反
応器への供給方法としては特に制限はないが、第〔Ｉ〕
成分、第〔ＩＩ〕成分および第〔ＩＩＩ〕成分を各々別
個に供給する方法、あるいは第〔ＩＩ〕成分と第〔ＩＩ
Ｉ〕成分の混合物と第〔Ｉ〕成分を別個に供給する方法
が望ましい。

【００７３】本発明においては、有機金属化合物成分
は、前記有機化合物と有機酸エステルとの混合物もしく
は付加化合物として用いることも好ましく採用すること
ができる。この時有機金属化合物と有機酸エステルを混
合物として用いる場合には、有機金属化合物１モルに対
して、有機酸エステルを通常０．１〜１モル、好ましく
は０．２〜０．５モル使用する。また、有機金属化合物
と有機酸エステルとの付加化合物として用いる場合は、
有機金属化合物：有機酸エステルのモル比が２：１〜
１：２のものが好ましい。

【００７４】この時に用いられる有機酸エステルとは、
炭素数が１〜２４の飽和もしくは不飽和の一塩基性ない
し二塩基性の有機カルボン酸素と炭素数１〜３０のアル
コールとのエステルである。具体的には、ギ酸メチル、
酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸フェニル、酢酸オクチ
ル、メタクリル酸メチル、ステアリン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ｎ−プロピル、安
息香酸ジ−プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ヘキシ
ル、安息香酸シクロペンチル、安息香酸シクロヘキシ
ル、安息香酸フェニル、安息香酸４−トリル、サリチル
酸メチル、サリチル酸エチル、ｐ−オキシ安息香酸メチ
ル、ｐ−オキシ安息香酸エチル、サリチル酸フェニル、
ｐ−オキシ安息香酸シクロヘキシル、サリチルサンペン
ジル、α−レゾルシン酸エチル、アニス酸メチル、アニ
ス酸エチル、アニス酸フェニル、アニス酸ベンジル、ｏ
−メトキシ安息香酸エチル、ｐ−エトキシ安息香酸メチ
ル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−トルイル酸エチル、ｐ
−トルイル酸フェニル、ｏ−トルイル酸エチル、ｍ−ト
ルイル酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミ
ノ安息香酸エチル、安息香酸ビニル、安息香酸アリル、
安息香酸ベンジル、ナフトエ酸メチル、ナフトエ酸エチ
ルなどをあげることができる。これらの中でも特に好ま
しいのは安息香酸、ｏ−またはｐ−トレイル酸またはｐ
−アニス酸のアルキルエステルであり、特にこれらのメ
チルエステル、エチルエステルが好ましい。

【００７５】４．オレフィンの重合 本発明の触媒を使用してのオレフィンの重合はスラリー
重合、溶液重合または気相重合にて行うことができる。
特に本発明の触媒は気相重合に好適に用いることがで
き、重合反応は通常のチグラー型触媒によるオレフィン
重合反応と同様にして行われる。すなわち反応はすべて
実質的に酸素、水などを絶った状態で不活性炭化水素の
存在化、あるいは反応は不存在下で行われる。オレフィ
ンの重合条件は温度は２０ないし１２０℃、好ましくは
５０ないし１００℃であり、圧力は常圧ないし７０ｋｇ
／ｃｍ^２、好ましくは２ないし６０ｋｇ／ｃｍ^２であ
る。分子量の調節は重合温度、触媒のモル比などの重合
条件を変えることによってある程度調節できるが重合系
中に水素を添加することにより効果的に行われる。もち
ろん、本発明の触媒を用いて、水素濃度、重合温度など
重合条件の異なった２段階ないしそれ以上の他段階の重
合反応も何等支障なく実施できる。

【００７６】本発明の方法はチグラー触媒で重合できる
すべてのオレフィンの重合に適用可能であり、特に炭素
数２〜１２のα−オレフィンが好ましく、たとえばエチ
レン、プロピレン、１−プテン、ヘキセン−１、４−メ
チルペンテン−１などのα−オレフィン類の単独重合お
よびエチレンとプロピレン、エチレンと１−プテン、エ
チレンとヘキセン−１、エチレンと４−メチルペンテン
−１等のエチレン炭素数３〜１２のα−オレフィンの共
重合、プロピレンと１−ブテンの共重合およびエチレン
と他の２種類以上のα−オレフィンとの共重合などに好
適に使用される。

【００７７】また、ポリオレフィンの改質を目的とする
場合のジエンとの共重合も好ましく行われる。この時使
用されるジエン化合物の例としてはブタジエン、１，４
−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペ
ンタジエン等を挙げることができる。

【００７８】なお、共重合の際のコモノマー含有率は任
意に選択できうるものであるが、例えば、エチレンと炭
素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合の場合、エチ
レン．α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン含有
量は０〜４０モル％好ましくは０〜３０モル％とするの
が望ましい。

【００７９】＜実施例＞以下に実施例を述べるが、これ
らは本発明を実施するための説明用のものであって本発
明はこれらに制限されるものではない。

【００８０】〔ポリマー物性測定方法〕 融点：走査熱量計（ＤＳＣ、セイコー電子（株）社製
型）を用い、サンプル重量５ｍｇで、１８０℃で一度溶
融後、−４０℃まで冷却しその後１０℃／ｍｉｎの速度
で昇温した時の吸熱ピークトップの温度を融点とした。 Ｎ値：島津製フローテスター（ＣＦＴ−５００）を使用
し、１７０℃で資料に種々の荷重を加え、直径２．０±
０．０１ｍｍ、長さ４０．０±０．０１ｍｍのダイより
押し出し、下式によりせん断応力に対するせん断速度勾
配を計算しＮ値とする。

【００８１】

【００８２】実施例１ （ａ）固体触媒成分の製造 １／２インチ直径を有するステンレススチール製ボール
が２５個入った内容積４００ｍｌのステンレススチール
製ポットに、市販の無水塩化マグネシウム１０ｇ、トリ
エトキシアルミニウム４．２ｇを入れ窒素雰囲気下、室
温で１６時間ボールミリングを行い反応生成物を得た。
攪拌機および還流冷却器をつけた三ッ口フラスコを窒素
置換し、この中に脱水した２−メチル−１−ペンタノー
ル１００ｇ、上記の無水塩化マグネシウムとトリエトキ
シアルミニウムの反応物５．０ｇ、テトラｎ−エトキシ
チタン１０．０ｇをいれ８０℃、１時間反応させた。室
温に冷却後、４００℃で３時間焼成したシリカ（富士デ
ビソン、＃９５５）４６ｇを入れ、再び８０℃で２時間
反応させた後、１２０℃で２時間減圧乾燥を行い固体粉
末を得た。次に脱水したヘキサン１００ｃｃおよびジエ
チルアルミニウムクロリド１０．０ｇを加えて室温で１
時間反応させ、その後６０℃で３時間窒素ブローを行
い、ヘキサンを除去して固体触媒成分を得た。次にテト
ラエトキシシラン０．５ｇをいれ室温にて３時間反応さ
せ固体触媒成分を得た。

【００８３】（ｂ）気相重合 気相重合装置としては撹拌機が付いたステンレス製オー
トクレープを用い、フロワー、流量調節器および乾式サ
イクロンでループをつくり、オートクレープはジャケッ
トに温水を流すことによって温度を調節した。８０℃に
調節したオートクレープに上記固体触媒成分を２５０ｍ
ｇ／ｈｒ、ジメチルジメトキシシラン０．２ｍｍｏｌ／
ｈｒおよびトリエチルアルミニウムを５０ｍｍｏｌ／ｈ
ｒの速度で供給し、またオートクレープ気相中のブテン
−１／エチレンモル比を０．３８に、さらに水素を全圧
の１５％となるように調製しながら各々のガスを供給
し、全圧を８ｋｇ／ｃｍ^２Ｇに保ちながらブロワーによ
り系内のガスを循環させ、生成ポリマーを間欠的に抜き
出しながら１０時間の連続重合を行った。重合終了後、
オートクレープ内部の点検を行ったところ、内壁および
攪拌機には全くポリマーは付着していなかった。

【００８４】触媒効率は１９０，０００ｇ共重合体／ｇ
Ｔｉと高活性であった。生成したエチレン共重合体は、
メルトフローレイト（ＭＦＲ）０．８６ｇ／１０ｍｉ
ｎ、密度０．９２０２ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度０．
４９ｇ／ｃｍ^３、平均粒径６００μｍの形状の丸い粒状
物であった。またこの共重合体の融点は１２０．６℃、
Ｎ値は１．３９と分子量分布はきわめて狭いものであっ
た。

【００８５】実施例２ 実施例１において調製した固体触媒成分を用いて気相重
合を行うにあたり、実施例１のジメチルジメトキシシラ
ンの代わりにジエチルジエトキシシラン０．１８ｍｍｏ
ｌ／ｈｒを用いることを除いては、実施例１と同様な方
法で気相重合を行ったところ、触媒効率は１７０，００
０ｇ共重合体／ｇＴｉと高活性で、ＭＦＲ０．８２ｇ／
１０ｍｉｎ、密度０．９２１１ｇ／ｃｍ^３、かさ比重
０．４８ｇ／ｃｍ^３、平均粒径５５０μｍの形状の丸い
粒状物が得られた。また、この共重合体の融点は１２
１．１℃、ｎ値は１．４１と分子量分布はきわめて狭い
ものであった。

【００８６】実施例３ 実施例１において調製した固体触媒成分を用いて気相重
合を行うにあたり、実施例１のジメチルジメトキシシラ
ンの代わりにメチルジメトキシシラン１．０ｍｍｏｌ／
ｈｒを用いることを除いては、実施例１と同様な方法で
気相重合を行ったところ、触媒効率は２００，０００ｇ
共重合体／ｇＴｉと高活性で、ＭＦＲ０．９５ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２００ｇ／ｃｍ^３、かさ比重０．４
９ｇ／ｃｍ^３、平均粒径６１０μｍの形状の丸い粒状物
が得られた。また、この共重合体の融点は１２１．３
℃、Ｎ値は１．４１と分子量はきわめて狭いものであっ
た。

【００８７】実施例４ 実施例１において調製した固体触媒成分を用いて気相重
合を行うにあたり、実施例１のジメチルジメトキシシラ
ンの代わりにビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン
０．２ｍｍｏ１／ｈｒを用いることを除いては、実施例
１と同様な方法で気相重合を行ったところ、触媒効率は
２１０，０００ｇ共重合体／ｇＴｉと高活性で、ＭＦＲ
１．０２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１９９ｇ／ｃ
ｍ^３、かさ比重０．４９ｇ／ｃｍ^３、平均粒径６３０μ
ｍの形状の丸い粒状物が得られた。また、この共重合体
の融点は１２０．８℃、ｎ値は１．４０と分子量分布は
きわめて狭いものであった。

【００８８】実施例５ （ａ）固体触媒成分の製造 １／２インチ直径を有するステンレススチール製ボール
が２５個入った内容積４００ｍｌのステンレススチール
製ポットに、市販の無水塩化マグネシウム１０ｇ、トリ
エトキシアルミニウム４．２ｇを入れ窒素雰囲気下、室
温で１６時間ボールミリングを行い反応生成物を得た。
攪拌機および還流冷却器をつけた三ッ口フラスコを窒素
置換し、この中に脱水したエタノール１４０ｃｃ、脱水
した２−エチル−１−ヘキサノール１７．０ｇ、テトラ
ブトキシチタン７．８ｇをいれ室温で１時間攪拌後、上
記の無水塩化マグネシウムとトリエトキシアルミニウム
の反応物７．５ｇをいれ、８０℃、１時間反応させた。
室温に冷却後、４００℃で３時間焼成したシリカ（富士
デビソン、＃９５５）４６ｇを入れ、再ひ８０℃で２時
間反応させた後、１２０℃で２時間減圧乾燥を行い固体
粉末を得た。次に脱水したヘキサン１００ｃｃおよびジ
エチルアルミニウムクロリド１０．０ｇを加えて室温で
１時間反応させ、その後６０℃で３時間窒素ブローを行
い、ヘキサンを除去して固体粉末を得た。次にテトラエ
トキシシラン０．５ｇをいれ室温にて３時間反応させ固
体触媒成分を得た。

【００８９】（ｂ）気相重合 実施例１と同様の気相重合装置を用い、８０℃に調節し
たオートクレープに上記固体触媒成分を２５０ｍｇ／ｈ
ｒ、ジメチルジメトキシシラン０．８ｍｍｏｌ／ｈｒお
よびトリエチルアルミニウムを５０ｍｍｏｌ／ｈｒの速
度で供給し、またオートクレープ気相中のプテン−１／
エチレンモル比を０．３８に、さらに水素を全圧の１５
％となるように調製しながら各々のガスを供給し、全圧
を８ｋｇ／ｃｍ^２Ｇに保ちながらブロワーにより系内の
ガスを循環させ、生成ポリマーを間欠的に抜き出しなが
ら１０時間の連続重合を行った。重合終了後、オートク
レープ内部の点検を行ったところ、内壁および攪拌機に
は全くポリマーは付着していなかった。

【００９０】触媒効率は２００，０００ｇ共重合体／ｇ
Ｔｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重
合体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）０．９１ｇ／１
０ｍｉｎ、密度０．９２１０ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密
度０．４９ｇ／ｃｍ^３、平均粒径６２０μｍの形状の丸
い粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２１．
０℃、ｎ値は１．３９と分子量分布はきわめて狭いもの
であった。

【００９１】実施例６ 実施例５において調製した固体触媒成分を用いて気相重
合を行うにあたり、実施例５のジメチルジメトキシシラ
ンの代わりにジエチルジエトキシシラン０．１８ｍｍｏ
ｌ／ｈｒを用いることを除いては、実施例１と同様な方
法で気相重合を行ったところ、触媒効率は１７０，００
０ｇ共重合体／ｇＴｉと高活性で、ＭＦＲ１．０５ｇ／
１０ｍｉｎ、密度０．９２１２ｇ／ｃｍ^３、かさ比重
０．４７ｇ／ｃｍ^３、平均粒径５７０μｍの形状の丸い
粒状物が得られた。また、この共重合体の融点は１２
１．６℃、ｎ値は１．４０と分子量分布はきわめて狭い
ものであった。

【００９２】実施例７ 実施例５において調製した固体触媒成分を用いて気相重
合を行うにあたり、実施例５のジメチルジメトキシシラ
ンの代わりにメチルジメトキシシラン１．０ｍｍｏｌ／
ｈｒを用いることを除いては、実施例１と同様な方法で
気相重合を行ったところ、触媒効率は２１０，０００ｇ
共重合体／ｇＴｉと高活性で、ＭＦＲＯ．８３ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９２０７ｇ／ｃｍ^３、かさ比重０．４
７ｇ／ｃｍ^３、平均粒径６４０μｍの形状の丸い粒状物
が得られた。また、この共重合体の融点は１２２．０
℃、Ｎ値は１．４０と分子量分布はきわめて狭いもので
あった。

【００９３】実施例８ 実施例１において調製した固体触媒成分を用いて気相重
合を行うにあたり、実施例５のジメチルジメトキシシラ
ンの代わりにビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン
０．２ｍｍｏｌ／ｈｒを用いることを除いては、実施例
１と同様な方法で気相重合を行ったところ、触媒効率は
２２０，０００ｇ共重合体／ｇＴｉと高活性で、ＭＦＲ
１．００ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１９９ｇ／ｃ
ｍ^３、かさ比重０．４９ｇ／ｃｍ^３、平均粒径６６０μ
ｍの形状の丸い粒状物が得られた。また、この共重合体
の融点は１２１．０℃、ｎ値は１．３９と分子量分布は
きわめて狭いものであった。

【００９４】実施例９ （ａ）固体触媒成分の製造 １／２インチ直径を有するステンレススチール製ボール
が２５個入った内容積４００ｍｌのステンレススチール
製ポットに、市販の無水塩化マグネシウム１０ｇ、トリ
エトキシアルミニウム４．２ｇを入れ窒素雰囲気下、室
温で１６時間ボールミリングを行い反応生成物を得た。
攪拌機および還流冷却器をつけた三ッ口フラスコを窒素
置換し、この中に脱水した２−メチル−１−ペンタノー
ル１００ｇ、上記の無水塩化マグネシウムとトリエトキ
シアルミニウムの反応物５．０ｇ、テトラｎ−エトキシ
チタン６．０ｇをいれ８０℃、１時間反応させた。室温
に冷却後、４００℃で３時間焼成したシリカ４６ｇを入
れ、再び８０℃で２時間反応させた後、１２０℃で２時
間減圧乾燥を行い固体粉末を得た。次に脱水したヘキサ
ン１００ｃｃおよびジエチルアルミニウムクロリド６．
５ｇを加えて室温で１時間反応させた。さらにテトラキ
ス（ジメチルアミノ）シラン１．１ｇを加え室温にて３
時間反応させ、その後６０℃窒素ブローでヘキサンを除
去し固体触媒成分を得た。

【００９５】（ｂ）気相重合 実施例１と同様の気相重合装置を用い、８０℃に調節し
たオートクレープに上記固体触媒成分を２５０ｍｇ／ｈ
ｒ、ジメチルジメトキシシラン０．８ｍｍｏｌ／ｈｒお
よびトリエチルアルミニウムを５０ｍｍｏｌ／ｈｒの速
度で供給し、またオートクレープ気相中のブテン−１／
エチレンモル比を０．３８に、さらに水素を全圧の１５
％となるように調製しながら各々のガスを供給し、全圧
を８ｋｇ／ｃｍ^２Ｇに保ちながらブロワーにより系内の
ガスを循環させ、生成ポリマーを間欠的に抜き出しなが
ら１０時間の連続重合を行った。重合終了後、オートク
レープ内部の点検を行ったところ、内壁および攪拌機に
は全くポリマーは付着していなかった。

【００９６】触媒効率は２３０，０００ｇ共重合体／ｇ
Ｔｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重
合体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）１．２３ｇ／１
０ｍｉｎ、密度０．９１９４ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密
度０．４９ｇ／ｃｍ^３、平均粒径６６０μｍの形状の丸
い粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２１．
６℃、ｎ値は１．４０と分子量分布はきわめて狭いもの
であった。

【００９７】実施例１０ 実施例９において調製した固体触媒成分を用いて気相重
合を行うにあたり、実施例９のジメチルジメトキシシラ
ンの代わりにビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン
０．２ｍｍｏｌ／ｈｒを用いることを除いては、実施例
１と同様な方法で気相重合を行ったところ、触媒効率は
２２０，０００ｇ共重合体／ｇＴｉと高活性で、ＭＦＲ
１．１１ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１９７ｇ／ｃ
ｍ^３、かさ比重０．４９ｇ／ｃｍ^３、平均粒径６６０μ
ｍの形状の丸い粒状物が得られた。また、この共重合体
の融点は１２１．２℃、ｎ値は１．３９と分子量分布は
きわめて狭いものであった。

【００９８】実施例１１ （ａ）固体触媒成分の製造 １／２インチ直径を有するステンレススチール製ボール
が２５個入った内容積４００ｍｌのステンレススチール
製ポットに、市販の無水塩化マグネシウム１０ｇ、トリ
エトキシアルミニウム４．２ｇを入れ窒素雰囲気下、室
温で１６時間ボールミリングを行い反応生成物を得た。
攪拌機および還流冷却器をつけた三ッ口フラスコを窒素
置換し、この中に脱水したエタノール１４０ｃｃ、脱水
した２−エチル−１−ヘキサノール１７．０ｇ、テトラ
ブトキシチタン７．８ｇをいれ室温で１時間攪拌後、上
記の無水塩化マグネシウムとトリエトキシアルミニウム
の反応物７．５ｇをいれ、８０℃、１時間反応させた。
室温に冷却後、４００℃で３時間焼成したシリカ４６ｇ
を入れ、再び８０℃で２時間反応させた後、１２０℃で
２時間減圧乾燥を行い固体粉末を得た。次に脱水したヘ
キサン１００ｃｃおよびジエチルアルミニウムクロリド
１０．０ｇを加えて室温で１時間反応させ、つづいてビ
ス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン０．８ｇをいれ６
０℃で３時間反応させた後、６０℃で３時間窒素ブロー
を行いヘキサンを除去して固体触媒成分を得た。

【００９９】（ｂ）気相重合 実施例１と同様の気相重合装置を用い、８０℃に調節し
たオートクレープに上記固体触媒成分を２５０ｍｇ／ｈ
ｒ、ジメチルジメトキシシラン１．０ｍｍｏｌ／ｈｒお
よびトリエチルアルミニウムを５０ｍｍｏｌ／ｈｒの速
度で供給し、またオートクレープ気相中のブテン−１／
エチレンモル比を０．３８に、さらに水素を全圧の１５
％となるように調製しながら各々のガスを供給し、全圧
を８ｋｇ／ｃｍ^２Ｇに保ちながらブロワーにより系内の
ガスを循環させ、生成ポリマーを間欠的に抜き出しなが
ら１０時間の連続重合を行った。重合終了後、オートク
レープ内部の点検を行ったところ、内壁および攪拌機に
は全くポリマーは付着していなかった。

【０１００】触媒効率は２３０，０００ｇ共重合体／ｇ
Ｔｉときわめて高活性であった。生成したエチレン共重
合体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）１．２３ｇ／１
０ｍｉｎ、密度０．９１９４ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密
度０．４９ｇ／ｃｍ^３、平均粒径６８０μｍの形状の丸
い粒状物であった。またこの共重合体の融点は１２１．
６℃、ｎ値は１．４０と分子量分布はきわめて狭いもの
であった。

【０１０１】実施例１２ 実施例１１において調製した固体触媒成分を用いて気相
重合を行うにあたり、実施例１のジメチルジメトキシシ
ランの代わりにビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン
０．２ｍｍｏｌ／ｈｒを用いることを除いては、実施例
１と同様な方法で気相重合を行ったところ、触媒効率は
２１０，０００ｇ共重合体／ｇＴｉと高活性で、ＭＦＲ
１．０１ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２０７ｇ／ｃ
ｍ^３、かさ比重０．４９ｇ／ｃｍ^３、平均粒径６４０μ
ｍの形状の丸い粒状物が得られた。また、この共重合体
の融点は１２１．２℃、ｎ値は１．３９と分子量分布は
きわめて狭いものであった。

【０１０２】実施例１３ 実施例１においてＳｉＯ_２の代わりにＡｌ_２Ｏ_３を用い
ることを除いては実施例１と同様な方法で固体触媒成分
を合成した。

【０１０３】上記固体触媒成分を用い実施例１と同様な
方法で重合を行ったところ、触媒効率は１５０，０００
ｇ共重合体／ｇＴｉと高活性であった。生成したエチレ
ン共重合体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）０．６９
ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２１４ｇ／ｃｍ^３であり、
かさ密度０．４６ｇ／ｃｍ^３、平均粒径５４０〃ｍの形
状の丸い粒状物であった。また、この共重合体の融点は
１２２．０℃、ｎ値は１．４１と分子量分布はきわめて
狭いものであった。

【０１０４】実施例１４ 実施例１においてＳｉＯ_２の代わりにＳｉＯ_２−Ａｌ_２
Ｏ_３を用いることを除いては実施例１と同様な方法で固
体触媒成分を合成した。

【０１０５】上記固体触媒成分を用い実施例１と同様な
方法で重合を行ったところ、触媒効率は１６０，０００
ｇ共重合体／ｇＴｉと高活性であった。生成したエチレ
ン共重合体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）０．８１
ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２１９ｇ／ｃｍ^３であり、
かさ密度０．４７ｇ／ｃｍ^３、平均粒径５４０μｍの形
状の丸い粒状物であった。また、この共重合体の融点は
１２２．３℃、ｎ値は１．４１と分子量分布はきわめて
狭いものであった。

【０１０６】比較例１ （ａ）固体触媒成分の製造 １／２インチ直径を有するステンレススチール製ボール
が２５個入った内容積４００ｍｌのステンレススチール
製ポットに、市販の無水塩化マグネシウム１０ｇ、トリ
エトキシアルミニウム４．２ｇを入れ窒素雰囲気下、室
温で１６時間ボールミリングを行い反応生成物を得た。
攪拌機および還流冷却器をつけた三ッ口フラスコを窒素
置換し、この中に脱水した２−メチル−１−ペンタノー
ル１００ｇ、上記の無水塩化マグネシウムとトリエトキ
シアルミニウムの反応物５．０ｇ、テトラｎ−エトキシ
チタン１０．０ｇをいれ８０℃、１時間反応させた。室
温に冷却後、４００℃で３時間焼成したシリカ（富士デ
ビソン、＃９５５）４６ｇを入れ、再び８０℃で２時間
反応させた後、１２０℃で２時間減圧乾燥を行い固体粉
末を得た。次に脱水したヘキサン１００ｃｃおよびジエ
チルアルミニウムクロリド１０．０ｇを加えて室温で１
時間反応させ、その後６０℃で３時間窒素ブローを行
い、ヘキサンを除去して固体触媒成分を得た。次にテト
ラエトキシシラン０．５ｇをいれ室温にて３時間反応さ
せ固体触媒成分を得た。

【０１０７】（ｂ）気相重合 実施例１と同様の気相重合装置を用い、８０℃に調節し
たオートクレープに上記固体触媒成分を２５０ｍｇ／ｈ
ｒおよびトリエチルアルミニウムを５０ｍｍｏｌ／ｈｒ
の速度で供給し、またオートクレープ気相中のブテン−
１／エチレンモル比を０．３５に、さらに水素を全圧の
１５％となるように調製しながら各々のガスを供給し、
全圧を８ｋｇ／ｃｍ^２Ｇに保ちながらブロワーにより系
内のガスを循環させ、生成ポリマーを間欠的に吹き出し
ながら１０時間の連続重合を行った。

【０１０８】触媒効率は２００，０００ｇ共重合体／ｇ
Ｔｉであり、生成したエチレン共重合体は、メルトフロ
ーレイト（ＭＦＲ）０，９５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．
９２０１ｇ／ｃｍ^３であり、かさ密度０．４７ｇ／ｃｍ
^３、平均粒径７３０μｍの形状の丸い粒状物であった
が、Ｎ値は１．４５と本発明の実施例と比較して分子量
分布は広かった。また融点は１２１．６℃であった。

【０１０９】比較例２ （ａ）固体触媒成分の製造 １／２インチ直径を有するステンレススチール製ボール
が２５個入った内容積４００ｍｌのステンレススチール
製ポットに、市販の無水塩化マグネシウム１０ｇ、トリ
エトキシアルミニウム４．２ｇを入れ窒素雰囲気下、室
温で１６時間ボールミリングを行い反応生成物を得た。
攪拌機および還流冷却器をつけた三ッ口フラスコを窒素
置換し、この中に脱水した２−メチル−１−ペンタノー
ル１００ｇ、上記の無水塩化マグネシウムとトリエトキ
シアルミニウムの反応物５．０ｇ、テトラｎ−エトキシ
チタン６．０ｇをいれ８０℃、１時間反応させた。室温
に冷却後、４００℃で３時間焼成したシリカ４６ｇを入
れ、再び８０℃で２時間反応させた後、１２０℃で２時
間減圧乾燥を行い固体粉末を得た。次に脱水したヘキサ
ン１００ｃｃおよびジエチルアルミニウムクロリド６．
５ｇを加えて室温で１時間反応させた。さらにテトラキ
ス（ジメチルアミノ）シラン１．１ｇを加え室温にて３
時間反応させ、その後６０℃窒素ブローでヘキサンを除
去し固体触媒成分を得た。

【０１１０】（ｂ）気相重合 実施例１と同様の気相重合装置を用い、８０℃に調節し
たオートクレープに上記固体触媒成分を２５０ｍｇ／ｈ
ｒおよびトリエチルアルミニウムを５０ｍｍｏｌ／ｈｒ
の速度で供給し、またオートクレープ気相中のプテン−
１／エチレンモル比を０．３５に、さらに水素を全圧の
１５％となるように調製しながら各々のガスを供給し、
全圧を８ｋｇ／ｃｍ^２Ｇに保ちながらブロワーにより系
内のガスを循環させ、生成ポリマーを間欠的に吹き出し
ながら１０時間の連続重合を行った。

【０１１１】触媒効率は２１０，０００ｇ共重合体／ｇ
Ｔｉと高活性であり、生成したエチレン共重合体は、メ
ルトフローレイト（ＭＦＲ）０．９３ｇ／１０ｍｉｎ、
密度０．９２０２ｇ／ｃｍ^３、かさ密度０．４７ｇ／ｃ
ｍ^３、平均粒径７４０μｍの形状の丸い粒状物であった
が、Ｎ値は１．４４と本発明の実施例と比較して分子量
分布は広かった。また融点は１２１．３℃であった。

【０１１２】

【発明の効果】本発明の固体触媒成分と有機金属化合物
を触媒として得られるオレフィンの単独重合体または共
重合体は、かさ比重が著しく高く、平均粒径が比較的大
きく、粒径分布が狭く微粒子状粉末部分が少ないため、
重合時における反応器壁へのポリマーの付着が少なく安
定した運転が可能であり、さらに成形加工時の粉塵の発
生が防止でき成形加工時の能率を高めることができるの
みならず、ペレット化工程をも省略しうる。

【０１１３】またポリマーの分子量分布がせまいため特
にフイルムに供した場合、強度が高く透明性にすぐれ、
かつ抗ブロッキング性およびヒートシール性にすぐれる
等多くの効果を発揮しうる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の触媒の製造工程を示すフローチャート
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−322016（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−73118（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−252407（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−185004（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−306119（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 4/65 - 4/658

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】〔Ｉ〕（１）イ）ケイ素酸化物および／ま
   たはアルミニウム酸化物、 ロ）ハロゲン化マグネシウムおよび 一般式 Ｍｅ（ＯＲ）_n Ｘ_z-n （ここでＭｅはＮａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｂ，Ａ
   ｌ，Ｓｉ およびＳｎから選ばれる元素、ｚは元素Ｍｅの
   原子価、ｎは０＜ｎ≦ｚ、Ｘはハロゲン原子、Ｒは炭素
   数１〜２０の炭化水素残基を示す）で表される化合物を
   反応させて得られる反応生成物および ハ）一般式 Ｔｉ（ＯＲ¹ ）_m Ｘ_4-m （ここでＲ¹ は炭素数１〜２０の炭化水素残基、Ｘはハ
   ロゲン原子を表し、ｍは０≦ｍ≦４である）で表される
   チタン化合物を一般式 Ｒ² ＯＨ （ここでＲ² は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す）で
   表される化合物の存在下、相互に反応させて得られる反
   応生成物 （２）一般式 Ａｌ（ＯＲ³ ）_p Ｒ_q ⁴ Ｘ_3-(p+q) （ここで、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１〜２４の炭化水素
   残基を表し同一でも異なってもよく、Ｘはハロゲン原子
   または水素原子を表し、ｐ，ｑは０≦ｐ＜３、０≦ｑ≦
   ３、ただし０＜ｐ＋ｑ≦３）で表される有機アルミニウ
   ム化合物および （３）少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
   は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
   合物とを反応させて得られる物質からなる固体触媒成分
   と 〔II〕少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
   は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
   合物および 〔III〕有機金属化合物 からなる触媒により、オレフィンを重合または共重合す
   ることを特徴とするポリオレフィンの製造方法。
2. 【請求項２】〔Ｉ〕（１）イ）ケイ素酸化物および／ま
   たはアルミニウム酸化物、 ロ）ハロゲン化マグネシウムおよび 一般式 Ｍｅ（ＯＲ）_n Ｘ_z-n （ここでＭｅはＮａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｂ，Ａ
   ｌ，Ｓｉ およびＳｎから選ばれる元素、ｚは元素Ｍｅの
   原子価、ｎは０＜ｎ≦ｚ、Ｘはハロゲン原子、Ｒは炭素
   数１〜２０の炭化水素残基を示す）で表される化合物を
   反応させて得られる反応生成物および ハ）一般式 Ｔｉ（ＯＲ¹ ）_m Ｘ_4-m （ここでＲ¹ は炭素数１〜２０の炭化水素残基、Ｘはハ
   ロゲン原子を表し、ｍは０≦ｍ≦４である）で表される
   チタン化合物を一般式 Ｒ² ＯＨ （ここでＲ² は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す）で
   表される化合物の存在下、相互に反応させて得られる反
   応生成物に （２）一般式 Ａｌ（ＯＲ³ ）_p Ｒ_q ⁴ Ｘ_3-(p+q) （ここで、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１〜２４の炭化水素
   残基を表し同一でも異なってもよく、Ｘはハロゲン原子
   または水素原子を表し、ｐ，ｑは０≦ｐ＜３、０≦ｑ≦
   ３、ただし０＜ｐ＋ｑ≦３）で表される有機アルミニウ
   ム化合物を反応させて得られる物質に、さらに （３）少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
   は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
   合物とを反応させて得られる物質からなる固体触媒成分
   と 〔II〕少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
   は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
   合物および 〔III〕有機金属化合物 からなる触媒により、オレフィンを重合または共重合す
   ることを特徴とするポリオレフィンの製造方法。
3. 【請求項３】〔Ｉ〕（１）イ）ケイ素酸化物および／ま
   たはアルミニウム酸化物、 ロ）ハロゲン化マグネシウムおよび 一般式 Ｍｅ（ＯＲ）_n Ｘ_z-n （ここでＭｅはＮａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｂ，Ａ
   ｌ，Ｓｉ およびＳｎから選ばれる元素、ｚは元素Ｍｅの
   原子価、ｎは０＜ｎ≦ｚ、Ｘはハロゲン原子、Ｒは炭素
   数１〜２０の炭化水素残基を示す）で表される化合物を
   反応させて得られる反応生成物および ハ）一般式 Ｔｉ（ＯＲ¹ ）_m Ｘ_4-m （ここでＲ¹ は炭素数１〜２０の炭化水素残基、Ｘはハ
   ロゲン原子を表し、ｍは０≦ｍ≦４である）で表される
   チタン化合物を一般式 Ｒ² ＯＨ （ここでＲ² は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す）で
   表される化合物の存在下、相互に反応させて得られる反
   応生成物に （２）少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
   は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
   合物を反応させて得られる物質にさらに （３）一般式 Ａｌ（ＯＲ³ ）_p Ｒ_q ⁴ Ｘ_3-(p+q) （ここで、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１〜２４の炭化水素
   残基を表し同一でも異なってもよく、Ｘはハロゲン原子
   または水素原子を表し、ｐ，ｑは０≦ｐ＜３、０≦ｑ≦
   ３、ただし０＜ｐ＋ｑ≦３）で表される有機アルミニウ
   ム化合物を反応させて得られる物質からなる固体触媒成
   分と 〔II〕少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
   は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
   合物および 〔III〕有機金属化合物 からなる触媒により、オレフィンを重合または共重合す
   ることを特徴とするポリオレフィンの製造方法。
4. 【請求項４】〔Ｉ〕（１）イ）ケイ素酸化物および／ま
   たはアルミニウム酸化物、 ロ）ハロゲン化マグネシウムおよび 一般式 Ｍｅ（ＯＲ）_n Ｘ_z-n （ここでＭｅはＮａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｂ，Ａ
   ｌ，Ｓｉ およびＳｎから選ばれる元素、ｚは元素Ｍｅの
   原子価、ｎは０＜ｎ≦ｚ、Ｘはハロゲン原子、Ｒは炭素
   数１〜２０の炭化水素残基を示す）で表される化合物を
   反応させて得られる反応生成物および ハ）一般式 Ｔｉ（ＯＲ¹ ）_m Ｘ_4-m （ここでＲ¹ は炭素数１〜２０の炭化水素残基、Ｘはハ
   ロゲン原子を表し、ｍは０≦ｍ≦４である）で表される
   チタン化合物を一般式 Ｒ² ＯＨ （ここでＲ² は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す）で
   表される化合物の存在下、相互に反応させて得られる反
   応生成物に （２）一般式 Ａｌ（ＯＲ³ ）_p Ｒ_q ⁴ Ｘ_3-(p+q) （ここで、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１〜２４の炭化水素
   残基を表し同一でも異なってもよく、Ｘはハロゲン原子
   または水素原子を表し、ｐ，ｑは０≦ｐ＜３、０≦ｑ≦
   ３、ただし０＜ｐ＋ｑ≦３）で表される有機アルミニウ
   ム化合物と、 （３）少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
   は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
   合物との反応生成物を反応させて得られる物質からなる
   固体触媒成分と 〔II〕少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合および／また
   は少なくとも一つのＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化
   合物および 〔III〕有機金属化合物 からなる触媒により、オレフィンを重合または共重合す
   ることを特徴とするポリオレフィンの製造方法。