JPH0678167B2 - ＮａＦｅ３Ｖ９Ｏ１９の組成を持つ化合物及びその合成法 - Google Patents
ＮａＦｅ３Ｖ９Ｏ１９の組成を持つ化合物及びその合成法Info
- Publication number
- JPH0678167B2 JPH0678167B2 JP3146464A JP14646491A JPH0678167B2 JP H0678167 B2 JPH0678167 B2 JP H0678167B2 JP 3146464 A JP3146464 A JP 3146464A JP 14646491 A JP14646491 A JP 14646491A JP H0678167 B2 JPH0678167 B2 JP H0678167B2
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- Japan
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- oxide
- heating
- sodium
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- Compounds Of Iron (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＡＢ12Ｏ19(Ａ、Ｂは
共に金属元素)の組成を持つ六方晶系の化合物及びその
製造法に関する。
共に金属元素)の組成を持つ六方晶系の化合物及びその
製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ＢaＦe12Ｏ19、ＳrＡl12Ｏ19、ＢaＧa12Ｏ19等、数多く
の六方晶系に属するＡＢ12Ｏ19(Ａ、Ｂは共に金属元素)
の組成を持つ化合物が知られている。これらは、マグネ
トプランバイト型化合物として知られているが、Ａの形
式電価は＋２に限られ、かつＢの主成分はＦe、Ａl、Ｇ
aに限られていた。
ＢaＦe12Ｏ19、ＳrＡl12Ｏ19、ＢaＧa12Ｏ19等、数多く
の六方晶系に属するＡＢ12Ｏ19(Ａ、Ｂは共に金属元素)
の組成を持つ化合物が知られている。これらは、マグネ
トプランバイト型化合物として知られているが、Ａの形
式電価は＋２に限られ、かつＢの主成分はＦe、Ａl、Ｇ
aに限られていた。
【０００３】本発明は、ＡＢ12Ｏ19の組成を持つ新規な
化合物を提供し、またその製造法を提供することを目的
とするものである。
化合物を提供し、またその製造法を提供することを目的
とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決するため、ＡＢ12Ｏ19の組成におけるＡ成分並びに
Ｂ成分について種々の元素の可能性を鋭意研究した結
果、ここに新規な化合物を見い出したものである。
解決するため、ＡＢ12Ｏ19の組成におけるＡ成分並びに
Ｂ成分について種々の元素の可能性を鋭意研究した結
果、ここに新規な化合物を見い出したものである。
【０００５】すなわち、本発明に係る化合物は、組成式
ＮaＦe3Ｖ9Ｏ19で示される六方晶系の化合物である。
ＮaＦe3Ｖ9Ｏ19で示される六方晶系の化合物である。
【０００６】この化合物は六方晶系に属し、その格子定
数は次のとおりである。 ａ＝５.８４±０.０１(Å) ｃ＝２２.８１±０.０１(Å) この化合物の面指数（ｈｋｌ）、面間隔（ｄ（Å））
（ｄ0は実測値、ｄcは計算値を示す)及びＸ線に対する
相対反射強度（Ｉ（％））は表１〜表３に示すとおりで
ある。
数は次のとおりである。 ａ＝５.８４±０.０１(Å) ｃ＝２２.８１±０.０１(Å) この化合物の面指数（ｈｋｌ）、面間隔（ｄ（Å））
（ｄ0は実測値、ｄcは計算値を示す)及びＸ線に対する
相対反射強度（Ｉ（％））は表１〜表３に示すとおりで
ある。
【０００７】この化合物は、次の方法によって製造する
ことができる。
ことができる。
【０００８】本発明に用いる出発原料としては、各成分
の金属或いは加熱により金属酸化物又は金属複合酸化物
を得る化合物（それぞれの金属の水酸化物、複水酸化
物、炭酸塩、複炭酸塩、硝酸塩、複硝酸塩等）を用い
る。市販のものをそのまま使用してもよいが、化学反応
を速やかに進行させるためには粒径が小さいほうがよ
く、特に１０μm以下であることが好ましい。原料はそ
のまま、或いはアルコール類、アセトン等と共に充分に
混合する。原料の混合割合は、Ｎa、Ｆe及びＶの割合が
原子比で１対３対９であることが必要である。この割合
を外すと目的とする化合物の単一相を得ることができな
い。
の金属或いは加熱により金属酸化物又は金属複合酸化物
を得る化合物（それぞれの金属の水酸化物、複水酸化
物、炭酸塩、複炭酸塩、硝酸塩、複硝酸塩等）を用い
る。市販のものをそのまま使用してもよいが、化学反応
を速やかに進行させるためには粒径が小さいほうがよ
く、特に１０μm以下であることが好ましい。原料はそ
のまま、或いはアルコール類、アセトン等と共に充分に
混合する。原料の混合割合は、Ｎa、Ｆe及びＶの割合が
原子比で１対３対９であることが必要である。この割合
を外すと目的とする化合物の単一相を得ることができな
い。
【０００９】すなわち、金属ナトリウム、或いは酸化ナ
トリウム若しくは加熱により酸化ナトリウムに分解され
る化合物、或いはナトリウム鉄複合酸化物若しくは加熱
によりナトリウム鉄複合酸化物に分解される化合物、或
いはナトリウムバナジウム複合酸化物若しくは加熱によ
りナトリウムバナジウム複合酸化物に分解される化合
物、或いはナトリウムバナジウム鉄複合酸化物若しくは
加熱によりナトリウムバナジウム鉄複合酸化物に分解さ
れる化合物と、金属鉄、或いは酸化鉄若しくは加熱によ
り酸化鉄に分解される化合物、或いはバナジウム鉄複合
酸化物或いは加熱によりバナジウム鉄複合酸化物に分解
される化合物と、金属バナジウム、或いは酸化バナジウ
ム若しくは加熱により酸化バナジウムに分解される化合
物とを、Ｎa、Ｆe及びＶの割合が原子比で１対３対９と
なるように混合する。
トリウム若しくは加熱により酸化ナトリウムに分解され
る化合物、或いはナトリウム鉄複合酸化物若しくは加熱
によりナトリウム鉄複合酸化物に分解される化合物、或
いはナトリウムバナジウム複合酸化物若しくは加熱によ
りナトリウムバナジウム複合酸化物に分解される化合
物、或いはナトリウムバナジウム鉄複合酸化物若しくは
加熱によりナトリウムバナジウム鉄複合酸化物に分解さ
れる化合物と、金属鉄、或いは酸化鉄若しくは加熱によ
り酸化鉄に分解される化合物、或いはバナジウム鉄複合
酸化物或いは加熱によりバナジウム鉄複合酸化物に分解
される化合物と、金属バナジウム、或いは酸化バナジウ
ム若しくは加熱により酸化バナジウムに分解される化合
物とを、Ｎa、Ｆe及びＶの割合が原子比で１対３対９と
なるように混合する。
【００１０】次いで、この混合物を６００℃以上８００
℃未満の温度で、Ｎa、Ｆe、Ｖ及びＯの割合が原子比で
１対３対９対１９となるように非酸化性雰囲気中で加熱
する。加熱時間は数時間若しくはそれ以上である。加熱
の際の昇温速度には制約はない。加熱終了後急冷すれば
よい。
℃未満の温度で、Ｎa、Ｆe、Ｖ及びＯの割合が原子比で
１対３対９対１９となるように非酸化性雰囲気中で加熱
する。加熱時間は数時間若しくはそれ以上である。加熱
の際の昇温速度には制約はない。加熱終了後急冷すれば
よい。
【００１１】得られるＮaＦe3Ｖ9Ｏ19化合物の粉末は、
黒色であり、粉末Ｘ線回折法によって六方晶系の結晶構
造を有することを確認できる。また、室温で電導性があ
り、２４０±３０Ｋに磁気転移点を持つこと、その転移
点以下の温度では強磁性或いはフェリ磁性的振る舞いを
示す。
黒色であり、粉末Ｘ線回折法によって六方晶系の結晶構
造を有することを確認できる。また、室温で電導性があ
り、２４０±３０Ｋに磁気転移点を持つこと、その転移
点以下の温度では強磁性或いはフェリ磁性的振る舞いを
示す。
【００１２】次に本発明の実施例を示す。
【００１３】
【００１４】いずれも純度９９.９％以上のＮa2ＣＯ3と
Ｆe2Ｏ3をモル比で１：１の割合で秤量し、めのう乳鉢
内でエタノールと共に混合した。この混合物を９００℃
で２４時間加熱し、β−ＮaＦeＯ2を得た。
Ｆe2Ｏ3をモル比で１：１の割合で秤量し、めのう乳鉢
内でエタノールと共に混合した。この混合物を９００℃
で２４時間加熱し、β−ＮaＦeＯ2を得た。
【００１５】一方、純度９９.９％以上のＶ2Ｏ5をＨ2：
Ｎ2＝１：１流量比の雰囲気のもとで、６００℃で１時
間、更に８００℃で２時間加熱し急冷して、Ｖ2Ｏ3を得
た。また、Ｖ2Ｏ3と純度９９.９％以上のＶ2Ｏ5をモル
比で１：１の割合で秤量し、めのう乳鉢内で乾式混合
し、この混合物を石英管内に真空封入し、６００℃で１
時間、更に１０００℃で３日間加熱してＶ2Ｏ4を得た。
Ｎ2＝１：１流量比の雰囲気のもとで、６００℃で１時
間、更に８００℃で２時間加熱し急冷して、Ｖ2Ｏ3を得
た。また、Ｖ2Ｏ3と純度９９.９％以上のＶ2Ｏ5をモル
比で１：１の割合で秤量し、めのう乳鉢内で乾式混合
し、この混合物を石英管内に真空封入し、６００℃で１
時間、更に１０００℃で３日間加熱してＶ2Ｏ4を得た。
【００１６】得られたβ−ＮaＦeＯ2、Ｖ2Ｏ3、Ｖ2Ｏ4
と、純度９９.９％以上のＦe2Ｏ3をモル比で１：４：
０.５：１の割合で秤量し、めのう乳鉢内で乾式混合し
た。この混合物を白金管に入れ、更に石英管内に真空封
入し、７００℃で２日間加熱した。室温に冷却後、生成
物を取り出し、めのう乳鉢内で粉砕した。これを再度白
金管／石英管内に真空封入し７００℃で２日間加熱し
た。室温に冷却後、生成物を取り出し、めのう乳鉢内で
粉砕した。これをもう一度白金管／石英管内に真空封入
し、７００℃で９日間加熱した。室温に冷却後、生成物
を取り出した。
と、純度９９.９％以上のＦe2Ｏ3をモル比で１：４：
０.５：１の割合で秤量し、めのう乳鉢内で乾式混合し
た。この混合物を白金管に入れ、更に石英管内に真空封
入し、７００℃で２日間加熱した。室温に冷却後、生成
物を取り出し、めのう乳鉢内で粉砕した。これを再度白
金管／石英管内に真空封入し７００℃で２日間加熱し
た。室温に冷却後、生成物を取り出し、めのう乳鉢内で
粉砕した。これをもう一度白金管／石英管内に真空封入
し、７００℃で９日間加熱した。室温に冷却後、生成物
を取り出した。
【００１７】得られた試料は、ＮaＦe3Ｖ9Ｏ19単一相で
あり、粉末Ｘ線回折法によって面指数（ｈｋｌ）、面間
隔（ｄ0）及び相対反射強度を測定した結果は、
あり、粉末Ｘ線回折法によって面指数（ｈｋｌ）、面間
隔（ｄ0）及び相対反射強度を測定した結果は、
【表１】 、
【表２】 、
【表３】 のとおりであった。また、六方晶系としての格子定数
は、 ａ＝ ５.８４±０.０１(Å） ｃ＝２２.８１±０.０１(Å) であった。この格子定数及び表１の面指数（ｈｋｌ）よ
り算出した面間隔（ｄc（Å））は、実測の面間隔（ｄ0
（Å））と極めてよく一致していた。
は、 ａ＝ ５.８４±０.０１(Å） ｃ＝２２.８１±０.０１(Å) であった。この格子定数及び表１の面指数（ｈｋｌ）よ
り算出した面間隔（ｄc（Å））は、実測の面間隔（ｄ0
（Å））と極めてよく一致していた。
【００１８】得られた焼結体試料についての外部磁場４
０ＫＯeでの磁化と温度の関係（図１）、温度５Ｋでの
磁化と外部磁場ヒステリシスの関係（図２）より、Ｎa
Ｆe3Ｖ9Ｏ19化合物は、２４０±３０Ｋに磁気転移点を
持つこと、その転移点以下の温度では強磁性或いはフェ
リ磁性的振る舞いを示すことが確認された。また、得ら
れた資料は、室温で電導性があった。
０ＫＯeでの磁化と温度の関係（図１）、温度５Ｋでの
磁化と外部磁場ヒステリシスの関係（図２）より、Ｎa
Ｆe3Ｖ9Ｏ19化合物は、２４０±３０Ｋに磁気転移点を
持つこと、その転移点以下の温度では強磁性或いはフェ
リ磁性的振る舞いを示すことが確認された。また、得ら
れた資料は、室温で電導性があった。
【００１９】
【発明の効果】以上詳述したとおり、本発明により、磁
性材料、電子材料として有用な新規な化合物を提供する
ことができる。
性材料、電子材料として有用な新規な化合物を提供する
ことができる。
【図１】ＮaＦe3Ｖ9Ｏ19焼結体試料についての外部磁場
４０ＫＯeにおける磁化（μв／ＦormulaＵnit）の温度
依存性を示す図である。
４０ＫＯeにおける磁化（μв／ＦormulaＵnit）の温度
依存性を示す図である。
【図２】ＮaＦe3Ｖ9Ｏ19焼結体試料についての温度５Ｋ
における磁化（μв／ＦormulaＵnit）の外部磁場（Ｋ
Ｏe）依存性を示す図である。
における磁化（μв／ＦormulaＵnit）の外部磁場（Ｋ
Ｏe）依存性を示す図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 組成式ＮaＦe3Ｖ9Ｏ19で示される六方晶
系の化合物。 - 【請求項２】 金属ナトリウム、或いは酸化ナトリウム
若しくは加熱により酸化ナトリウムに分解される化合
物、或いはナトリウム鉄複合酸化物若しくは加熱により
ナトリウム鉄複合酸化物に分解される化合物、或いはナ
トリウムバナジウム複合酸化物若しくは加熱によりナト
リウムバナジウム複合酸化物に分解される化合物、或い
はナトリウムバナジウム鉄複合酸化物若しくは加熱によ
りナトリウムバナジウム鉄複合酸化物に分解される化合
物と、金属鉄、或いは酸化鉄若しくは加熱により酸化鉄
に分解される化合物、或いはバナジウム鉄複合酸化物或
いは加熱によりバナジウム鉄複合酸化物に分解される化
合物と、金属バナジウム、或いは酸化バナジウム若しく
は加熱により酸化バナジウムに分解される化合物とを、
Ｎa、Ｆe及びＶの割合が原子比で１対３対９となるよう
に混合し、該混合物を６００℃以上８００℃未満の温度
で、Ｎa、Ｆe、Ｖ及びＯの割合が原子比で１対３対９対
１９となるような非酸化性雰囲気中で加熱することを特
徴とするＮaＦe3Ｖ9Ｏ19で示される六方晶系の化合物の
合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3146464A JPH0678167B2 (ja) | 1991-04-24 | 1991-04-24 | ＮａＦｅ３Ｖ９Ｏ１９の組成を持つ化合物及びその合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3146464A JPH0678167B2 (ja) | 1991-04-24 | 1991-04-24 | ＮａＦｅ３Ｖ９Ｏ１９の組成を持つ化合物及びその合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04325420A JPH04325420A (ja) | 1992-11-13 |
| JPH0678167B2 true JPH0678167B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=15408233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3146464A Expired - Lifetime JPH0678167B2 (ja) | 1991-04-24 | 1991-04-24 | ＮａＦｅ３Ｖ９Ｏ１９の組成を持つ化合物及びその合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678167B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103401010A (zh) * | 2013-08-13 | 2013-11-20 | 湖南省银峰新能源有限公司 | 一种全钒液流电池电解液的制备方法 |
-
1991
- 1991-04-24 JP JP3146464A patent/JPH0678167B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103401010A (zh) * | 2013-08-13 | 2013-11-20 | 湖南省银峰新能源有限公司 | 一种全钒液流电池电解液的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04325420A (ja) | 1992-11-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |