JPH0673291A - シリコーン水性エマルジョン組成物 - Google Patents
シリコーン水性エマルジョン組成物Info
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- JPH0673291A JPH0673291A JP4250778A JP25077892A JPH0673291A JP H0673291 A JPH0673291 A JP H0673291A JP 4250778 A JP4250778 A JP 4250778A JP 25077892 A JP25077892 A JP 25077892A JP H0673291 A JPH0673291 A JP H0673291A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 貯蔵安定性が優れ、水分の除去により、耐久
性に優れた剥離性硬化皮膜を形成することができるシリ
コーン水性エマルジョン組成物を提供する。 【構成】 (A)ＳｉＯ4/2単位またはＲ1ＳｉＯ3/2単位を
含有し、かつ、分子中のケイ素原子結合水酸基またはケ
イ素原子結合アルコキシ基の含有量が０．１重量％以上
であるオルガノポリシロキサン１００重量部、(B)一般
式： ＨＯ（Ｒ2 2ＳｉＯ）mＨ （式中、Ｒ2は一価炭化水素基であり、ｍは２以上の整
数である。）で表されるジオルガノポリシロキサン０〜
３００重量部、(C)一般式： Ｒ3 2ＮＯ（Ｒ4 2ＳｉＯ）nＮＲ3 2 （式中、Ｒ3およびＲ4は一価炭化水素基であり、ｎは１
以上の整数である。）で表されるアミノキシ基含有有機
ケイ素化合物０．１〜５０重量部、(D)界面活性剤およ
び(E)水からなるシリコーン水性エマルジョン組成物。
性に優れた剥離性硬化皮膜を形成することができるシリ
コーン水性エマルジョン組成物を提供する。 【構成】 (A)ＳｉＯ4/2単位またはＲ1ＳｉＯ3/2単位を
含有し、かつ、分子中のケイ素原子結合水酸基またはケ
イ素原子結合アルコキシ基の含有量が０．１重量％以上
であるオルガノポリシロキサン１００重量部、(B)一般
式： ＨＯ（Ｒ2 2ＳｉＯ）mＨ （式中、Ｒ2は一価炭化水素基であり、ｍは２以上の整
数である。）で表されるジオルガノポリシロキサン０〜
３００重量部、(C)一般式： Ｒ3 2ＮＯ（Ｒ4 2ＳｉＯ）nＮＲ3 2 （式中、Ｒ3およびＲ4は一価炭化水素基であり、ｎは１
以上の整数である。）で表されるアミノキシ基含有有機
ケイ素化合物０．１〜５０重量部、(D)界面活性剤およ
び(E)水からなるシリコーン水性エマルジョン組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シリコーン水性エマル
ジョン組成物に関し、詳しくは、貯蔵安定性が優れ、水
分の除去により、耐久性に優れた剥離性硬化皮膜を形成
することができるシリコーン水性エマルジョン組成物に
関する。
ジョン組成物に関し、詳しくは、貯蔵安定性が優れ、水
分の除去により、耐久性に優れた剥離性硬化皮膜を形成
することができるシリコーン水性エマルジョン組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】水分の除去により、離型性、剥離性、撥
水性、防汚性、耐熱性を有する油膜もしくはワックス状
の膜または硬化皮膜を形成することができるシリコーン
水性エマルジョン組成物は、ペーパーコーテイング剤、
離型剤、剥離剤、繊維処理剤等に使用されている。
水性、防汚性、耐熱性を有する油膜もしくはワックス状
の膜または硬化皮膜を形成することができるシリコーン
水性エマルジョン組成物は、ペーパーコーテイング剤、
離型剤、剥離剤、繊維処理剤等に使用されている。
【０００３】このような、シリコーン水性エマルジョン
組成物としては、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジ
オルガノポリシロキサン、ビニルトリメトキシシラン等
のシランもしくはその部分加水分解物、ラウリン酸すず
等の硬化触媒、ドデシルベンゼンスルホン酸等の乳化剤
および水からなるシリコーン水性エマルジョン組成物
（特開昭５７−５７０６３号公報参照）、分子鎖両末端
が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、アミ
ノキシ基含有有機ケイ素化合物、非イオン性界面活性剤
および水からなるシリコーン水性エマルジョン組成物
（特開昭６３−２４５４６６号公報参照）等が提案され
ている。
組成物としては、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジ
オルガノポリシロキサン、ビニルトリメトキシシラン等
のシランもしくはその部分加水分解物、ラウリン酸すず
等の硬化触媒、ドデシルベンゼンスルホン酸等の乳化剤
および水からなるシリコーン水性エマルジョン組成物
（特開昭５７−５７０６３号公報参照）、分子鎖両末端
が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、アミ
ノキシ基含有有機ケイ素化合物、非イオン性界面活性剤
および水からなるシリコーン水性エマルジョン組成物
（特開昭６３−２４５４６６号公報参照）等が提案され
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする問題点】しかし、特開昭５７
−５７０６３号により提案されたシリコーン水性エマル
ジョン組成物は、剥離性硬化皮膜として使用する場合に
は、その皮膜強度が小さく、このため剥離性硬化皮膜と
しての耐久性が低いという問題があった。また、特開昭
６３−２４５４６６号により提案されたシリコーン水性
エマルジョン組成物は、貯蔵安定性に優れるが、得られ
た皮膜は、油膜もしくはワックス状の膜または皮膜強度
の小さい硬化皮膜であり、このため剥離性皮膜の耐久性
が低いという問題があった。
−５７０６３号により提案されたシリコーン水性エマル
ジョン組成物は、剥離性硬化皮膜として使用する場合に
は、その皮膜強度が小さく、このため剥離性硬化皮膜と
しての耐久性が低いという問題があった。また、特開昭
６３−２４５４６６号により提案されたシリコーン水性
エマルジョン組成物は、貯蔵安定性に優れるが、得られ
た皮膜は、油膜もしくはワックス状の膜または皮膜強度
の小さい硬化皮膜であり、このため剥離性皮膜の耐久性
が低いという問題があった。
【０００５】本発明者らは、上記問題について鋭意研究
した結果、本発明に到達した。
した結果、本発明に到達した。
【０００６】すなわち、本発明の目的は、貯蔵安定性が
優れ、水分の除去により、耐久性に優れた剥離性硬化皮
膜を形成することができるシリコーン水性エマルジョン
組成物を提供することにある。
優れ、水分の除去により、耐久性に優れた剥離性硬化皮
膜を形成することができるシリコーン水性エマルジョン
組成物を提供することにある。
【０００７】
【問題点を解決するための手段とその作用】 本発明は、(A)ＳｉＯ4/2単位またはＲ1ＳｉＯ3/2単位を含有し、かつ、分子中 のケイ素原子結合水酸基またはケイ素原子結合アルコキシ基の含有量が０．１重 量％以上であるオルガノポリシロキサン １００重量部、 (B)一般式： ＨＯ（Ｒ2 2ＳｉＯ）mＨ （式中、Ｒ2は一価炭化水素基であり、ｍは２以上の整数である。） で表されるジオルガノポリシロキサン ０〜３００重量部、 (C)一般式： Ｒ3 2ＮＯ（Ｒ4 2ＳｉＯ）nＮＲ3 2 （式中、Ｒ3およびＲ4は一価炭化水素基であり、ｎは１以上の整数である。） で表されるアミノキシ基含有有機ケイ素化合物 ０．１〜５０重量部、 (D)界面活性剤、および、 (E)水 からなるシリコーン水性エマルジョン組成物に関する。
【０００８】本発明のシリコーン水性エマルジョン組成
物について詳細に説明する。
物について詳細に説明する。
【０００９】(A)成分のオルガノポリシロキサンは、本
発明の主成分であり、本発明のシリコーン水性エマルジ
ョン組成物から水分を除去することにより、耐久性に優
れた剥離性硬化皮膜を形成するために必須の成分であ
る。このような(A)成分のオルガノポリシロキサンは、
ＳｉＯ4/2単位またはＲ1ＳｉＯ3/2単位を含有し、か
つ、分子中のケイ素原子結合水酸基またはケイ素原子結
合アルコキシ基の含有量が０．１重量％以上である。
(A)成分のオルガノポリシロキサンは、ＳｉＯ4/2単位、
Ｒ1ＳｉＯ3/2単位またはＳｉＯ4/2単位とＲ1ＳｉＯ3/2
単位とを含有する、いわゆるオルガノポリシロキサンレ
ジンと呼ばれるものである。また、(A)成分のオルガノ
ポリシロキサンは、ＳｉＯ4/2単位またはＲ1ＳｉＯ3/2
単位以外の単位成分として、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位または
Ｒ1 2ＳｉＯ2/2単位を含有することができる。上記単位
式中、Ｒ1は一価炭化水素基であり、具体的には、メチ
ル基，エチル基，プロピル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ペ
ンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，２−エチルヘキシ
ル基，ドデシル基，オクタデシル基等のアルキル基；ビ
ニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセ
ニル基，ヘプテニル基，ヘキサジエニル基等のアルケニ
ル基；フェニル基，トリル基，キシリル基，ナフチル基
等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラル
キル基；クロロメチル基，３，３，３−トリフルオロプ
ロピル基，３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオ
ロペンチル，ジフルオロモノクロルプロピル基等の置換
アルキル基等の一価炭化水素基が例示され、好ましく
は、Ｒ1はメチル基である。
発明の主成分であり、本発明のシリコーン水性エマルジ
ョン組成物から水分を除去することにより、耐久性に優
れた剥離性硬化皮膜を形成するために必須の成分であ
る。このような(A)成分のオルガノポリシロキサンは、
ＳｉＯ4/2単位またはＲ1ＳｉＯ3/2単位を含有し、か
つ、分子中のケイ素原子結合水酸基またはケイ素原子結
合アルコキシ基の含有量が０．１重量％以上である。
(A)成分のオルガノポリシロキサンは、ＳｉＯ4/2単位、
Ｒ1ＳｉＯ3/2単位またはＳｉＯ4/2単位とＲ1ＳｉＯ3/2
単位とを含有する、いわゆるオルガノポリシロキサンレ
ジンと呼ばれるものである。また、(A)成分のオルガノ
ポリシロキサンは、ＳｉＯ4/2単位またはＲ1ＳｉＯ3/2
単位以外の単位成分として、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位または
Ｒ1 2ＳｉＯ2/2単位を含有することができる。上記単位
式中、Ｒ1は一価炭化水素基であり、具体的には、メチ
ル基，エチル基，プロピル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ペ
ンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，２−エチルヘキシ
ル基，ドデシル基，オクタデシル基等のアルキル基；ビ
ニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセ
ニル基，ヘプテニル基，ヘキサジエニル基等のアルケニ
ル基；フェニル基，トリル基，キシリル基，ナフチル基
等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラル
キル基；クロロメチル基，３，３，３−トリフルオロプ
ロピル基，３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオ
ロペンチル，ジフルオロモノクロルプロピル基等の置換
アルキル基等の一価炭化水素基が例示され、好ましく
は、Ｒ1はメチル基である。
【００１０】(A)成分のオルガノポリシロキサンは、分
子中のケイ素原子結合水酸基またはケイ素原子結合アル
コキシ基の含有量が０．１重量％以上であることが必要
である。これは、(A)成分のオルガノポリシロキサン
が、(C)成分のアミノキシ基含有有機ケイ素化合物によ
る鎖伸長反応に与るためである。(A)成分中のケイ素原
子結合アルコキシ基として、具体的には、メトキシ基，
エトキシ基，プロポキシ基，ｔｅｒｔ−ブトキシ基，メ
トキシエトキシ基，ドデシルオキシ基，１−イソブチル
−３，５−ジメチルヘキシルオキシ基，オクタデシルオ
キシ基等のアルコキシ基が例示され、好ましくは、ケイ
素原子結合アルコキシ基はメトキシ基である。このよう
な(A)成分のオルガノポリシロキサンは、室温で液状ま
たは固体状のいずれでもよく、(A)成分が常温で固体状
である場合には、(A)成分は、(B)成分に溶解して使用す
るか、または有機溶剤に溶解して使用することが必要で
ある。また、このような(A)成分の粘度は特に限定され
ない。
子中のケイ素原子結合水酸基またはケイ素原子結合アル
コキシ基の含有量が０．１重量％以上であることが必要
である。これは、(A)成分のオルガノポリシロキサン
が、(C)成分のアミノキシ基含有有機ケイ素化合物によ
る鎖伸長反応に与るためである。(A)成分中のケイ素原
子結合アルコキシ基として、具体的には、メトキシ基，
エトキシ基，プロポキシ基，ｔｅｒｔ−ブトキシ基，メ
トキシエトキシ基，ドデシルオキシ基，１−イソブチル
−３，５−ジメチルヘキシルオキシ基，オクタデシルオ
キシ基等のアルコキシ基が例示され、好ましくは、ケイ
素原子結合アルコキシ基はメトキシ基である。このよう
な(A)成分のオルガノポリシロキサンは、室温で液状ま
たは固体状のいずれでもよく、(A)成分が常温で固体状
である場合には、(A)成分は、(B)成分に溶解して使用す
るか、または有機溶剤に溶解して使用することが必要で
ある。また、このような(A)成分の粘度は特に限定され
ない。
【００１１】本発明のシリコーン水性エマルジョン組成
物において、(A)成分のオルガノポリシロキサンの製造
方法は特に限定されず、(A)成分のオルガノポリシロキ
サンは、例えば、テトラメトキシシランとジメチルジメ
トキシシランとを共加水分解すること、テトラメトキシ
シランとトリメチルメトキシシランとを共加水分解する
こと、テトラメトキシシランとジメチルジメトキシシラ
ンとメチルトリメトキシシランとを共加水分解するこ
と、テトラメトキシシランとメチルトリメトキシシラン
とジメチルジメトキシシランとトリメチルメトキシシラ
ンとを共加水分解すること、メチルトリメトキシシラン
を加水分解すること、メチルトリメトキシシランとジメ
チルジメトキシシランとを共加水分解すること、メチル
トリメトキシシランとトリメチルメトキシシランとを共
加水分解すること、テトラクロロシランとジメチルジク
ロロシランとを共加水分解すること、テトラクロロシラ
ンとトリメチルクロロシランとを共加水分解すること、
テトラクロロシランとジメチルジクロロシランとメチル
トリクロロシランとを共加水分解すること、テトラクロ
ロシランとメチルトリクロロシランとジメチルジクロロ
シランとトリメチルクロロシランとを共加水分解するこ
と、メチルトリクロロシランを加水分解すること、メチ
ルトリクロロシランとジメチルジクロロシランとを共加
水分解すること、メチルトリクロロシランとトリメチル
クロロシランとを共加水分解すること等により製造する
ことができる。
物において、(A)成分のオルガノポリシロキサンの製造
方法は特に限定されず、(A)成分のオルガノポリシロキ
サンは、例えば、テトラメトキシシランとジメチルジメ
トキシシランとを共加水分解すること、テトラメトキシ
シランとトリメチルメトキシシランとを共加水分解する
こと、テトラメトキシシランとジメチルジメトキシシラ
ンとメチルトリメトキシシランとを共加水分解するこ
と、テトラメトキシシランとメチルトリメトキシシラン
とジメチルジメトキシシランとトリメチルメトキシシラ
ンとを共加水分解すること、メチルトリメトキシシラン
を加水分解すること、メチルトリメトキシシランとジメ
チルジメトキシシランとを共加水分解すること、メチル
トリメトキシシランとトリメチルメトキシシランとを共
加水分解すること、テトラクロロシランとジメチルジク
ロロシランとを共加水分解すること、テトラクロロシラ
ンとトリメチルクロロシランとを共加水分解すること、
テトラクロロシランとジメチルジクロロシランとメチル
トリクロロシランとを共加水分解すること、テトラクロ
ロシランとメチルトリクロロシランとジメチルジクロロ
シランとトリメチルクロロシランとを共加水分解するこ
と、メチルトリクロロシランを加水分解すること、メチ
ルトリクロロシランとジメチルジクロロシランとを共加
水分解すること、メチルトリクロロシランとトリメチル
クロロシランとを共加水分解すること等により製造する
ことができる。
【００１２】(B)成分のジオルガノポリシロキサンは、
(A)成分が室温で固体状である場合に、(A)成分を溶解し
て、水中に乳化できるようにするための成分である。ま
た、(B)成分は、(B)成分の配合により、本発明のシリコ
ーン水性エマルジョン組成物から水分を除去して得られ
る硬化皮膜が、基材に対して追随性に優れ、また剥離性
に優れるようになるという好ましい効果を有する。(B)
成分のジオルガノポリシロキサンは、一般式： ＨＯ（Ｒ2 2ＳｉＯ）mＨ で表される。上式中、Ｒ2は一価炭化水素基であり、具
体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ｔｅｒｔ
−ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，２
−エチルヘキシル基，ドデシル基，オクタデシル基等の
アルキル基；ビニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテ
ニル基，ヘキセニル基，ヘプテニル基，ヘキサジエニル
基等のアルケニル基；フェニル基，トリル基，キシリル
基，ナフチル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチ
ル基等のアラルキル基；クロロメチル基，３，３，３−
トリフルオロプロピル基，３，３，４，４，５，５，５
−ヘプタフルオロペンチル，ジフルオロモノクロルプロ
ピル基等の置換アルキル基等の一価炭化水素基が例示さ
れ、好ましくは、Ｒ2はメチル基である。また、上式
中、ｍは２以上の整数であり、ｍの上限は特に限定され
ないが、(B)成分の乳化のしやすさから、ｍは２〜３０
００の範囲の整数であることが好ましい。このような
(B)成分の粘度は特に限定されないが、好ましくは、１
０〜１００，０００センチストークスの範囲である。
(A)成分が室温で固体状である場合に、(A)成分を溶解し
て、水中に乳化できるようにするための成分である。ま
た、(B)成分は、(B)成分の配合により、本発明のシリコ
ーン水性エマルジョン組成物から水分を除去して得られ
る硬化皮膜が、基材に対して追随性に優れ、また剥離性
に優れるようになるという好ましい効果を有する。(B)
成分のジオルガノポリシロキサンは、一般式： ＨＯ（Ｒ2 2ＳｉＯ）mＨ で表される。上式中、Ｒ2は一価炭化水素基であり、具
体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ｔｅｒｔ
−ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，２
−エチルヘキシル基，ドデシル基，オクタデシル基等の
アルキル基；ビニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテ
ニル基，ヘキセニル基，ヘプテニル基，ヘキサジエニル
基等のアルケニル基；フェニル基，トリル基，キシリル
基，ナフチル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチ
ル基等のアラルキル基；クロロメチル基，３，３，３−
トリフルオロプロピル基，３，３，４，４，５，５，５
−ヘプタフルオロペンチル，ジフルオロモノクロルプロ
ピル基等の置換アルキル基等の一価炭化水素基が例示さ
れ、好ましくは、Ｒ2はメチル基である。また、上式
中、ｍは２以上の整数であり、ｍの上限は特に限定され
ないが、(B)成分の乳化のしやすさから、ｍは２〜３０
００の範囲の整数であることが好ましい。このような
(B)成分の粘度は特に限定されないが、好ましくは、１
０〜１００，０００センチストークスの範囲である。
【００１３】本発明のシリコーン水性エマルジョン組成
物において、(B)成分の配合量は、(A)成分１００重量部
に対して、０〜３００重量部の範囲であり、好ましく
は、０〜２００重量部の範囲である。これは、(B)成分
の配合量が、(A)成分１００重量部に対して３００重量
部を越える場合には、得られた硬化皮膜の皮膜強度が低
下するようになり、このため剥離性硬化皮膜の耐久性が
低下するからである。
物において、(B)成分の配合量は、(A)成分１００重量部
に対して、０〜３００重量部の範囲であり、好ましく
は、０〜２００重量部の範囲である。これは、(B)成分
の配合量が、(A)成分１００重量部に対して３００重量
部を越える場合には、得られた硬化皮膜の皮膜強度が低
下するようになり、このため剥離性硬化皮膜の耐久性が
低下するからである。
【００１４】(C)成分のアミノキシ基含有有機ケイ素化
合物は、本発明のシリコーン水性エマルジョン組成物に
おいて、(A)成分のオルガノポリシロキサンと(B)成分の
ジオルガノポリシロキサンとを鎖伸長反応するための成
分であり、一般式： Ｒ3 2ＮＯ（Ｒ4 2ＳｉＯ）nＮＲ3 2 で表される。上式中、Ｒ3およびＲ4は一価炭化水素基で
あり、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，
ｔｅｒｔ−ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチ
ル基，２−エチルヘキシル基，ドデシル基，オクタデシ
ル基等のアルキル基；ビニル基，アリル基，ブテニル
基，ペンテニル基，ヘキセニル基，ヘプテニル基，ヘキ
サジエニル基等のアルケニル基；フェニル基，トリル
基，キシリル基，ナフチル基等のアリール基；ベンジル
基，フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基，
３，３，３−トリフルオロプロピル基，３，３，４，
４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル，ジフルオロ
モノクロルプロピル基等の置換アルキル基等の一価炭化
水素基が例示され、好ましくは、Ｒ4はメチル基であ
る。また、上式中、ｎは１以上の整数であり、ｎの上限
は特に限定されないが、(C)成分の乳化のしやすさか
ら、ｎは１〜２０００の範囲の整数であることが好まし
い。
合物は、本発明のシリコーン水性エマルジョン組成物に
おいて、(A)成分のオルガノポリシロキサンと(B)成分の
ジオルガノポリシロキサンとを鎖伸長反応するための成
分であり、一般式： Ｒ3 2ＮＯ（Ｒ4 2ＳｉＯ）nＮＲ3 2 で表される。上式中、Ｒ3およびＲ4は一価炭化水素基で
あり、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，
ｔｅｒｔ−ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチ
ル基，２−エチルヘキシル基，ドデシル基，オクタデシ
ル基等のアルキル基；ビニル基，アリル基，ブテニル
基，ペンテニル基，ヘキセニル基，ヘプテニル基，ヘキ
サジエニル基等のアルケニル基；フェニル基，トリル
基，キシリル基，ナフチル基等のアリール基；ベンジル
基，フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基，
３，３，３−トリフルオロプロピル基，３，３，４，
４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル，ジフルオロ
モノクロルプロピル基等の置換アルキル基等の一価炭化
水素基が例示され、好ましくは、Ｒ4はメチル基であ
る。また、上式中、ｎは１以上の整数であり、ｎの上限
は特に限定されないが、(C)成分の乳化のしやすさか
ら、ｎは１〜２０００の範囲の整数であることが好まし
い。
【００１５】本発明のシリコーン水性エマルジョン組成
物において、(C)成分の配合量は、(A)成分１００重量部
に対して０．１〜５０重量部の範囲であり、好ましく
は、０．２〜３０重量部の範囲である。これは、(C)成
分の配合量が、(A)成分１００重量部に対して０．１重
量部未満では、(A)成分または(B)成分との鎖伸長が不十
分なため、得られた硬化皮膜の皮膜強度が低下するよう
になるためであり、また５０重量部を越えても得られた
硬化皮膜の皮膜強度が低下するようになり、このため剥
離性硬化皮膜の耐久性が低下するようになるためであ
る。
物において、(C)成分の配合量は、(A)成分１００重量部
に対して０．１〜５０重量部の範囲であり、好ましく
は、０．２〜３０重量部の範囲である。これは、(C)成
分の配合量が、(A)成分１００重量部に対して０．１重
量部未満では、(A)成分または(B)成分との鎖伸長が不十
分なため、得られた硬化皮膜の皮膜強度が低下するよう
になるためであり、また５０重量部を越えても得られた
硬化皮膜の皮膜強度が低下するようになり、このため剥
離性硬化皮膜の耐久性が低下するようになるためであ
る。
【００１６】(D)成分の界面活性剤は、本発明のシリコ
ーン水性エマルジョン組成物において、(A)成分、(B)成
分および(C)成分を乳化するために必須の成分である。
(D)成分の界面活性剤は特に限定されず、例えば、非イ
オン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤またはカチオ
ン系界面活性剤等が挙げられる。(D)成分のノニオン系
界面活性剤として、具体的には、ポリオキシアルキレン
アルキルエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルフ
ェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエス
テル類，ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエス
テル類，ソルビタンアルキルエステル類，ポリエチレン
グライコール，ポリプロピレングライコール等が例示さ
れる。また、(D)成分のアニオン系界面活性剤として、
具体的には、オクチルベンゼンスルホン酸，ドデシルベ
ンゼンスルホン酸，セチルベンゼンスルホン酸等のアル
キルベンゼンスルホン酸；高級アルコール硫酸エステ
ル，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル，アルキルナフチルスルホン酸等のナトリウム塩，カ
リウム塩，リチウム塩またはアミン塩等が例示される。
(D)成分のカチオン系界面活性剤として、具体的には、
オクチルトリメチルアンモニュウムヒドロキシド，ドデ
シルトリメチルアンモニュウムヒドロキシド，ヘキサデ
シルトリメチルアンモニュウムヒドロキシド，オクチル
ジメチルベンジルアンモニュウムヒドロキシド，デシル
ジメチルアンモニュウムヒドロキシド，ジドデシルジメ
チルアンモニュウムヒドロキシド，ジオクタデシルジメ
チルアンモニュウムヒドロキシド，牛脂トリメチルアン
モニュウムヒドロキシド，ヤシ油トリメチルアンモニュ
ウムヒドロキシド等の第４級アンモニュウムヒドロキシ
ドおよびこれらの塩等が例示される。本発明のシリコー
ン水性エマルジョン組成物において、(D)成分の界面活
性剤は、非イオン系界面活性剤単独、非イオン系界面活
性剤とアニオン系界面活性剤の組合せ、非イオン系界面
活性剤とカチオン系界面活性剤の組合せて等により使用
することができ、特に、非イオン系界面活性剤とアニオ
ン系界面活性剤またはカチオン系界面活性剤との組合せ
により使用することが好ましい。
ーン水性エマルジョン組成物において、(A)成分、(B)成
分および(C)成分を乳化するために必須の成分である。
(D)成分の界面活性剤は特に限定されず、例えば、非イ
オン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤またはカチオ
ン系界面活性剤等が挙げられる。(D)成分のノニオン系
界面活性剤として、具体的には、ポリオキシアルキレン
アルキルエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルフ
ェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエス
テル類，ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエス
テル類，ソルビタンアルキルエステル類，ポリエチレン
グライコール，ポリプロピレングライコール等が例示さ
れる。また、(D)成分のアニオン系界面活性剤として、
具体的には、オクチルベンゼンスルホン酸，ドデシルベ
ンゼンスルホン酸，セチルベンゼンスルホン酸等のアル
キルベンゼンスルホン酸；高級アルコール硫酸エステ
ル，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル，アルキルナフチルスルホン酸等のナトリウム塩，カ
リウム塩，リチウム塩またはアミン塩等が例示される。
(D)成分のカチオン系界面活性剤として、具体的には、
オクチルトリメチルアンモニュウムヒドロキシド，ドデ
シルトリメチルアンモニュウムヒドロキシド，ヘキサデ
シルトリメチルアンモニュウムヒドロキシド，オクチル
ジメチルベンジルアンモニュウムヒドロキシド，デシル
ジメチルアンモニュウムヒドロキシド，ジドデシルジメ
チルアンモニュウムヒドロキシド，ジオクタデシルジメ
チルアンモニュウムヒドロキシド，牛脂トリメチルアン
モニュウムヒドロキシド，ヤシ油トリメチルアンモニュ
ウムヒドロキシド等の第４級アンモニュウムヒドロキシ
ドおよびこれらの塩等が例示される。本発明のシリコー
ン水性エマルジョン組成物において、(D)成分の界面活
性剤は、非イオン系界面活性剤単独、非イオン系界面活
性剤とアニオン系界面活性剤の組合せ、非イオン系界面
活性剤とカチオン系界面活性剤の組合せて等により使用
することができ、特に、非イオン系界面活性剤とアニオ
ン系界面活性剤またはカチオン系界面活性剤との組合せ
により使用することが好ましい。
【００１７】本発明のシリコーン水性エマルジョン組成
物において、(D)成分の配合量は特に限定されず、(D)成
分の種類により異なるが、好ましくは、(A)成分、(B)成
分および(C)成分の合計量１００重量部に対して、１〜
５０重量部の範囲であり、特に好ましくは２〜１５重量
部の範囲である。
物において、(D)成分の配合量は特に限定されず、(D)成
分の種類により異なるが、好ましくは、(A)成分、(B)成
分および(C)成分の合計量１００重量部に対して、１〜
５０重量部の範囲であり、特に好ましくは２〜１５重量
部の範囲である。
【００１８】本発明のシリコーン水性エマルジョン組成
物において、(E)成分の水は、(A)成分、(B)成分および
(C)成分の水性エマルジョン組成物を得るために必須の
分散剤である。本発明のシリコーン水性エマルジョン組
成物において、(E)成分の配合量は特に限定されない
が、本発明のシリコーン水性エマルジョン組成物がＯ／
Ｗ型の水性エマルジョン組成物となるためには、一般的
に、(A)成分、(B)成分および(C)成分の濃度が５〜６０
重量％となるような量であることが好ましく、より好ま
しくは１０〜５０重量％となるような量である。また、
本発明のシリコーン水性エマルジョン組成物は希釈安定
性に優れるため、使用にあたり、さらに水により希釈す
ることができる。
物において、(E)成分の水は、(A)成分、(B)成分および
(C)成分の水性エマルジョン組成物を得るために必須の
分散剤である。本発明のシリコーン水性エマルジョン組
成物において、(E)成分の配合量は特に限定されない
が、本発明のシリコーン水性エマルジョン組成物がＯ／
Ｗ型の水性エマルジョン組成物となるためには、一般的
に、(A)成分、(B)成分および(C)成分の濃度が５〜６０
重量％となるような量であることが好ましく、より好ま
しくは１０〜５０重量％となるような量である。また、
本発明のシリコーン水性エマルジョン組成物は希釈安定
性に優れるため、使用にあたり、さらに水により希釈す
ることができる。
【００１９】本発明のシリコーン水性エマルジョン組成
物の製造方法は特に限定されず、従来周知の製造方法に
より製造することができる。製造方法として、例えば、
(A)成分、(C)成分および必要により(B)成分を均一に混
合し、さらに(D)成分と少量の(E)成分を加えて均一に混
合後、これをホモミキサー、コロイドミル、ラインミル
等の乳化機を用いて乳化し、これに更に(E)成分を加え
て均一に溶解する方法、また、(A)成分、(C)成分および
必要により(B)成分の各成分をそれぞれ(D)成分および
(E)成分により乳化したエマルジョンとし、これらのエ
マルジョンを混合する方法等が挙げられる。
物の製造方法は特に限定されず、従来周知の製造方法に
より製造することができる。製造方法として、例えば、
(A)成分、(C)成分および必要により(B)成分を均一に混
合し、さらに(D)成分と少量の(E)成分を加えて均一に混
合後、これをホモミキサー、コロイドミル、ラインミル
等の乳化機を用いて乳化し、これに更に(E)成分を加え
て均一に溶解する方法、また、(A)成分、(C)成分および
必要により(B)成分の各成分をそれぞれ(D)成分および
(E)成分により乳化したエマルジョンとし、これらのエ
マルジョンを混合する方法等が挙げられる。
【００２０】このようにして得られたシリコーン水性エ
マルジョン組成物は、室温で数日放置もしくは攪拌する
ことにより、エマルジョンミセル中で、(C)成分が(A)成
分および(B)成分とを鎖伸長反応することができる。本
発明のシリコーン水性エマルジョン組成物において、そ
の製造過程で特に加熱を必要としないが、加熱して鎖伸
長反応を促進することができる。加熱する場合には、通
常５０〜７０℃の温度で３０分〜１２時間放置もしくは
攪拌することが好ましい。
マルジョン組成物は、室温で数日放置もしくは攪拌する
ことにより、エマルジョンミセル中で、(C)成分が(A)成
分および(B)成分とを鎖伸長反応することができる。本
発明のシリコーン水性エマルジョン組成物において、そ
の製造過程で特に加熱を必要としないが、加熱して鎖伸
長反応を促進することができる。加熱する場合には、通
常５０〜７０℃の温度で３０分〜１２時間放置もしくは
攪拌することが好ましい。
【００２１】本発明のシリコーン水性エマルジョン組成
物は、必要に応じて、鉄，鉛，アンチモン，カドミウ
ム，チタン，カルシウム，ビスマス，ジルコニウム等の
金属の有機カルボン酸塩；トリエタノールアミン，トリ
エチレンジアミン，ジメチルフェニルアミン等の有機ア
ミン化合物，防腐剤，着色剤，グリオキザール樹脂，メ
ラニン樹脂，尿素樹脂，ポリエステル樹脂，アクリル樹
脂等の樹脂加工剤，スチレン−ブタジエンラテックス，
天然ゴム等のゴムラテックス，フッ素樹脂のエマルジョ
ン，オルガノハイドロジェンポリシロキサンのエマルジ
ョン，オルガノアルコキシシランのエマルジョン等を配
合することができる。
物は、必要に応じて、鉄，鉛，アンチモン，カドミウ
ム，チタン，カルシウム，ビスマス，ジルコニウム等の
金属の有機カルボン酸塩；トリエタノールアミン，トリ
エチレンジアミン，ジメチルフェニルアミン等の有機ア
ミン化合物，防腐剤，着色剤，グリオキザール樹脂，メ
ラニン樹脂，尿素樹脂，ポリエステル樹脂，アクリル樹
脂等の樹脂加工剤，スチレン−ブタジエンラテックス，
天然ゴム等のゴムラテックス，フッ素樹脂のエマルジョ
ン，オルガノハイドロジェンポリシロキサンのエマルジ
ョン，オルガノアルコキシシランのエマルジョン等を配
合することができる。
【００２２】本発明のシリコーン水性エマルジョン組成
物は、スプレー塗布、ロール塗布、はけ塗り、浸漬等の
方法により基材に塗布することができる。基材塗布後
は、放置または加熱乾燥することにより、離型性、剥離
性、撥水性、防汚性および耐候性を有する硬化皮膜を形
成することができるので、本発明のシリコーン水性エマ
ルジョン組成物は、金型離型剤、ゴム離型剤、剥離紙用
コーティング剤、布コーティング剤、水性塗料、繊維処
理剤等に使用することができる。
物は、スプレー塗布、ロール塗布、はけ塗り、浸漬等の
方法により基材に塗布することができる。基材塗布後
は、放置または加熱乾燥することにより、離型性、剥離
性、撥水性、防汚性および耐候性を有する硬化皮膜を形
成することができるので、本発明のシリコーン水性エマ
ルジョン組成物は、金型離型剤、ゴム離型剤、剥離紙用
コーティング剤、布コーティング剤、水性塗料、繊維処
理剤等に使用することができる。
【００２３】
【実施例】本発明を実施例により詳細に説明する。実施
例中、粘度の値は、２５℃において測定した値である。
シリコーン水性エマルジョン組成物の貯蔵安定性および
剥離性硬化皮膜の成形条件およびその特性は次の方法に
より測定した。
例中、粘度の値は、２５℃において測定した値である。
シリコーン水性エマルジョン組成物の貯蔵安定性および
剥離性硬化皮膜の成形条件およびその特性は次の方法に
より測定した。
【００２４】○貯蔵安定性：シリコーン水性エマルジョ
ン組成物を密封状態で室温で３ヶ月間放置し、その外観
を観察した。 ○硬化条件 ：シリコーン水性エマルジョン組成物を、
ブチルゴムシートおよびアルミニウムパネル上にスプレ
ー塗布し、これを室温で２４時間かけて硬化させた。 ○剥離性硬化皮膜の耐久性：上記硬化皮膜を形成した、
ブチルゴムシートおよびアルミニウムパネルに、市販粘
着テープ（セキスイ株式会社製布テープＮｏ．６００）
を貼り付け後、このテープを剥離する作業を繰り返し、
剥離性硬化皮膜の耐久性を測定した。
ン組成物を密封状態で室温で３ヶ月間放置し、その外観
を観察した。 ○硬化条件 ：シリコーン水性エマルジョン組成物を、
ブチルゴムシートおよびアルミニウムパネル上にスプレ
ー塗布し、これを室温で２４時間かけて硬化させた。 ○剥離性硬化皮膜の耐久性：上記硬化皮膜を形成した、
ブチルゴムシートおよびアルミニウムパネルに、市販粘
着テープ（セキスイ株式会社製布テープＮｏ．６００）
を貼り付け後、このテープを剥離する作業を繰り返し、
剥離性硬化皮膜の耐久性を測定した。
【００２５】
【実施例１】（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位４５モル％とＳ
ｉＯ4/2単位５５モル％とからなり、ケイ素原子結合水
酸基の含有量が２．５重量％であるメチルポリシロキサ
ンのキシレン３０重量％溶液３３３．３重量部、式： （Ｃ2Ｈ5）2ＮＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］7Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2 で表されるアミノキシ基含有ジメチルポリシロキサン４
１．７重量部およびポリオキシエチレン（４モル）ノニ
ルフェニルエーテル硫酸ナトリウム５．８重量部を、攪
拌機を用いて均一に乳化させた。次いで、これに水４１
９．２重量部を加え、充分に攪拌した後、圧力３００ｋ
ｇ／ｃｍ2でホモジナイザーを３回通過させた。その
後、ポリオキシエチレン（６モル）ラウリルエーテル３
３．３重量部を加えて均一に乳化させて、これを室温で
４８時間放置し、本発明のシリコーン水性エマルジョン
組成物を調製した。
ｉＯ4/2単位５５モル％とからなり、ケイ素原子結合水
酸基の含有量が２．５重量％であるメチルポリシロキサ
ンのキシレン３０重量％溶液３３３．３重量部、式： （Ｃ2Ｈ5）2ＮＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］7Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2 で表されるアミノキシ基含有ジメチルポリシロキサン４
１．７重量部およびポリオキシエチレン（４モル）ノニ
ルフェニルエーテル硫酸ナトリウム５．８重量部を、攪
拌機を用いて均一に乳化させた。次いで、これに水４１
９．２重量部を加え、充分に攪拌した後、圧力３００ｋ
ｇ／ｃｍ2でホモジナイザーを３回通過させた。その
後、ポリオキシエチレン（６モル）ラウリルエーテル３
３．３重量部を加えて均一に乳化させて、これを室温で
４８時間放置し、本発明のシリコーン水性エマルジョン
組成物を調製した。
【００２６】このシリコーン水性エマルジョン組成物約
３ｍｌをアルミ皿に入れ、室温で２４時間放置したとこ
ろ、やや硬く、粘着感のない硬化皮膜が得られた。ま
た、このシリコーン水性エマルジョン組成物を密閉状態
下、室温で３ヶ月放置したが、シリコーン成分の分離は
観察されなかった。また、このシリコーン水性エマルジ
ョン組成物をブチルゴムシートおよびアルミニウムパネ
ルに塗布し、硬化皮膜を形成させた。ブチルゴムシート
上の硬化皮膜は、粘着テープの貼り付け／剥離を２０回
行ったが、硬化皮膜のブチルゴムシートからの剥離は観
察されず、粘着テープは硬化皮膜から容易に剥離させる
ことができた。アルミニウムパネル上の硬化皮膜は、粘
着テープの貼り付け／剥離を１０回行ったが、硬化皮膜
のアルミニウムパネルからの剥離は観察されず、粘着テ
ープは硬化皮膜から容易に剥離させることができた。
３ｍｌをアルミ皿に入れ、室温で２４時間放置したとこ
ろ、やや硬く、粘着感のない硬化皮膜が得られた。ま
た、このシリコーン水性エマルジョン組成物を密閉状態
下、室温で３ヶ月放置したが、シリコーン成分の分離は
観察されなかった。また、このシリコーン水性エマルジ
ョン組成物をブチルゴムシートおよびアルミニウムパネ
ルに塗布し、硬化皮膜を形成させた。ブチルゴムシート
上の硬化皮膜は、粘着テープの貼り付け／剥離を２０回
行ったが、硬化皮膜のブチルゴムシートからの剥離は観
察されず、粘着テープは硬化皮膜から容易に剥離させる
ことができた。アルミニウムパネル上の硬化皮膜は、粘
着テープの貼り付け／剥離を１０回行ったが、硬化皮膜
のアルミニウムパネルからの剥離は観察されず、粘着テ
ープは硬化皮膜から容易に剥離させることができた。
【００２７】
【実施例２】（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位４５モル％とＳ
ｉＯ4/2単位５５モル％からなり、ケイ素原子結合水酸
基の含有量が２．５重量％であるメチルポリシロキサン
１００重量部と、粘度が１１０センチストークスであ
り、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシ
ロキサン１００重量部とを混合して、粘度が４５１０セ
ンチストークスであるオルガノポリシロキサン混合物を
得た。これに、式： （Ｃ2Ｈ5）2ＮＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］7Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2 で表されるアミノキシ基含有ジメチルポリシロキサン１
０重量部、ポリオキシエチレン（６モル）ラウリルエー
テル１５重量部およびポリオキシエチレン（４５モル）
ノニルフェニルエーテル１５重量部を、攪拌機を用いて
均一に乳化させた。次いで、これに水３５重量部を加
え、簡単に攪拌後、これをコロイドミル型乳化機に通し
て乳化し、これに水２２５重量部を加えて均一に乳化さ
せた。これを６０℃に加熱しながら８時間攪拌して、本
発明のシリコーン水性エマルジョン組成物を調製した。
ｉＯ4/2単位５５モル％からなり、ケイ素原子結合水酸
基の含有量が２．５重量％であるメチルポリシロキサン
１００重量部と、粘度が１１０センチストークスであ
り、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシ
ロキサン１００重量部とを混合して、粘度が４５１０セ
ンチストークスであるオルガノポリシロキサン混合物を
得た。これに、式： （Ｃ2Ｈ5）2ＮＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］7Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2 で表されるアミノキシ基含有ジメチルポリシロキサン１
０重量部、ポリオキシエチレン（６モル）ラウリルエー
テル１５重量部およびポリオキシエチレン（４５モル）
ノニルフェニルエーテル１５重量部を、攪拌機を用いて
均一に乳化させた。次いで、これに水３５重量部を加
え、簡単に攪拌後、これをコロイドミル型乳化機に通し
て乳化し、これに水２２５重量部を加えて均一に乳化さ
せた。これを６０℃に加熱しながら８時間攪拌して、本
発明のシリコーン水性エマルジョン組成物を調製した。
【００２８】このシリコーン水性エマルジョン組成物約
３ｍｌをアルミ皿に入れ、室温で２４時間放置したとこ
ろ、弾力性があり、粘着感のない硬化皮膜が得られた。
また、このシリコーン水性エマルジョン組成物を室温で
３ヶ月放置したが、シリコーン成分の分離は観察されな
かった。このシリコーン水性エマルジョン組成物をブチ
ルゴムシートおよびアルミニウムパネルに塗布し、硬化
皮膜を形成させた。ブチルゴムシート上の硬化皮膜は、
粘着テープの貼り付け／剥離を２０回行ったが、硬化皮
膜のブチルゴムシートからの剥離は観察されず、粘着テ
ープは硬化皮膜から容易に剥離させることができた。ま
た、硬化皮膜のブチルゴムシートに対する追随性は良好
であった。アルミニウムパネル上の硬化皮膜は、粘着テ
ープの貼り付け／剥離を６回行ったが、硬化皮膜のアル
ミニウムパネルからの剥離は観察されず、粘着テープは
硬化皮膜から容易に剥離させることができた。
３ｍｌをアルミ皿に入れ、室温で２４時間放置したとこ
ろ、弾力性があり、粘着感のない硬化皮膜が得られた。
また、このシリコーン水性エマルジョン組成物を室温で
３ヶ月放置したが、シリコーン成分の分離は観察されな
かった。このシリコーン水性エマルジョン組成物をブチ
ルゴムシートおよびアルミニウムパネルに塗布し、硬化
皮膜を形成させた。ブチルゴムシート上の硬化皮膜は、
粘着テープの貼り付け／剥離を２０回行ったが、硬化皮
膜のブチルゴムシートからの剥離は観察されず、粘着テ
ープは硬化皮膜から容易に剥離させることができた。ま
た、硬化皮膜のブチルゴムシートに対する追随性は良好
であった。アルミニウムパネル上の硬化皮膜は、粘着テ
ープの貼り付け／剥離を６回行ったが、硬化皮膜のアル
ミニウムパネルからの剥離は観察されず、粘着テープは
硬化皮膜から容易に剥離させることができた。
【００２９】
【比較例１】実施例１において、アミノキシ基含有ジメ
チルポリシロキサンを除いた以外は実施例１と同様にし
て、シリコーン水性エマルジョン組成物を調製した。こ
のシリコーン水性エマルジョン組成物約３ｍｌをアルミ
皿に入れ、室温で２４時間放置したが、硬化皮膜は得ら
れず、得られた皮膜は、脆く、こすると粉状となった。
チルポリシロキサンを除いた以外は実施例１と同様にし
て、シリコーン水性エマルジョン組成物を調製した。こ
のシリコーン水性エマルジョン組成物約３ｍｌをアルミ
皿に入れ、室温で２４時間放置したが、硬化皮膜は得ら
れず、得られた皮膜は、脆く、こすると粉状となった。
【００３０】
【比較例２】実施例２において、アミノキシ基含有ジメ
チルポリシロキサンを除いた以外は実施例２と同様にし
て、シリコーン水性エマルジョン組成物を調製した。こ
のシリコーン水性エマルジョン組成物約３ｍｌをアルミ
皿に入れ、室温で２４時間放置したが、硬化皮膜を形成
することができず、シリコーンオイルのままであった。
また、このシリコーン水性エマルジョン組成物１０ｇ
に、イソプロピルアルコール２０ｇを加え、エマルジョ
ンを破壊したところ、粘度が４４８０センチストークス
であるシリコーンオイルが得られた。
チルポリシロキサンを除いた以外は実施例２と同様にし
て、シリコーン水性エマルジョン組成物を調製した。こ
のシリコーン水性エマルジョン組成物約３ｍｌをアルミ
皿に入れ、室温で２４時間放置したが、硬化皮膜を形成
することができず、シリコーンオイルのままであった。
また、このシリコーン水性エマルジョン組成物１０ｇ
に、イソプロピルアルコール２０ｇを加え、エマルジョ
ンを破壊したところ、粘度が４４８０センチストークス
であるシリコーンオイルが得られた。
【００３１】
【比較例３】実施例２において、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2
単位４５モル％とＳｉＯ4/2単位５５モル％からなるメ
チルポリシロキサンを除いた以外は実施例２と同様にし
て、シリコーン水性エマルジョン組成物を調製した。こ
のシリコーン水性エマルジョン組成物約３ｍｌをアルミ
皿に入れ、室温で２４時間放置したが、硬化皮膜を形成
することができず、シリコーンオイルのままであった。
また、このシリコーン水性エマルジョン組成物１０ｇ
に、イソプロピルアルコール２０ｇを加え、エマルジョ
ンを破壊したところ、粘度が１１３０センチストークス
であるシリコーンオイルが得られた。
単位４５モル％とＳｉＯ4/2単位５５モル％からなるメ
チルポリシロキサンを除いた以外は実施例２と同様にし
て、シリコーン水性エマルジョン組成物を調製した。こ
のシリコーン水性エマルジョン組成物約３ｍｌをアルミ
皿に入れ、室温で２４時間放置したが、硬化皮膜を形成
することができず、シリコーンオイルのままであった。
また、このシリコーン水性エマルジョン組成物１０ｇ
に、イソプロピルアルコール２０ｇを加え、エマルジョ
ンを破壊したところ、粘度が１１３０センチストークス
であるシリコーンオイルが得られた。
【００３２】
【実施例３】メチルトリメトキシシランを水の存在下で
酸触媒を用いて縮合させて調製した、粘度が７０センチ
ストークスであり、ケイ素原子結合メトキシ基の含有量
が３５重量％であるメチルポリシロキサン１００重量
部、粘度が１４３０センチストークスであり、分子鎖両
末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３
３．３重量部、式： （Ｃ2Ｈ5）2ＮＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］25Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2 で表されるアミノキシ基含有ジメチルポリシロキサン１
３．３重量部、ポリオキシエチレン（６モル）トリメチ
ルノニルエーテル２０重量部およびポリオキシエチレン
（４モル）ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム１．
７重量部を、攪拌機を用い均一に乳化した。次いで、こ
れに水２３．３重量部を加え、簡単に攪拌後、コロイド
ミル型乳化機に通して乳化し、これに水１４１．７重量
部を加えて均一に乳化させ、室温で４８時間放置して、
発明のシリコーン水性エマルジョン組成物を調製した。
酸触媒を用いて縮合させて調製した、粘度が７０センチ
ストークスであり、ケイ素原子結合メトキシ基の含有量
が３５重量％であるメチルポリシロキサン１００重量
部、粘度が１４３０センチストークスであり、分子鎖両
末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３
３．３重量部、式： （Ｃ2Ｈ5）2ＮＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］25Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2 で表されるアミノキシ基含有ジメチルポリシロキサン１
３．３重量部、ポリオキシエチレン（６モル）トリメチ
ルノニルエーテル２０重量部およびポリオキシエチレン
（４モル）ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム１．
７重量部を、攪拌機を用い均一に乳化した。次いで、こ
れに水２３．３重量部を加え、簡単に攪拌後、コロイド
ミル型乳化機に通して乳化し、これに水１４１．７重量
部を加えて均一に乳化させ、室温で４８時間放置して、
発明のシリコーン水性エマルジョン組成物を調製した。
【００３３】このシリコーン水性エマルジョン組成物約
３ｍｌをアルミ皿に入れ、室温で２４時間放置したとこ
ろ、弾力性があり、粘着感のない硬化皮膜が得られた。
また、このシリコーン水性エマルジョン組成物は、室温
で３ヶ月放置後も、シリコーン成分の分離は認められな
かった。このシリコーン水性エマルジョン組成物をブチ
ルゴムシートおよびアルミニウムパネルに塗布し、硬化
皮膜を形成させた。ブチルゴムシート上の硬化皮膜は、
粘着テープの貼り付け／剥離を２０回行ったが、硬化皮
膜のブチルゴムシートからの剥離は観察されず、粘着テ
ープは硬化皮膜から容易に剥離させることができた。ま
た、硬化皮膜のブチルゴムシートに対する追随性は良好
であった。アルミニウムパネル上の硬化皮膜は、粘着テ
ープの貼り付け／剥離を８回行ったが、硬化皮膜のアル
ミニウムパネルからの剥離は観察されず、粘着テープは
硬化皮膜から容易に剥離させることができた。
３ｍｌをアルミ皿に入れ、室温で２４時間放置したとこ
ろ、弾力性があり、粘着感のない硬化皮膜が得られた。
また、このシリコーン水性エマルジョン組成物は、室温
で３ヶ月放置後も、シリコーン成分の分離は認められな
かった。このシリコーン水性エマルジョン組成物をブチ
ルゴムシートおよびアルミニウムパネルに塗布し、硬化
皮膜を形成させた。ブチルゴムシート上の硬化皮膜は、
粘着テープの貼り付け／剥離を２０回行ったが、硬化皮
膜のブチルゴムシートからの剥離は観察されず、粘着テ
ープは硬化皮膜から容易に剥離させることができた。ま
た、硬化皮膜のブチルゴムシートに対する追随性は良好
であった。アルミニウムパネル上の硬化皮膜は、粘着テ
ープの貼り付け／剥離を８回行ったが、硬化皮膜のアル
ミニウムパネルからの剥離は観察されず、粘着テープは
硬化皮膜から容易に剥離させることができた。
【００３４】
【比較例４】実施例３において、アミノキシ基含有ジメ
チルポリシロキサンを除いた以外は実施例３と同様にし
てシリコーン水性エマルジョン組成物を調製した。この
シリコーン水性エマルジョン組成物約３ｍｌをアルミ皿
に入れ、室温で２４時間放置したが、硬化皮膜を形成す
ることができず、シリコーンオイルのままであった。ま
た、このシリコーン水性エマルジョン組成物１０ｇに、
イソプロピルアルコール２０ｇを加え、エマルジョンを
破壊したところ、粘度が２３０センチストークスである
シリコーンオイルが得られた。また、このシリコーン水
性エマルジョン組成物を室温で放置したところ、調製後
５日目にシリコーン成分が水層より分離した。
チルポリシロキサンを除いた以外は実施例３と同様にし
てシリコーン水性エマルジョン組成物を調製した。この
シリコーン水性エマルジョン組成物約３ｍｌをアルミ皿
に入れ、室温で２４時間放置したが、硬化皮膜を形成す
ることができず、シリコーンオイルのままであった。ま
た、このシリコーン水性エマルジョン組成物１０ｇに、
イソプロピルアルコール２０ｇを加え、エマルジョンを
破壊したところ、粘度が２３０センチストークスである
シリコーンオイルが得られた。また、このシリコーン水
性エマルジョン組成物を室温で放置したところ、調製後
５日目にシリコーン成分が水層より分離した。
【００３５】
【実施例４】ＣＨ3ＳｉＯ3/2単位８０モル％と（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ2/2単位２０モル％からなり、ケイ素原子
結合水酸基の含有量が１．５重量％であるメチルポリシ
ロキサンのキシレン４０重量％溶液７１．４重量部、メ
チルトリメトキシシランを水の存在下で酸触媒を用いて
縮合させて調製された、粘度が７０センチストークスで
あり、ケイ素原子結合メトキシ基の含有量が３５重量％
のメチルポリシロキサン７１．４重量部、式： （Ｃ2Ｈ5）2ＮＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］7Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2 で表されるアミノキシ基含有ジメチルポリシロキサン２
１．４重量部、ポリオキシエチレン（６モル）トリメチ
ルノニルエーテル２１．４重量部およびポリオキシエチ
レン（４モル）ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム
１．８重量部を、攪拌機を用い均一に乳化した。次い
で、これに水２５重量部を加え、簡単に攪拌後、これを
コロイドミル型乳化機に通して乳化後、これに水１５
１．８重量部を加えて均一に乳化させ、室温で４８時間
放置して、本発明のシリコーン水性エマルジョン組成物
を調製した。
Ｈ3）2ＳｉＯ2/2単位２０モル％からなり、ケイ素原子
結合水酸基の含有量が１．５重量％であるメチルポリシ
ロキサンのキシレン４０重量％溶液７１．４重量部、メ
チルトリメトキシシランを水の存在下で酸触媒を用いて
縮合させて調製された、粘度が７０センチストークスで
あり、ケイ素原子結合メトキシ基の含有量が３５重量％
のメチルポリシロキサン７１．４重量部、式： （Ｃ2Ｈ5）2ＮＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］7Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2 で表されるアミノキシ基含有ジメチルポリシロキサン２
１．４重量部、ポリオキシエチレン（６モル）トリメチ
ルノニルエーテル２１．４重量部およびポリオキシエチ
レン（４モル）ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム
１．８重量部を、攪拌機を用い均一に乳化した。次い
で、これに水２５重量部を加え、簡単に攪拌後、これを
コロイドミル型乳化機に通して乳化後、これに水１５
１．８重量部を加えて均一に乳化させ、室温で４８時間
放置して、本発明のシリコーン水性エマルジョン組成物
を調製した。
【００３６】このシリコーン水性エマルジョン組成物約
３ｍｌをアルミ皿に入れ、室温で２４時間放置したとこ
ろ、やや硬く、弾力性があり、粘着感のない硬化皮膜が
得られた。また、このシリコーン水性エマルジョン組成
物を室温で３ヶ月間放置したが、シリコーン成分の分離
は観察されなかった。このシリコーン水性エマルジョン
組成物をブチルゴムシートおよびアルミニウムパネルに
塗布し、硬化皮膜を形成させた。ブチルゴムシート上の
硬化皮膜は、粘着テープの貼り付け／剥離を２０回行っ
たが、硬化皮膜のブチルゴムシートからの剥離は観察さ
れず、粘着テープは硬化皮膜から容易に剥離させること
ができた。アルミニウムパネル上の硬化皮膜は、粘着テ
ープの貼り付け／剥離を１０回行ったが、硬化皮膜のア
ルミニウムパネルからの剥離は観察されず、粘着テープ
は硬化皮膜から容易に剥離させることができた。
３ｍｌをアルミ皿に入れ、室温で２４時間放置したとこ
ろ、やや硬く、弾力性があり、粘着感のない硬化皮膜が
得られた。また、このシリコーン水性エマルジョン組成
物を室温で３ヶ月間放置したが、シリコーン成分の分離
は観察されなかった。このシリコーン水性エマルジョン
組成物をブチルゴムシートおよびアルミニウムパネルに
塗布し、硬化皮膜を形成させた。ブチルゴムシート上の
硬化皮膜は、粘着テープの貼り付け／剥離を２０回行っ
たが、硬化皮膜のブチルゴムシートからの剥離は観察さ
れず、粘着テープは硬化皮膜から容易に剥離させること
ができた。アルミニウムパネル上の硬化皮膜は、粘着テ
ープの貼り付け／剥離を１０回行ったが、硬化皮膜のア
ルミニウムパネルからの剥離は観察されず、粘着テープ
は硬化皮膜から容易に剥離させることができた。
【００３７】
【実施例５】メチルトリメトキシシランを水の存在下で
酸触媒を用いて縮合させた、粘度が７０センチストーク
スであり、ケイ素原子結合メトキシ基の含有量が３５重
量％であるメチルポリシロキサン１００重量部、粘度が
２１２０センチストークスであり、分子鎖両末端が水酸
基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１００重量部、
式： （Ｃ2Ｈ5）2ＮＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］7Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2 で表されるアミノキシ基含有ジメチルポリシロキサン１
０重量部、ポリオキシエチレン（６モル）トリメチルノ
ニルエーテル３０重量部およびポリオキシエチレン（４
モル）ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム２．５重
量部を、攪拌機を用い均一に乳化した。次いで、これに
水３０重量部を加え、簡単に攪拌後、これをコロイドミ
ル型乳化機に通して乳化し、これに水２２７．５重量部
を加えて均一に乳化させ、室温で４８時間放置して、本
発明のシリコーン水性エマルジョン組成物を調製した。
酸触媒を用いて縮合させた、粘度が７０センチストーク
スであり、ケイ素原子結合メトキシ基の含有量が３５重
量％であるメチルポリシロキサン１００重量部、粘度が
２１２０センチストークスであり、分子鎖両末端が水酸
基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１００重量部、
式： （Ｃ2Ｈ5）2ＮＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］7Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2 で表されるアミノキシ基含有ジメチルポリシロキサン１
０重量部、ポリオキシエチレン（６モル）トリメチルノ
ニルエーテル３０重量部およびポリオキシエチレン（４
モル）ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム２．５重
量部を、攪拌機を用い均一に乳化した。次いで、これに
水３０重量部を加え、簡単に攪拌後、これをコロイドミ
ル型乳化機に通して乳化し、これに水２２７．５重量部
を加えて均一に乳化させ、室温で４８時間放置して、本
発明のシリコーン水性エマルジョン組成物を調製した。
【００３８】このシリコーン水性エマルジョン組成物約
３ｍｌをアルミ皿に入れ、室温で２４時間放置したとこ
ろ、弾力性があり、粘着感のない硬化皮膜が得られた。
また、このシリコーン水性エマルジョン組成物を室温で
３ヶ月間放置したが、シリコーン成分の分離は観察され
なかった。このシリコーン水性エマルジョン組成物をブ
チルゴムシートおよびアルミニウムパネルに塗布し、硬
化皮膜を形成させた。ブチルゴムシート上の硬化皮膜
は、粘着テープの貼り付け／剥離を２０回行ったが、硬
化皮膜のブチルゴムシートからの剥離は観察されず、粘
着テープは硬化皮膜から容易に剥離させることができ
た。また、硬化皮膜のブチルゴムシートに対する追随性
は良好であった。アルミニウムパネル上の硬化皮膜は、
粘着テープの貼り付け／剥離を５回行ったが、硬化皮膜
のアルミニウムパネルからの剥離は観察されず、粘着テ
ープは硬化皮膜から容易に剥離させることができた。
３ｍｌをアルミ皿に入れ、室温で２４時間放置したとこ
ろ、弾力性があり、粘着感のない硬化皮膜が得られた。
また、このシリコーン水性エマルジョン組成物を室温で
３ヶ月間放置したが、シリコーン成分の分離は観察され
なかった。このシリコーン水性エマルジョン組成物をブ
チルゴムシートおよびアルミニウムパネルに塗布し、硬
化皮膜を形成させた。ブチルゴムシート上の硬化皮膜
は、粘着テープの貼り付け／剥離を２０回行ったが、硬
化皮膜のブチルゴムシートからの剥離は観察されず、粘
着テープは硬化皮膜から容易に剥離させることができ
た。また、硬化皮膜のブチルゴムシートに対する追随性
は良好であった。アルミニウムパネル上の硬化皮膜は、
粘着テープの貼り付け／剥離を５回行ったが、硬化皮膜
のアルミニウムパネルからの剥離は観察されず、粘着テ
ープは硬化皮膜から容易に剥離させることができた。
【００３９】
【比較例５】メチルトリメトキシシランを水の存在下で
酸触媒を用いて縮合させた、粘度が７０センチストーク
スであり、ケイ素原子結合メトキシ基の含有量が３５重
量％であるメチルポリシロキサン１００重量部、粘度が
２１２０センチストークスであり、分子鎖両末端が水酸
基で封鎖されたジメチルポリシロキサン７００重量部、
式： （Ｃ2Ｈ5）2ＮＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］7Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2 で表されるアミノキシ基含有ジメチルポリシロキサン４
０重量部、ポリオキシエチレン（６モル）トリメチルノ
ニルエーテル１２０重量部およびポリオキシエチレン
（４モル）ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム１０
重量部を、攪拌機を用い均一に乳化した。次いで、これ
に水１２０重量部を加え、簡単に攪拌後、これをコロイ
ドミル型乳化機に通して乳化し、これに水９１０重量部
を加えて均一に乳化させ、室温で４８時間放置して、シ
リコーン水性エマルジョン組成物を調製した。
酸触媒を用いて縮合させた、粘度が７０センチストーク
スであり、ケイ素原子結合メトキシ基の含有量が３５重
量％であるメチルポリシロキサン１００重量部、粘度が
２１２０センチストークスであり、分子鎖両末端が水酸
基で封鎖されたジメチルポリシロキサン７００重量部、
式： （Ｃ2Ｈ5）2ＮＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］7Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2 で表されるアミノキシ基含有ジメチルポリシロキサン４
０重量部、ポリオキシエチレン（６モル）トリメチルノ
ニルエーテル１２０重量部およびポリオキシエチレン
（４モル）ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム１０
重量部を、攪拌機を用い均一に乳化した。次いで、これ
に水１２０重量部を加え、簡単に攪拌後、これをコロイ
ドミル型乳化機に通して乳化し、これに水９１０重量部
を加えて均一に乳化させ、室温で４８時間放置して、シ
リコーン水性エマルジョン組成物を調製した。
【００４０】このシリコーン水性エマルジョン組成物約
３ｍｌをアルミ皿に入れ、室温で２４時間放置したとこ
ろ、柔らかく、弾力性があり、粘着感のない硬化皮膜が
得られた。この硬化皮膜はこすると容易にアルミ皿から
剥がれた。また、このシリコーン水性エマルジョン組成
物を室温で３ヶ月間放置したが、シリコーン成分の分離
は観察されなかった。このシリコーン水性エマルジョン
組成物をブチルゴムシートおよびアルミニウムパネルに
塗布し、硬化皮膜を形成させた。ブチルゴムシート上の
硬化皮膜は、粘着テープの貼り付け／剥離を１回行った
ところ、硬化皮膜の４０％がブチルゴムシートからの剥
離し、さらに貼り付け／剥離を４回繰り返したところ、
硬化皮膜の６０％がブチルゴムシートから剥離した。ア
ルミニウムパネル上の硬化皮膜は、粘着テープの貼り付
け／剥離を１回行ったところ、硬化皮膜が全てアルミニ
ウムパネルから剥離した。
３ｍｌをアルミ皿に入れ、室温で２４時間放置したとこ
ろ、柔らかく、弾力性があり、粘着感のない硬化皮膜が
得られた。この硬化皮膜はこすると容易にアルミ皿から
剥がれた。また、このシリコーン水性エマルジョン組成
物を室温で３ヶ月間放置したが、シリコーン成分の分離
は観察されなかった。このシリコーン水性エマルジョン
組成物をブチルゴムシートおよびアルミニウムパネルに
塗布し、硬化皮膜を形成させた。ブチルゴムシート上の
硬化皮膜は、粘着テープの貼り付け／剥離を１回行った
ところ、硬化皮膜の４０％がブチルゴムシートからの剥
離し、さらに貼り付け／剥離を４回繰り返したところ、
硬化皮膜の６０％がブチルゴムシートから剥離した。ア
ルミニウムパネル上の硬化皮膜は、粘着テープの貼り付
け／剥離を１回行ったところ、硬化皮膜が全てアルミニ
ウムパネルから剥離した。
【００４１】
【発明の効果】本発明のシリコーン水性エマルジョン組
成物は、貯蔵安定性が優れ、水分の除去により、耐久性
に優れた剥離性硬化皮膜を形成することができるという
特徴を有する。
成物は、貯蔵安定性が優れ、水分の除去により、耐久性
に優れた剥離性硬化皮膜を形成することができるという
特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83:08）
Claims (1)
- 【請求項１】 (A)ＳｉＯ4/2単位またはＲ1ＳｉＯ3/2単
位を含有し、かつ、分子中のケイ素原子結合水酸基また
はケイ素原子結合アルコキシ基の含有量が０．１重量％
以上であるオルガノポリシロキサン １０
０重量部、 (B)一般式： ＨＯ（Ｒ2 2ＳｉＯ）mＨ （式中、Ｒ2は一価炭化水素基であり、ｍは２以上の整数である。） で表されるジオルガノポリシロキサン ０〜３００重量部、 (C)一般式： Ｒ3 2ＮＯ（Ｒ4 2ＳｉＯ）nＮＲ3 2 （式中、Ｒ3およびＲ4は一価炭化水素基であり、ｎは１以上の整数である。） で表されるアミノキシ基含有有機ケイ素化合物 ０．１〜５０重量部、 (D)界面活性剤、および、 (E)水 からなるシリコーン水性エマルジョン組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25077892A JP3251658B2 (ja) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | シリコーン水性エマルジョン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25077892A JP3251658B2 (ja) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | シリコーン水性エマルジョン組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0673291A true JPH0673291A (ja) | 1994-03-15 |
| JP3251658B2 JP3251658B2 (ja) | 2002-01-28 |
Family
ID=17212909
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25077892A Expired - Fee Related JP3251658B2 (ja) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | シリコーン水性エマルジョン組成物 |
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|---|---|
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| JPH07196920A (ja) * | 1993-11-26 | 1995-08-01 | Wacker Chemie Gmbh | 水性オルガノポリシロキサン分散液、該分散液の製造法並びに該分散液からなる封止材料および被覆材料 |
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| WO2012002571A1 (ja) * | 2010-07-02 | 2012-01-05 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 水中油型シリコーンエマルジョン組成物 |
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| US9663657B2 (en) | 2011-12-15 | 2017-05-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable organopolysiloxane compositions |
| WO2019012899A1 (ja) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | 信越化学工業株式会社 | ゴム皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物及びその製造方法 |
| JP6864772B1 (ja) * | 2020-09-17 | 2021-04-28 | 積水化成品工業株式会社 | ポリスチレン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂発泡容器 |
| JP6870162B1 (ja) * | 2020-09-17 | 2021-05-12 | 積水化成品工業株式会社 | ポリスチレン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂発泡容器 |
| KR20220024581A (ko) | 2019-06-21 | 2022-03-03 | 다우 도레이 캄파니 리미티드 | 수중 유형 실리콘 에멀젼 조성물 및 그의 용도 |
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|---|---|---|---|---|
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-
1992
- 1992-08-26 JP JP25077892A patent/JP3251658B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH07196920A (ja) * | 1993-11-26 | 1995-08-01 | Wacker Chemie Gmbh | 水性オルガノポリシロキサン分散液、該分散液の製造法並びに該分散液からなる封止材料および被覆材料 |
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