JPH0673022B2 - 現像方法 - Google Patents

現像方法

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JPH0673022B2
JPH0673022B2 JP58070230A JP7023083A JPH0673022B2 JP H0673022 B2 JPH0673022 B2 JP H0673022B2 JP 58070230 A JP58070230 A JP 58070230A JP 7023083 A JP7023083 A JP 7023083A JP H0673022 B2 JPH0673022 B2 JP H0673022B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法に用いられる正帯電性トナーを使
用する現像方法に関する。
従来、電子写真・静電記録等における現像方法として
は、大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者
は、更に二成分系現像剤を用いる方法と、一成分系現像
剤を用いる方法として二分される。
二成分系現像方法に属するものには、トナーを搬送する
キヤリヤーの種類により、鉄粉キヤリヤーを用いるマグ
ネツトブラシ法、ビーズ・キヤリヤーを用いるカスケー
ド法、フアーを用いるフアーブラシ法等がある。
一成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を噴霧
状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子を直
接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法(コ
ンタクト現像、又はトナー現像ともいう)、トナー粒子
を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電して
静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛行させ
るジヤンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電潜像
面に接触させて現像するマグネドライ法等がある。
二成分系現像方法では、必然的にキヤリヤー粒子とトナ
ー粒子との混合現像剤を用い、通常現像過程の進行によ
りトナー粒子はキヤリヤー粒子に比らべ遥かに大量に消
費させるから、両者の混合比が変化し、もつて顕画像の
濃度が変動し、又、消費され難いキヤリヤー粒子の長時
間使用による劣化により画質が低下する等の欠点を本来
有している。
他方、一成分系の現像方法では、磁性トナーを用いるマ
グネドライ法及び磁性トナーを用いないコンタクト現像
法は、トナーが被現像面の全面、即ち画像部、非画像部
に無差別に接触し、これがために非画像部にまでもトナ
ーが付着し易いので所謂地カブリとなつて汚れが生じ易
い問題があつた(このカブリ汚れの点については二成分
系現像法においても同様に生じる欠点であつた)。又、
パウダー・クラウド法においてもパウダー状態のトナー
粒子が非画像部に付着することは避けられず、同じく地
カブリが除去できない欠点を有している。
この点、特開昭54−43027号公報、特開昭55−18656号公
報等で提案される、静電像を表面に保持する静電像保持
体と、絶縁性トナーを表面に担持するトナー担持体とを
現像部において一定の間隙を設けて配置し、トナーをト
ナー担持体上に前記間隙よりも薄い厚さに担持させ、該
トナーを現像部において前記静電像保持体に転移させ現
像する方法は、静電荷のない非画像部では、上述のカブ
リが出にくいという長所を有している。又、キヤリヤー
粒子を用いないので、上述した混合比の変動という事態
もなく、更にキヤリヤー粒子の劣化もなく、忠実性が高
く画質の安定した静電像現像方法であると言える。しか
しながら、この方法の問題点として、トナー担持体上の
トナー層が均一である必要があり、そうでない場合、画
像の濃度ムラや地カブリが発生し、見苦しい画像しか得
られない。そこでトナー担持体上でのトナーの搬送性を
向上させるため、トナー担持体中に磁石を配置して磁性
体を含有するトナーを用いることが行なわれており、こ
の方法によれば均一な薄層コートを比較的安定に得るこ
とができるが、トナーが磁性体を含んだために、定着性
の悪化、感光体のいたみやすさの増大、有彩色トナーの
色相悪化等の問題が生じる虞れがある。
そこで、トナーとキヤリアの混合系によりトナー担持体
上にトナーをコートさせ、しかる後に、飛翔現像させ
る、いわゆる二成分コート・一成分現像という方式が考
えられる。この方法だと、現像に関しては一成分ジヤン
ピング現像の利点を生かせるのはもちろんのこと、トナ
ー中の磁性体の有無に拘らず、トナー担持体上にトナー
をきれいにコートできる。しかしながら、二成分コート
法は、二成分現像法ほど顕著でないにしろ、トナーとキ
ヤリアの混合比、並びに現像剤総量が変化すること等に
より、トナーに常に均一な帯電を与えることができない
場合も生じ、それによるトナーコート状態の不良化が起
きやすい。
本発明の目的は、上記欠点を改良した正帯電性トナーを
使用する現像方法を提供することにある。
即ち、本発明の目的は、トナーとキヤリアとの比、現像
剤総量の変化等への依存性の少ない正帯電性トナーを使
用する現像方法を提供することにある。
即ち、本発明の目的は、連続使用特性等の耐久性に優れ
た正帯電性トナーを使用する現像方法を提供することに
ある。
本発明の他の目的は、高温高湿や低温低湿などの環境変
化に対しても安定である正帯電性トナーを使用する現像
方法を提供することである。
具体的には、本発明は、静電像を表面に保持する静電像
保持体と、規制部材を用いて非磁性トナーのみを表面に
担持せしめたトナー層を有するトナー担持体とを、現像
部において一定の間隙を設けて配置し、該非磁性トナー
を現像部において前記静電像保持体に飛翔させて静電像
を該非磁性トナーで現像する現像方法において、ニトリ
ル系開始剤を用いたスチレン−アクリル−アミノアクリ
ル系共重合体と、ブタジエン系又はスチレン−ブタジエ
ン系架橋重合体とを含有する正帯電性トナーであり、該
スチレン−アクリル−アミノアクリル系共重合体のアミ
ノアクリルユニットは、下記式 〔式中、R1,R2,R3及びR4は炭素数1〜8の飽和又は不飽
和炭化水素を示し、R2,R3及びR4は水素又は芳香族基を
含んだ基でも良い。〕 で示されるアミノアクリルモノマーから生成されたユニ
ットであることを特徴とする現像方法に関する。
スチレン−アクリル系共重合体は、トナー用バインダー
として一般に知られたものであり、これにアミノアクリ
ル系モノマーを共重合させることによりポジ帯電性を付
与することができる。この系の樹脂自体でもかなり良好
な帯電性を示すが、アミノアクリル系モノマーは、元来
吸湿性を持つため、高湿度でかなり吸湿して帯電性が低
下する。一方、低湿度では水分が急激に減少して著しい
帯電性向上が見られ、いわゆるチヤージアツプ現象によ
り、キヤリアからのトナーの分離が困難となり、トナー
担持体上へのコートが不能となる。又はコートはするも
のの、トナー担持体表面への付着力が強くなりすぎ、現
像が不能となる等の現象がみられる。これらの現象を防
止するには、樹脂全体にわたつて正電荷が分散、いわゆ
る非局在化されている必要がある。即ち、系全体に帯電
機構を広げることにより、帯電の速い立ち上がり、及び
帯電の均一性、環境条件やトナー/キヤリア比の変動に
対する帯電の安定性等が達成されると考えられる。これ
を達成するために本発明者らが鋭意研究せる結果、ニト
リル系開始剤を用いて重合したスチレン−アクリル−ア
ミノアクリル系共重合体と、ブタジエン系又はスチレン
−ブタジエン系架橋重合体との組み合わせが効果のある
ことを見い出した。
本発明者らは、残念ながらその帯電機構について完全に
解析しきつてはいないが、ニトリル系開始剤を用いたス
チレン−アクリル−アミノアクリル共重合体について
は、アミノアクリルモノマーの増加に伴う絶対帯電量の
増大、ニトリル系開始剤の増量に伴う帯電安定性の増大
等の事実から、この系においてはアミノアクリルが主帯
電制御剤として働き、その電荷は主として末端に残つた
ニトリル系開始剤上へと非局在化し、樹脂全体に渡つて
均一な電荷が拡がるものと考えられる。
さらに該共重合体と架橋により、二重結合を密に含んだ
ブタジエン系又はスチレン−ブタジエン系架橋重合体と
を組み合わせることにより、電荷の非局在化は増大し、
系全体が均一電荷を帯びることになると思われる。或い
は、ブタジエン系又はスチレン−ブタジエン系架橋重合
体独特のゴム弾性効果により、該共重合体の帯電部位の
分散性が、帯電安定化に有利に働いている可能性もあ
る。
本発明に用いられるアクリル成分としては、アクリル
酸、メタクリル酸、及びブチルアクリレート、ペンチル
アクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリ
レート、オクチルアクリレート、等のアクリル酸エステ
ル;ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、
ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート等の
メタクリル酸エステル;その他エタクリル酸、エタクリ
ル酸エステル等、従来知られているアクリル酸およびそ
の誘導体、アクリル酸エステルおよびその誘導体がすべ
て用いられる。
本発明に用いられるニトリル系開始剤の一例として下記
一般式で示されるものが使用できる。
但し、m1,m2=2のとき、R1=R3,R4、 R2=R5,R6、 R1(R3,R4)、R2(R5,R6) ;1.水素 2.炭素数1〜20の飽和又は不飽和炭化水素、例として
−CH3,−C2H5,−CH=CH2,−CH=CH−CH3等の−C
2n+1, −C2n−1,−C2n−3等の芳香族炭化水素、 3.アミノ基、アミド基、ウレイド基、グリシドキシ基、
カルボキシル基、ハロゲン、飽和又は不飽和複素環、4
級アンモニウム基、 4.2と3との組み合せ、 スチレンとアクリルとのモノマー比は、帯電性への影響
は少ないが、トナーとして必要な耐久強度、定着性を考
慮すると、50/50以上99/1以下であることが望ましい。
スチレン−アクリルとアミノアクリルとのモノマー比
は、基本的に帯電量を決定するため、現像プロセス上の
状況、トナー構成、磁性キヤリア種等を考慮して決定す
る必要があるが、一般には、80/20以上99.5/0.5以下が
望ましい。それ以上だと帯電量が低すぎるし、それ以下
では重合度の高い共重合体が得られなくなり、又、いわ
ゆるチヤージアツプ現象が起こつて、トナーとしての現
像性が逆に悪化することがある。
ニトリル系開始剤については、帯電補助剤としての役目
を果たすため、通常用いられる開始剤濃度より若干高め
であるほうが良く、一般にスチレン−アクリル−アミノ
アクリル共重合体全体を100重量部とした場合、1〜20
重量部が好ましい。
又、本発明におけるスチレン−アクリル−アミノアクリ
ル共重合体を架橋剤を用いて架橋させることも可能であ
る。架橋剤としては、従来知られている、ジビニル化合
物、ジアリル化合物、ジイソシアナート、ビスエポキシ
化合物、ビスエチレンイミン化合物等がすべて使用可能
である。
又、本発明におけるニトリル系開始剤を用いたスチレン
−アクリル−アミノアクリル共重合体は、その帯電特性
を充分発揮させるため全トナー結着樹脂中の20重量%以
上含有することが望ましい。
本発明に用いられるブタジエン系又はスチレン−ブタジ
エン系架橋重合体としては、ブタジエン、イソプレン、
ピペリレン、クロロプレン等のブタジエン系モノマー、
スチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン等のスチレ
ン系モノマーの組み合わせにより得られる重合体、又は
共重合体がすべて使用できる。スチレン−ブタジエン系
共重合体の場合、スチレン/ブタジエンの比は、目標と
する定着性、耐久性、トナー中の含有量により適宜、調
整すれば良い。架橋剤としては、一般に知られているジ
ビニル化合物、ジアリル化合物、ジイソシアナート、ビ
スエポキシ化合物、ビスエチレンイミン化合物等がすべ
て使用可能である。
本発明に用いられるブタジエン系又はスチレン−ブタジ
エン系架橋重合体の帯電安定性効果を充分発揮させるに
は、ニトリル系開始剤を用いたスチレン−アクリル−ア
ミノアクリル共重合体100重量部に対し、10〜900重量部
添加することが望ましい。該架橋重合体を2種以上含有
させることも可能である。
本発明に用いられるその他のトナー結着樹脂としては、
ポリスチレン、ポリP−クロルスチレン、ポリビニルト
ルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体;スチ
レン−P−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピ
レン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、ス
チレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重
合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン
−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン−αクロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエ
ーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−
マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共
重合体などのスチレン系共重合体;ポリメチルメタクリ
レート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、
変性ロジン、テルペン樹脂、フエノール樹脂、脂肪族又
は脂環族化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフ
イン、パラフインワツクスなどが単独或いは混合して使
用できる。
本発明のトナーにおいては、任意の適当な顔料や染料が
着色剤として使用可能である。例えば、カーボンブラツ
ク、フタロシアニンブルー、群青、キナクリドン、ベン
ジジンイエローなど公知の染顔料がある。
又、シリカ、アルミナ等の流動性向上剤を添加すること
も可能であり、流動性向上剤が外添されているトナー
も、本発明で使用するトナー層に包含される。
また、アミノ化合物、第4級アンモニウム化合物および
有機染料特に塩基性染料とその塩、ベンジルジメチル−
ヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメ
チルアンモニウムクロライド、ニグロシン塩基、ニグロ
シンヒドロクロライド、サフラニンγ及びクリスタルバ
イオレツト等を補助剤として添加しても良い。
以上のトナー構成をマイクロカプセルトナーにおいて、
壁材、芯材、あるいはその両方に担持させることも可能
である。
次に、本発明の現像方法を実施するための現像装置の一
具体例を示す。
第1図はその一例の説明図である。同図において、1は
静電像保持体、2はトナー担持体、3はホツパー、52は
キヤリアートナー混合物による磁気ブラシ、58はトナー
厚規制用ブレード、50は固定磁石、6は現像用バイア
ス、5はトナーを示す。
即ち、トナー担持体2上に形成された磁気ブラシ52をト
ナ担持体2を回転させることで循環させ、3のホツパー
中のトナーをとり込んで2上に均一に薄層コートさせ
る。次いでトナー担持体2と静電像保持体1とをトナー
層厚より大きな間隙で対向させ、2上のトナー5を1上
の静電荷像上へと飛翔現像させる。
トナー層の厚さは52の磁気ブラシの大きさ、即ちキヤリ
ア量及び58の規制ブレードで制御する。1と2との間隙
はトナー層厚より大きめにとり、6の現像バイアスを印
加しても良い。
以下に実施例を述べるが、それにより本発明が何ら限定
されるものではない。尚、部数はすべて重量部を示す。
〔実施例1〕 上記混合物を60℃で7時間撹拌し、スチレン−n−ブチ
ルメタクリレート−(ジメチルアミノ)エチルメタクリ
レート共重合体を得た。
この共重合体と、ブタジエン100部、ジビニルベンゼン
0.5部からなるブタジエン架橋重合体とを用い、下記処
方による平均粒径10μの正帯電性非磁性トナーをつくつ
た。
該トナー100gを鉄粉キヤリア(平均粒径50μ)50gと混
合し、規制ブレード58とトナー担持体2との間隙が約25
0μとなるように設定した第1図の現像器に投入し、現
像ローラーと静電像保持体との間隙を300μに保ち、約8
0μのトナー層を現像ローラー上に形成させ交流波形と
して、周波数200Hz、電圧のピーク値±450Vに直流成分2
50Vを加えて、電圧のピーク値+700及び−200Vを与え
て、負静電像に向けて飛翔現像したところ、良好な画像
が得られた。
そのまま、画出しを続け、1500枚画出し後、ホツパー内
のトナー/キヤリア比を測定すると10/50となつていた
が、トナートリボ及び画像濃度の変動は少なかつた。そ
こでさらにトナーを補給しつつ画出しを続けたところ、
1万枚画出し後も良好な画像であつた。又、35℃,85%R
H,15℃,10%RHという環境下でも画像は良好であつた。
〔実施例2〕 からなる共重合体と、スチレン−ブタジエン−ジビニル
ベンゼン比が85−14−0.5からなるスチレン−ブタジエ
ン架橋重合体と、を用い、下記処方でトナーを作成した
以外はすべて実施例1と同様に行ない、同様の良好な結
果を得た。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像方法の一例の説明図。 1……静電像保持体、2……トナー担持体、5……トナ
ー、50……磁石、52……磁気ブラシ、58……規制ブレー
ド。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹之内 雅典 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−60340(JP,A) 特開 昭57−130047(JP,A) 特開 昭57−11543(JP,A) 特開 昭54−143647(JP,A) 特開 昭58−17457(JP,A)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】静電像を表面に保持する静電像保持体と、
    規制部材を用いて非磁性トナーのみを表面に担持せしめ
    たトナー層を有するトナー担持体とを、現像部において
    一定の間隙を設けて配置し、該非磁性トナーを現像部に
    おいて前記静電像保持体に飛翔させて静電像を該非磁性
    トナーで現像する現像方法において、ニトリル系開始剤
    を用いたスチレン−アクリル−アミノアクリル系共重合
    体と、ブタジエン系又はスチレン−ブタジエン系架橋重
    合体とを含有する正帯電性トナーであり、該スチレン−
    アクリル−アミノアクリル系共重合体のアミノアクリル
    ユニットは、下記式 〔式中、R1,R2,R3及びR4は炭素数1〜8の飽和又は不飽
    和炭化水素を示し、R2,R3及びR4は水素又は芳香族基を
    含んだ基でも良い。〕 で示されるアミノアクリルモノマーから生成されたユニ
    ットであることを特徴とする現像方法。
  2. 【請求項2】スチレンとアクリルとのモノマー比が50/5
    0以上、99/1以下である特許請求の範囲第1項記載の現
    像方法。
  3. 【請求項3】スチレン−アクリルとアミノアクリルとの
    モノマー比が80/20以上、99.5/0.5以下である特許請求
    の範囲第1項記載の現像方法。
  4. 【請求項4】ニトリル系開始剤は、スチレン−アクリル
    −アミノアクリル系共重合体100重量部当りに1〜20重
    量部用いられている特許請求の範囲第1項記載の現像方
    法。
JP58070230A 1983-04-21 1983-04-21 現像方法 Expired - Lifetime JPH0673022B2 (ja)

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