JPH0672164B2 - 重合体結合有機金属錯体 - Google Patents
重合体結合有機金属錯体Info
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- JPH0672164B2 JPH0672164B2 JP59219359A JP21935984A JPH0672164B2 JP H0672164 B2 JPH0672164 B2 JP H0672164B2 JP 59219359 A JP59219359 A JP 59219359A JP 21935984 A JP21935984 A JP 21935984A JP H0672164 B2 JPH0672164 B2 JP H0672164B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規な有機金属錯体に関し、そして特にオレフ
イン系化合物のエポキシ化のために、触媒としてそれを
使用することに関する。
イン系化合物のエポキシ化のために、触媒としてそれを
使用することに関する。
重合体支持されたチオカルバミン酸誘導体の錯体はエポ
キシ化反応における触媒として使用されることができる
ことがジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエテイ（ダ
ルトン）トランスアクシヨン（Journal of Chemical So
ciety（Dalton）Transaction）、1983年第415頁にバジ
ユリ、エス（Bhaduri,S.）等により報告された。その触
媒は、70％の収率を達成させるために少なくとも25:1の
オレフイン対パーオキシド比、例えばシクロヘキサンリ
ン対第三ブチルヒドロパーオキシド比を必要とすると云
われている。報告されたエポキシ化反応はまた比較的に
長い時間（18時間）かかる。その文献はまた、ジメチル
スルホキシドの酸化について、５時間の４回の操作後触
媒の活性は３の因数だけ減少すると述べている。バジュ
リ等によりエポキシ化された唯一のオレフインはシクロ
ヘキサンである。
キシ化反応における触媒として使用されることができる
ことがジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエテイ（ダ
ルトン）トランスアクシヨン（Journal of Chemical So
ciety（Dalton）Transaction）、1983年第415頁にバジ
ユリ、エス（Bhaduri,S.）等により報告された。その触
媒は、70％の収率を達成させるために少なくとも25:1の
オレフイン対パーオキシド比、例えばシクロヘキサンリ
ン対第三ブチルヒドロパーオキシド比を必要とすると云
われている。報告されたエポキシ化反応はまた比較的に
長い時間（18時間）かかる。その文献はまた、ジメチル
スルホキシドの酸化について、５時間の４回の操作後触
媒の活性は３の因数だけ減少すると述べている。バジュ
リ等によりエポキシ化された唯一のオレフインはシクロ
ヘキサンである。
重合体に結合される有機配位子の適当な選択により改良
されたエポキシ化触媒を製造することができることが今
や見い出された。
されたエポキシ化触媒を製造することができることが今
や見い出された。
したがつて本発明は、金属と、 式 〔式中、Ｘは配位子に結合した重合体背骨構造であり、
配位子中において ＹはＣ、Si、Ｎ及びＰから選ばれる原子から誘導される
基であり、 R1、R2、R3及びR4は、独立してＨ、C1−C4アルキル基及
びハロゲン原子から選ばれる基であり、 R5及びR6は、独立して、Ｈ、C1-4アルキル基及びハロゲ
ン原子から選ばれる基かあるいは窒素原子と一緒になつ
て５または６個の原子を含有する複素環式環の一部分を
形成し、 R7及びR8は、独立してＨ、C1-4アルキル基、アリール基
及びハロゲン基及びハロゲン原子から選ばれる基であ
り、そして ｎ及びｍの各々は０〜10の値である〕の官能化された有
機重合体とから誘導される重合体結合有機金属錯体であ
つて 前記重合体背骨構造ＸはＹを通じて配位子に結合され、
また前記金属Ｎ（R5）（R6）基中の窒素原子およびＣ
（R7）（R8）OH基中の酸素原子を通じて前記官能化かれ
た有機重合体と錯化されていることを特徴とする重合体
結合有機金属錯体を提供する。
配位子中において ＹはＣ、Si、Ｎ及びＰから選ばれる原子から誘導される
基であり、 R1、R2、R3及びR4は、独立してＨ、C1−C4アルキル基及
びハロゲン原子から選ばれる基であり、 R5及びR6は、独立して、Ｈ、C1-4アルキル基及びハロゲ
ン原子から選ばれる基かあるいは窒素原子と一緒になつ
て５または６個の原子を含有する複素環式環の一部分を
形成し、 R7及びR8は、独立してＨ、C1-4アルキル基、アリール基
及びハロゲン基及びハロゲン原子から選ばれる基であ
り、そして ｎ及びｍの各々は０〜10の値である〕の官能化された有
機重合体とから誘導される重合体結合有機金属錯体であ
つて 前記重合体背骨構造ＸはＹを通じて配位子に結合され、
また前記金属Ｎ（R5）（R6）基中の窒素原子およびＣ
（R7）（R8）OH基中の酸素原子を通じて前記官能化かれ
た有機重合体と錯化されていることを特徴とする重合体
結合有機金属錯体を提供する。
その有機金属錯体においては、ポリマーＸは第一配位子
の為の背骨構造を与えることが出来、第一配位子ととも
に安定な結合を形成する能力を有するいかなるポリマー
であつてもよい。そのポリマーが、（ａ）触媒の反応性
に悪影響を与えず、（ｂ）第一配位子とともに形成され
た結合が金属、第一配位子間の結合よりも強固であり、
（ｃ）反応条件下において化学的に安定であるのであれ
ば、適切である。
の為の背骨構造を与えることが出来、第一配位子ととも
に安定な結合を形成する能力を有するいかなるポリマー
であつてもよい。そのポリマーが、（ａ）触媒の反応性
に悪影響を与えず、（ｂ）第一配位子とともに形成され
た結合が金属、第一配位子間の結合よりも強固であり、
（ｃ）反応条件下において化学的に安定であるのであれ
ば、適切である。
使用できるポリマーには、ポリスチレン、ポリアミド及
びポリオレフインが含まれる。その中でポリスチレンが
好ましい。
びポリオレフインが含まれる。その中でポリスチレンが
好ましい。
配位子中の基Ｙは、Ｃ、Si、Ｎ及びＰから選択される一
つの原子から誘導される。かくして、基ＹがＣとSiから
誘導される場合には、−CR9と−SiR9から選ばれる基と
なる。ここではR9はＨ、C1〜C4のアルキル基、アリール
基又は−OH基を示す。
つの原子から誘導される。かくして、基ＹがＣとSiから
誘導される場合には、−CR9と−SiR9から選ばれる基と
なる。ここではR9はＨ、C1〜C4のアルキル基、アリール
基又は−OH基を示す。
第一配位子中の他の基と置換基、即ちR1〜R4、R7及びR8
はＨ又はC1〜C4のアルキル基から選択されることが適切
である。基R5及びR6は窒素原子とともに６メンバーから
なる複素環を形成するものであることが好ましい。
はＨ又はC1〜C4のアルキル基から選択されることが適切
である。基R5及びR6は窒素原子とともに６メンバーから
なる複素環を形成するものであることが好ましい。
配位子中のＣ（R1）（R2）とＣ（R3）（R4）の数は各々
整数ｎとｍで表わされる。同じか又は異なる整数ｎ及び
ｍは１〜６の値が適切で、好ましくは１〜３の値であ
る。そのような第一配位子が誘導される有機化合物の特
殊な例として、配位子がポリマー、例えばポリスチレン
に付いてピコリルアミンの窒素原子を通して背骨構造と
なつている。
整数ｎとｍで表わされる。同じか又は異なる整数ｎ及び
ｍは１〜６の値が適切で、好ましくは１〜３の値であ
る。そのような第一配位子が誘導される有機化合物の特
殊な例として、配位子がポリマー、例えばポリスチレン
に付いてピコリルアミンの窒素原子を通して背骨構造と
なつている。
Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−２−ピコリルアミン
がある。
がある。
その化合物は構造式として、 のように表わされる。ここでＸはポリスチレンである。
そのような製造物はダウケミカルカンパニーが独占権を
有している化合物たしてそこから入手可能である。
そのような製造物はダウケミカルカンパニーが独占権を
有している化合物たしてそこから入手可能である。
その配位子が誘導される他の化合物として８−ヒドロキ
シキノリン、エチレンビス（サリチルイミン）、フエニ
レンビス（サリチルイミン）、サリチルアルドキシム
（salicylaldoxime）及び２−ピリジルカルビノールが
含まれる。
シキノリン、エチレンビス（サリチルイミン）、フエニ
レンビス（サリチルイミン）、サリチルアルドキシム
（salicylaldoxime）及び２−ピリジルカルビノールが
含まれる。
有機金属錯体中の金属原子はモリブデン又はバナジウム
が用いられる。
が用いられる。
その錯体は適当な機能化された有機化合物と上述の配位
子と容易に置換される第二配位子を含む金属錯体、例え
ばモリブデンか又はバナジウムの錯体と反応させること
により誘導される。
子と容易に置換される第二配位子を含む金属錯体、例え
ばモリブデンか又はバナジウムの錯体と反応させること
により誘導される。
新規な有機金属錯体を生産するのに使われる金属錯体の
例として、モリブデンアセチルアセトネート、モリブデ
ンのヒドロキシエチレングリコレート等が含まれる。
例として、モリブデンアセチルアセトネート、モリブデ
ンのヒドロキシエチレングリコレート等が含まれる。
本発明の新規有機金属錯体は特にオレフインのエポキシ
化触媒として有用である。
化触媒として有用である。
本発明に係る錯体を触媒として使つてエポキシ化し得る
オレフインの具体例には、エチレン、プロピレン、ブチ
レン、ペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、スチレン
等を含む。
オレフインの具体例には、エチレン、プロピレン、ブチ
レン、ペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、スチレン
等を含む。
エポキシ化反応は均質液体相で行なうのが適しており、
触媒は固体相である。
触媒は固体相である。
エポキシ化は酸化剤として常法のハイドロパーオキサイ
ドを使つて行なう。例えば、ｔ−ブチルハイドロオキサ
イドやクミルハイドロパーオキサイドの如きアルキル又
はアリールハイドロパーオキサイドを使うのがよい。
ドを使つて行なう。例えば、ｔ−ブチルハイドロオキサ
イドやクミルハイドロパーオキサイドの如きアルキル又
はアリールハイドロパーオキサイドを使うのがよい。
液相エポキシ化用反応媒質として使用できる溶媒の例と
しては、ベンゼン、シクロヘキサンおよびシクロヘキセ
ンの如き炭化水素、ジクロロベンゼンの如きハロゲン化
炭化水素、およびｔ−ブタノールの如きアルコールがあ
る。
しては、ベンゼン、シクロヘキサンおよびシクロヘキセ
ンの如き炭化水素、ジクロロベンゼンの如きハロゲン化
炭化水素、およびｔ−ブタノールの如きアルコールがあ
る。
したがつて、オレフイン、ポリマー結合有機金属錯体お
よびハイドロパーオキサイドを酸化剤−安定性有機溶媒
にて接触させかつスターラーや温度計のついた反応槽に
入れることができる。有機金属錯体対ハイドロパーオキ
サイドのモル比は0.005:1から0.1:1が敵当であり、望ま
しくは0.002:1から0.05:1、最も望ましくは0.0:1であ
る。
よびハイドロパーオキサイドを酸化剤−安定性有機溶媒
にて接触させかつスターラーや温度計のついた反応槽に
入れることができる。有機金属錯体対ハイドロパーオキ
サイドのモル比は0.005:1から0.1:1が敵当であり、望ま
しくは0.002:1から0.05:1、最も望ましくは0.0:1であ
る。
別法としては、オレフイン、ハイドロパーオキサイドお
よび溶媒の混合物を触媒の混合物を触媒床に通して反応
を行なうことができる。
よび溶媒の混合物を触媒の混合物を触媒床に通して反応
を行なうことができる。
ハイドロパーオキサイドに対して過量の溶媒を使うこと
ができる。例えば、ハイドロパーオキサイド容量当り1.
2から50容量部の溶媒を使うことができる。
ができる。例えば、ハイドロパーオキサイド容量当り1.
2から50容量部の溶媒を使うことができる。
エポキシ化反応は、ヒドロペルオキシドの利用を最大な
らしめるように、ヒドロペルオキシドに関連してオレフ
インの過剰量の存在で生起させる。オレフイン：ヒドロ
ペルオキシドのモル比は、 0.5:1〜100:1、好ましくは2:1〜20:1が適している。
らしめるように、ヒドロペルオキシドに関連してオレフ
インの過剰量の存在で生起させる。オレフイン：ヒドロ
ペルオキシドのモル比は、 0.5:1〜100:1、好ましくは2:1〜20:1が適している。
反応の温度に関しては、50℃以上、好ましくは50〜150
℃の範囲が適当である。
℃の範囲が適当である。
本発明の顕著な特徴は、シクロヘキサンオキサイドのよ
うな自触媒剤の存在において、比較的不活性なオレフイ
ンであるエチレンをエポキシ化する触媒能である。有機
金属錯体とヒドロペルオキサイドの混合物をエチレンと
シクロヘキサンオキサイドの混合物に添加すれば、酸化
エチレンへの転化および選択率は著るしく改良される。
生成酸化物である酸化エチレンはシクロヘキサンオキサ
イドの代りに自触媒剤として用いることができる。反応
混合物に添加されるエポキシの量は、エポキシ化される
オレフインに依存する。一般に、触媒の１モルにつき１
〜10モルが適当である。
うな自触媒剤の存在において、比較的不活性なオレフイ
ンであるエチレンをエポキシ化する触媒能である。有機
金属錯体とヒドロペルオキサイドの混合物をエチレンと
シクロヘキサンオキサイドの混合物に添加すれば、酸化
エチレンへの転化および選択率は著るしく改良される。
生成酸化物である酸化エチレンはシクロヘキサンオキサ
イドの代りに自触媒剤として用いることができる。反応
混合物に添加されるエポキシの量は、エポキシ化される
オレフインに依存する。一般に、触媒の１モルにつき１
〜10モルが適当である。
本発明の醋体の他の特徴は、その醋体が、その活性の低
下を示すことなしに、長時間、エポキシ化の活性特にシ
クロヘキサン用エポキシ化の活性を保持することであ
る。
下を示すことなしに、長時間、エポキシ化の活性特にシ
クロヘキサン用エポキシ化の活性を保持することであ
る。
本発明の有機金属錯体を結合した重合体の製造および触
媒としてのその使用は、次の実施例によつて更に説明す
る。
媒としてのその使用は、次の実施例によつて更に説明す
る。
実施例１（触媒の製造） ポリスチレン幹に結合したＮ−（２−ヒドロキシプロピ
ル）−２−ピコリルアミン（ダウケミカルからDowex XF
S−43084として購入した）をメタノールでよく洗い、60
℃のオーブン中で夜通し乾燥した。この樹脂の5gを、Mo
O2-（OCH2CH2OH）２の5gとともに、テトラヒドロフラン
50mlとエタノール50mlの混合物中で６時間還流した。得
られた青−緑色のビーズを濾過し、メタノールでよく洗
い60℃で夜通し乾燥した。触媒の収率は6.58gであり、
ビーズ中のモリブデンの含有量は18.7％w/wであつた。
ル）−２−ピコリルアミン（ダウケミカルからDowex XF
S−43084として購入した）をメタノールでよく洗い、60
℃のオーブン中で夜通し乾燥した。この樹脂の5gを、Mo
O2-（OCH2CH2OH）２の5gとともに、テトラヒドロフラン
50mlとエタノール50mlの混合物中で６時間還流した。得
られた青−緑色のビーズを濾過し、メタノールでよく洗
い60℃で夜通し乾燥した。触媒の収率は6.58gであり、
ビーズ中のモリブデンの含有量は18.7％w/wであつた。
実施例２（プロピレンのエポキシ化） 第３ブチルヒドロペルオキシドの3.28モルトルエン溶液
の20ml（第３ブチルヒドロペルオキシド0.066モル）、
上記の触媒1gおよびプロピレン36ml（18.7g、0.44モ
ル）をオートクレーブに仕込んだ。反応混合物を90℃に
２時間加熱した後分析した。プロピレンオキシドの全収
率は、57.4％であり、78％の転化された第３ブチルヒド
ロペルオキシドに基いてプロピレンオキシドに対する選
択性に相当する転化された第３ブチルヒドロペルオキシ
ドは73.3％であつた。プロピレンに基くプロピレンオキ
シドに対する選択性は、実質的に定量的である。
の20ml（第３ブチルヒドロペルオキシド0.066モル）、
上記の触媒1gおよびプロピレン36ml（18.7g、0.44モ
ル）をオートクレーブに仕込んだ。反応混合物を90℃に
２時間加熱した後分析した。プロピレンオキシドの全収
率は、57.4％であり、78％の転化された第３ブチルヒド
ロペルオキシドに基いてプロピレンオキシドに対する選
択性に相当する転化された第３ブチルヒドロペルオキシ
ドは73.3％であつた。プロピレンに基くプロピレンオキ
シドに対する選択性は、実質的に定量的である。
触媒は、実験の終りに分離し、トルエンで洗い60℃で夜
通し乾燥し、次の実験に再利用する。この手順を連続６
回の実験でくり返した。結果は、触媒活性は６回の実験
をとおして保持されたことを示した。
通し乾燥し、次の実験に再利用する。この手順を連続６
回の実験でくり返した。結果は、触媒活性は６回の実験
をとおして保持されたことを示した。
実施例３（シクロヘキセンのエポキシ化） シクロヘキセンの連続酸化を下記のように行つた。触媒
3.3gをＵ字型チューブ反応器に詰めた。第３図ブチルヒ
ドロペルオキシド3.3モルのトルエン溶液100ml、シクロ
ヘキセン100mlおよびウンデカン（インターナルGCスタ
ンダード）2.53gの混合物を40ml/時の速度でポンプ送入
した（滞留時間６分）。反応器を90℃に維持した。第３
ブチルヒドロペルオキシドの最初の転化率70−75％およ
びシクロヘキセンオキシドに対する90−100％の選択性
が150時間以上も維持された。
3.3gをＵ字型チューブ反応器に詰めた。第３図ブチルヒ
ドロペルオキシド3.3モルのトルエン溶液100ml、シクロ
ヘキセン100mlおよびウンデカン（インターナルGCスタ
ンダード）2.53gの混合物を40ml/時の速度でポンプ送入
した（滞留時間６分）。反応器を90℃に維持した。第３
ブチルヒドロペルオキシドの最初の転化率70−75％およ
びシクロヘキセンオキシドに対する90−100％の選択性
が150時間以上も維持された。
比較試験Ａ この比較試験はJ.Chem.Soc.（Dalton Trans）p418（198
3）の記録にならつて行なわれたもので従来技術の触媒
が本願の触媒より劣ることを示している。
3）の記録にならつて行なわれたもので従来技術の触媒
が本願の触媒より劣ることを示している。
架橋ポリスチレン指示〔Mo2O3（S2CWEt2）４〕のビーズ
（1.0g、モリブデン0.7mmol）シクロヘキセン（5cm3、5
0mmol）、ベンゼン（20cm3）およびｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド（0.13cm3、1mmol）を室温で24時間一緒に撹
拌した。12時間後にビーズの一部を単離し、そのe.s.r.
スペクトルを測定すると官能化架橋ポリスチレンのスペ
クトルに一致する弱いジグナルを示した。12時間後およ
び24時間後にGC分析を行なうとシクロヘキセンオキシド
が全体に不存在であることが判明した。ビーズを24時間
後に濾別しベンゼンで洗浄しシクロヘキセン（2.5cm3、
25mmol）およびｔ−ブチルヒドロペルオキシド（0.13cm
3、1mmol）およびベンゼン（20cm3）で18時間60℃で処
理した。処理終了時にGC分析を行なつたところシクロヘ
キセンオキド（0.073g、0.75mmol）の存在が示された。
（1.0g、モリブデン0.7mmol）シクロヘキセン（5cm3、5
0mmol）、ベンゼン（20cm3）およびｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド（0.13cm3、1mmol）を室温で24時間一緒に撹
拌した。12時間後にビーズの一部を単離し、そのe.s.r.
スペクトルを測定すると官能化架橋ポリスチレンのスペ
クトルに一致する弱いジグナルを示した。12時間後およ
び24時間後にGC分析を行なうとシクロヘキセンオキシド
が全体に不存在であることが判明した。ビーズを24時間
後に濾別しベンゼンで洗浄しシクロヘキセン（2.5cm3、
25mmol）およびｔ−ブチルヒドロペルオキシド（0.13cm
3、1mmol）およびベンゼン（20cm3）で18時間60℃で処
理した。処理終了時にGC分析を行なつたところシクロヘ
キセンオキド（0.073g、0.75mmol）の存在が示された。
上記試験は従来技術の触媒が本願発明のものより劣るこ
とを示している。従来技術の場合は適当な変換を得るの
に例３の場合の６分間に比べて長い滞留時間（18時間）
を必要とした。
とを示している。従来技術の場合は適当な変換を得るの
に例３の場合の６分間に比べて長い滞留時間（18時間）
を必要とした。
例４−エチレンエポキシ化 100mlのオートクレーブに4.87molのｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシドのトルエン溶液20mlおよび触媒2.5gを入れ
た。エチレン圧を50barとしオートクレーブを密封し撹
拌しながら３時間90℃に加熱した。オートクレーブを冷
却し内容物をガスクロマトグラフイーで分析した。ｔ−
ブチルヒドロペルオキシドの変換は42.3％で、エチレン
オキシドに対する選択性は20.6％であつた。この触媒を
トルエンで洗浄し、乾燥し続いての工程に再使用した。
この間にその性能は増大した。６工程の後ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシドの変換は59.5％で、エチレンオキシド
に対する選択性は40.8％であつた。
ルオキシドのトルエン溶液20mlおよび触媒2.5gを入れ
た。エチレン圧を50barとしオートクレーブを密封し撹
拌しながら３時間90℃に加熱した。オートクレーブを冷
却し内容物をガスクロマトグラフイーで分析した。ｔ−
ブチルヒドロペルオキシドの変換は42.3％で、エチレン
オキシドに対する選択性は20.6％であつた。この触媒を
トルエンで洗浄し、乾燥し続いての工程に再使用した。
この間にその性能は増大した。６工程の後ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシドの変換は59.5％で、エチレンオキシド
に対する選択性は40.8％であつた。
Claims (8)
- 【請求項１】モリブデン及びバナジウムから選択される
金属と、式 （式中、Ｘは、ポリスチレン、ポリアミド及びポリオレ
フィンから選択される重合体背骨構造である）で表され
る官能化された有機重合体とから誘導され、前記金属は
上記式中のピコリル基中のの窒素原子及び水酸基中の酸
素原子を通じて前記官能化された有機重合体と錯化され
ていることを特徴とする重合体結合有機金属錯体。 - 【請求項２】モリブデン及びバナジウムから選択される
金属と、式 （式中、Ｘは、ポリスチレン、ポリアミド及びポリオレ
フインから選択される重合体背骨構造である）で表され
る官能化された有機重合体とから誘導され、前記金属は
上記式中のピコリル基中の窒素原子及び水酸基中の酸素
原子を通じて前記官能化された有機重合体と錯化されて
いる重合体結合有機金属錯体の製造方法であって、金属
の可溶性錯体上の第２配位子の一つまたはそれ以上が官
能化された有機重合体により置き換えられる条件下、前
記金属の可溶性錯体の溶液を官能化された有機重合体と
反応させ、前記金属を前記窒素原子及び酸素原子を通じ
て前記官能化重合体と錯化させることを特徴とする重合
体結合金属錯体の製造方法。 - 【請求項３】モリブデン及びバナジウムから選択される
金属と、式 （式中、Ｘは、ポリスチレン、ポリアミド及びポリオレ
フィンから選択される重合体背骨構造である）で表され
る官能化された有機重合体とから誘導され、前記金属は
上記式中のピコリル基中の窒素原子及び水酸基中の酸素
原子を通じて前記官能化された有機重合体と錯化されて
いる重合体結合有機金属錯体の有効量を用いて、エポキ
シ化条件下で酸化安定な有機溶媒中でオレフィンをヒド
ロパーオキシドと反応させることを特徴とする、前記金
属錯体をオレフィンのエポキシ化のための触媒として使
用する方法。 - 【請求項４】ヒドロパーオキシドがアルキルヒドロパー
オキシドであることを特徴とする特許請求の範囲第３項
に記載の方法。 - 【請求項５】オレフィンがエチレンでありそして自触媒
作用剤が加えられることを特徴とする特許請求の範囲第
３項に記載の方法。 - 【請求項６】自触媒作用剤がエチレンオキシドであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の方法。 - 【請求項７】反応の温度が50〜150℃の範囲である特許
請求の範囲第３項記載の方法。 - 【請求項８】オレフィン対ヒドロパーオキシドのモル比
が2:1〜20:1の範囲にあることを特徴とする特許請求の
範囲第３項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8327810 | 1983-10-18 | ||
| GB838327810A GB8327810D0 (en) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | Organo metallic complexes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60133009A JPS60133009A (ja) | 1985-07-16 |
| JPH0672164B2 true JPH0672164B2 (ja) | 1994-09-14 |
Family
ID=10550359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59219359A Expired - Lifetime JPH0672164B2 (ja) | 1983-10-18 | 1984-10-18 | 重合体結合有機金属錯体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
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| EP (1) | EP0138624B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0672164B2 (ja) |
| CA (1) | CA1232262A (ja) |
| DE (1) | DE3480528D1 (ja) |
| GB (1) | GB8327810D0 (ja) |
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| KR100255271B1 (ko) * | 1997-12-11 | 2000-05-01 | 윤덕용 | 폴리이미드 담지 전이금속착체 에폭시화 촉매 및 그를 이용한 에폭시화합물의 제조방법 |
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| NL131725C (ja) * | 1962-11-20 | |||
| FR1506286A (fr) * | 1966-02-12 | 1967-12-22 | Inst Francais Du Petrole | Procédé d'époxydation de composés oléfiniques |
| US3985540A (en) * | 1970-04-02 | 1976-10-12 | Gaf Corporation | Metal complexes of hydroxyquinoline and polymeric porous granules |
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| FR2173727B1 (ja) * | 1972-02-29 | 1976-07-23 | Pechiney Ugine Kuhlmann | |
| DE2326489A1 (de) * | 1973-05-24 | 1974-12-12 | Ernst Prof Dr Bayer | Verfahren zur katalyse unter verwendung von loeslichen metallverbindungen synthetischer polymerer |
| DE2446216A1 (de) * | 1974-09-27 | 1976-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von epoxiden |
| US4110312A (en) * | 1976-12-21 | 1978-08-29 | General Electric Company | Method for preparing polyphenylene oxides with manganese-vinyl resin complexes |
| GB8307976D0 (en) * | 1983-03-23 | 1983-04-27 | Bp Chem Int Ltd | Epoxidation of olefins |
-
1983
- 1983-10-18 GB GB838327810A patent/GB8327810D0/en active Pending
-
1984
- 1984-10-16 US US06/661,355 patent/US4602100A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-10-17 DE DE8484307142T patent/DE3480528D1/de not_active Expired
- 1984-10-17 EP EP84307142A patent/EP0138624B1/en not_active Expired
- 1984-10-18 JP JP59219359A patent/JPH0672164B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-10-18 CA CA000465732A patent/CA1232262A/en not_active Expired
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| Publication number | Publication date |
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| EP0138624B1 (en) | 1989-11-23 |
| EP0138624A3 (en) | 1985-06-26 |
| US4602100A (en) | 1986-07-22 |
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| EP0138624A2 (en) | 1985-04-24 |
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| JPS60133009A (ja) | 1985-07-16 |
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