JPH0671585B2 - 超純水製造装置 - Google Patents

超純水製造装置

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JPH0671585B2
JPH0671585B2 JP2247972A JP24797290A JPH0671585B2 JP H0671585 B2 JPH0671585 B2 JP H0671585B2 JP 2247972 A JP2247972 A JP 2247972A JP 24797290 A JP24797290 A JP 24797290A JP H0671585 B2 JPH0671585 B2 JP H0671585B2
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    • Y10S210/90Ultra pure water, e.g. conductivity water

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] この発明は、たとえば半導体工業等の電子工業で使用さ
れる超純水を製造するための装置に関する。
[従来技術および解決すべき課題] 近年、半導体工業等の電子工業では、極めて高度に精製
された水が必要とされている。この精製水の原水として
は、通常、工業用水、上水道水、井戸水等が用いられて
いるが、これら原水中には懸濁物質、電解質、微粒子、
微生物、有機物、溶存ガス等が、要求される水質基準値
に対して多量に含まれているため、これら不純物を除去
しなければならない。
従来、上記の如き不純物を除去して超純水を得るには、
添付の第2図から第4図に示す方法が行なわれていた。
従来例1 第3図において、工業用水、市水等の原水は、蒸発器
(I)に内蔵された復水器(51)内の伝熱管に通され、
最終の第n効用段の蒸発管(56)内で発生した水蒸気の
凝縮潜熱を受けて加熱される。こうして加熱された原水
の一部は供給水として脱炭酸/脱気器(52)に供給さ
れ、この供給水に例えば硫酸等の酸が添加され、そのpH
は4以下に低下せしめられる。供給水のpHを4以下に低
下せしめると、供給水に溶存しているHCO3-、CO3--は
(H2O+CO2)に変化し、供給水が脱炭酸/脱気器(52)
内に入ると、炭酸ガスは器内で供給水に溶存している酸
素等の揮発性ガスと共に供給水中から脱気される。脱気
された供給水はポンプ(53)で蒸発器(I)内の予熱管
(54)に送られ、同管内を流れて最終的に所定温度まで
予熱される。予熱された供給水は第1効用段の濃縮液と
混合し、循環ポンプ(55)により循環管(57)を経て第
1効用段内の蒸発管(56)内に下行状に送られ、管外面
に供給された加熱蒸気の凝縮潜熱を受けて蒸発し、水蒸
気を発生する。発生した水蒸気はミスト分離器(58)を
通り、ここで同伴するミストが除去され、第2効用段内
の蒸発管(56)外に流入し管外面で凝縮する。このよう
な蒸発・凝縮の各工程を経て、最終的に蒸発器(I)の
最低温部の液溜(60)より純水ポンプ(59)によって純
水が蒸発器(I)から導出される。
このプロセスでは原水は蒸発器(I)に入る前に脱炭酸
/脱気処理されるから、蒸発器(I)内の供給水の加熱
によるCaCO3やMg(OH)の予熱管(54)および蒸発管
(56)面上でのスケールの析出は防止できた。また、一
般に供給水の最高加熱温度を125℃以下に抑えて蒸発器
(I)の運転を行なうことによってCaSO4のスケール化
を防止することもできた。
しかしながら、脱炭酸/脱気器による前処理だけでは原
水からの炭酸水分の完全な除去は困難であり、残留した
微量の炭酸成分が蒸発器(I)内で熱分解して炭酸ガス
となり、これが凝縮液中に再溶解して同液の比抵抗を低
下させるという現象が生じることがあった。また、この
場合、原水中の有機炭素化合物の非揮発成分は除去され
ず、蒸発器(I)内で熱分解され、その結果生じた揮発
性有機炭素化合物が凝縮液中に再溶解して同液のTOC値
(全有機炭素量)を上昇せしめることがあった。
従来例2 第3図の蒸発器の改善のため、第4図に示す蒸発器が提
案された。ここでは供給水は、蒸発器(I)に入る前に
ポンプ(62)によって逆浸透装置(63)に通され、スケ
ール成分となるHCO3-、CO3--、Ca++、SO4--等のイオン
成分の大半が除去された後、蒸発器に供給していた。こ
の場合、CaCO3、Mg(OH)、CaSO4等のスケールは予熱
管(64)および蒸発管(65)面上に析出せず、供給水を
125℃以上に加熱することができ、蒸発器(I)の各伝
熱面積を小さくすることができ、蒸発器(I)もコンパ
クトになった。また、逆浸透装置(63)は有機炭素化合
物の除去性能も有するため、凝縮液のTOCが小さくなさ
れた。
しかし、逆浸透装置(63)では炭酸成分の除去性能が低
いため、HCOC-、CO3--は完全には除去できず、この残存
HCO3-、CO3--は蒸発器(I)内で熱分解により炭酸ガス
となり、蒸発器(I)内で発生した水蒸気が蒸発管(6
5)および予熱管(64)の各管外面上で凝縮する過程で
上記残存イオンが凝縮液中に再溶解し、凝縮液の比抵抗
を低下せしめて蒸発器出口で例えば比抵抗17MΩ・cm以
上の超純水を得ることができなかった。また、逆浸透膜
面上の汚れの付着あるいは経時的膜性能の劣化により、
HCO3-、CO3--が予期以上に除去さけない場合があり、更
に比抵抗を低下せしめるという欠点があった。
従来例3 また他の改善策として、第5図に示す超純水製造システ
ム(71)も提案された。ここでは、1次純水系(72)
は、濾過装置(74)、逆浸透装置(75)、脱気装置(7
6)およびイオン交換装置(77)よりなり、2次純水系
(73)は、紫外線殺菌装置(78)、デミネライザー(7
9)および逆浸透装置(80)よりなっている。この場
合、供給水中のイオン成分は逆浸透装置(75)(80)、
イオン交換装置(77)、デミネライザー(79)により極
めて微量まで除去され、例えば比抵抗17MΩ・cm以上の
超純水を製造できるが、多数の処理装置を組合わせてい
るため、装置の構成が複雑となると共に、運転監視が面
倒なものとなり、さらにはイオン交換装置を使用してい
るため、イオン交換樹脂の再生のための費用が高くつく
といった欠点があった。
この発明は、上記従来技術の問題点を全て解決した超純
水製造装置を提供することを目的とする。
[課題の解決手段] この発明は、上記目的を達成すべく工夫されたもので、
多重効用蒸留装置の前流に供給水前処理用の脱炭酸/脱
気装置および/または逆浸透装置が配設されている超純
水製造装置において、多重効用蒸留装置の後流に後処理
用の立管管内凝縮式復水器が配設され、最終n効用段で
発生した水蒸気を上記復水器の伝熱管の下端に導く水蒸
気導管が配され、n-1効用段までの凝縮液を上記復水器
の伝熱管の上端に導く凝縮液導管が配され、伝熱管内面
に形成された流下液膜と導管内を上昇する水蒸気との気
液対向流接触がなされることを特徴とする超純水製造装
置である。
脱炭酸/脱気装置と逆浸透装置は両方設置されてもまた
は一方だけ設置されてもよい。前者の場合、配設順序は
いずれが前流側にあってもよい。
[実施例] この発明の一例を第1図に示す。
同図において、多重効用蒸留装置の前流に供給水前処理
用の脱炭酸/脱気装置(2)および/または逆浸透装置
(4)が配設されている超純水製造装置において、多重
効用蒸留装置の後流に後処理用の立管管内凝縮式復水器
(1)が配設され、最終n効用段で発生した水蒸気を上
記復水器の伝熱管の下端に導く水蒸気導管(20)が配さ
れ、n-1効用段までの凝縮液を上記復水器の伝熱管の上
端に導く凝縮液導管(21)が配されている。
上記構成の超純水製造装置において、工業用水、市水等
の原水は、第2図に詳細を示す上記復水器(1)内の胴
部(12)側に上昇流として通され、第n効用すなわち最
終効用段内の蒸発管(7)内で発生した水蒸気の凝縮潜
熱を受けて所定温度まで加熱される。こうして加熱され
た原水の一部は供給水として脱炭酸/脱気器(2)に供
給され、この供給水のpH値が4以下になるように供給水
に酸が添加される。供給水に溶存しているHCO3-およびC
O3--のイオンは、pH値が4以下になっているので、(H2
O+CO2)の状態にあり、脱炭酸/脱気器(2)で供給水
中から溶存していた揮発性ガスと共に炭酸ガスが脱気さ
れ、脱炭酸/脱気器(2)出口の供給水中の炭酸ガスは
極めて微量にまで除去されている。こうして、供給水中
に溶存するスケール成分となるCa++、SO4--等のイオン
成分の大半が除去される。
ポンプ(3)によって脱炭酸/脱気器(2)から抜き出
された供給水は、そのまま蒸発器(I)に供給されると
蒸発器の構成材である金属材料を腐食する恐れがあるの
で、供給水に例えば苛性ソーダ溶液等のアルカリを注入
してそのpH値を約4から7〜8位まで上げた後、後述す
る付加復水器(17)を経て蒸発器(I)に供給される。
なお、第1図中には逆浸透装置(4)も描かれている
が、この実施例では原水は逆浸透装置(4)を通過しな
い。ただし、原水を上記の如く脱炭酸/脱気装置(2)
に通す代わりに逆浸透装置(4)に通してもよい。
供給水は蒸発器(I)内の各効用段を縦貫する予熱管
(5)に導かれ、各効用段の蒸発管(7)内で発生した
水蒸気の一部の凝縮潜熱を受けて加熱され、第1効用段
内の予熱管(5)で加熱蒸気の一部の凝縮潜熱を受けて
125℃以上の所定温度に加熱され、第1効用段底部の水
溜部(13)に入る。水溜部(13)に入った供給水は蒸発
管(7)内で水蒸気を発生した残りの濃縮液と混合し、
混合液の大部分は循環ポンプ(6)を介して第1効用段
上部に配置された上部水室(15)に供給され、垂直に配
置された蒸発管(7)内を薄膜状に流下し、管外面から
加熱蒸気の大半の凝縮潜熱を受けて125℃以上の温度で
蒸発し水蒸気を発生する。水蒸気を発生した濃縮液は水
溜部(13)に流下し、前記の如く供給水と混合し、その
大半は循環ポンプ(6)を介して上部水室(15)に送ら
れる。残りの混合液は連通口(14)を通って第2効用段
水溜部(13)に入り、ここで同じく蒸発管(7)内から
流下する濃縮液と混合し、その大部分は第2効用段の循
環ポンプ(6)を介して第2効用段上部水室(15)に送
られる。
第1効用段の蒸発管(7)で発生した水蒸気はミスト分
離器(16)を経て第2効用段内の蒸発管(7)外部に入
り、水蒸気に同伴するミストが極めて微量になるよう
に、ミスト分離器(16)でミストの大半が除去される。
この水蒸気の大部分は蒸発管(7)外面で凝縮し、凝縮
液は第2効用段内の凝縮液収集部(図示せず)に入り、
残余の水蒸気は第2効用段予熱管(5)外面で凝縮し、
凝縮液は凝縮液収集部で蒸発管(7)からの凝縮液と混
合し、その全部が第3効用段内の凝縮液収集部に入る。
こうして各効用段において上記プロセスが繰り返され
る。
最終効用段(第n効用段)で蒸発して生じた水蒸気は、
ミスト分離器(16)を経由して、水蒸気導管(20)によ
って立管管内凝縮式復水器(1)内の伝熱管(18)下端
に導かれ、伝熱管(18)内を上昇しながら凝縮する。
また、最終効用段の前段(第n-1効用段)までの凝縮液
は、凝縮液ポンプ(10)によって凝縮液導管(21)を経
て立管管内凝縮式復水器(1)の上部水室(19)に導入
される。伝熱管(18)の上端は開放となっており、上端
よりやや下方に多数の通水用小穴があり、上部水室(1
9)に導入された凝縮液はこの穴から管内に入り、管内
面に液膜を形成して流下する。この液膜は胴部(12)を
上昇する原水によって管外から冷却されているため、液
膜の表面温度が下がり、管内を下端から上昇してくる水
蒸気はこの液膜表面で凝縮する。上昇する水蒸気量は上
部に行くに従って少なくなるが、水蒸気が全部凝縮しな
いよう冷却水としての原水水量がコントロールせられ
る。こうして、伝熱管(18)内で凝縮液と水蒸気が対向
流接触させられ、同管の上端から数%〜10%程度の水蒸
気が流出される。
伝熱管(18)の下端より管内に流入する水蒸気は、何回
もの蒸発を繰返し揮発性物質が残留してもよい最終効用
段で蒸発した水蒸気であるから、この水蒸気中の揮発性
不純物(炭酸ガス、酸素、揮発性有機物など)の分圧は
極めて低い。そのため、伝熱管(18)の上端より管内を
流下する凝縮液中の揮発性不純物は、極めて効率的に水
蒸気側へ放散する。
かくして、立管管内凝縮式復水器(1)の下部水室(2
2)に超純水が溜まり、超純水ポンプ(11)で抜出され
る。この超純水は、理論純水の比抵抗に極めて近い比抵
抗を有し、TOC値および溶存酵素濃度の極めて低い高度
超純水である。
伝熱管(18)の上端から流出する水蒸気中には、揮発性
不純物密度がやや増加している。この水蒸気は付加復水
器(17)に導かれてここで供給水によって凝縮させられ
る。この凝縮液中には、揮発性不純物が一部再溶解して
いるが、精留作用を有する立管管内凝縮式復水器(1)
の上部液室(19)へ還流され、ここで処理されて大部分
回収される。除去された揮発性不純物は、付加復水器
(17)から、少量の水蒸気と共にベントガスとして真空
装置へ排気される。
この実施例においては、立管管内凝縮式復水器(1)は
蒸発器(1)と別に独立して設けてあるが、これは説明
を容易にするためのものであって、蒸発器と一体化され
た復水器であっても当然よい。また、この実施例では多
重効用蒸留装置として循環液を蒸発管(7)内面に膜状
に流下させて蒸発させる立型流下液膜式のものが用いら
れているが、この発明はそれに限るものではなく、同液
を蒸発管(7)内で上昇させて蒸発せしめる立型上昇流
式や、処理された供給水を水平伝熱管の管外面に流して
蒸発せしめる水平管液膜式のものでもよい。また、各多
重効用蒸留装置として蒸気圧縮式のものを採用してもよ
い。
[発明の効果] この発明によれば、多重効用蒸留装置の後流に後処理用
の立管管内凝縮式復水器が配設され、最終n効用段で発
生した水蒸気を上記復水器の伝熱管の下端に導く水蒸気
導管が配され、n-1効用段までの凝縮液を上記復水器の
伝熱管の上端に導く凝縮液導管が配されているので、伝
熱管内面に形成された流下凝縮液膜と導管内を上昇する
水蒸気とを気液対向流接触せしめることによって、凝縮
液中の揮発性不純物を極めて効率的に水蒸気側へ移行さ
せることができ、その結果理論純水の比抵抗に極めて近
い比抵抗を有し、かつTOC値および溶存酵素濃度の極め
て低い高水質の超純水を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明の実施例を示すフローシート、第2図
は立管管内凝縮式復水器の拡大図、第3図、第4図およ
び第5図は従来技術を示すフローシートである。 (1)……立管管内凝縮式復水器、(2)……脱炭酸/
脱気装置、(4)……逆浸透装置、(18)……伝熱管、
(20)……水蒸気導管、(21)……凝縮液導管。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 澤田 英隆 大阪府大阪市此花区西九条5丁目3番28号 日立造船株式会社内 (72)発明者 百瀬 祥一 大阪府大阪市此花区西九条5丁目3番28号 日立造船株式会社内 (72)発明者 平野 隆 大阪府大阪市此花区西九条5丁目3番28号 日立造船株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】多重効用蒸留装置の前流に供給水前処理用
    の脱炭酸/脱気装置および/または逆浸透装置が配設さ
    れている超純水製造装置において、多重効用蒸留装置の
    後流に後処理用の立管管内凝縮式復水器が配設され、最
    終n効用段で発生した水蒸気を上記復水器の伝熱管の下
    端に導く水蒸気導管が配され、n-1効用段までの凝縮液
    を上記復水器の伝熱管の上端に導く凝縮液導管が配さ
    れ、伝熱管内面に形成された流下液膜と導管内を上昇す
    る水蒸気との気液対向流接触がなされることを特徴とす
    る超純水製造装置。
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