JPH0668036B2 - 水分散性ポリマ−組成物 - Google Patents

水分散性ポリマ−組成物

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JPH0668036B2
JPH0668036B2 JP62199667A JP19966787A JPH0668036B2 JP H0668036 B2 JPH0668036 B2 JP H0668036B2 JP 62199667 A JP62199667 A JP 62199667A JP 19966787 A JP19966787 A JP 19966787A JP H0668036 B2 JPH0668036 B2 JP H0668036B2
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は水溶性ポリマー組成物及びその水分散性を改
良する方法に関する。
水溶性の高分子量ポリマー通常希薄水溶液のかたちで用
いられる。製造されたままのポリマーを水に分散させて
均質な溶液とすることはできるが、ポリマーの水中への
初期分散に注意せねばならない。適切な注意を払わない
と、ポリマーは水にぬれた際に集塊しやすく溶けの遅い
部分的に水和した集塊ポリマーを形成しやすい。更に、
集塊ポリマーは液体取扱機器をふさぐことがある。この
集塊になつたポリマーを完全に溶解させることは可能で
あるが、これの達成には長時間を要するか、ゲルの溶解
を促進する特殊処理が必要である。溶液から集塊ポリマ
ーを除去することも代案であるがポリマーが無駄にな
る。
このため、このようなポリマーの分散を容易にする方法
は当業に有意な貢献となる。
本発明によれば、水分散性の改良された水溶性高分子量
ポリマーが、微粒子ポリマーを疎水性フユームドシリカ
と接触させてポリマー各粒子が疎水性フユームドシリカ
で被覆されるようにすることで得られるのである。
本発明に使用するのに適した水溶性ポリマーは当業者の
熟知するものである。このポリマーは固状で一般に１か
ら１，０００ミクロンの粒径の粒子となつているもので
ある。
このような水溶性ポリマーはセルロースエーテル類、デ
ン粉類、ガム質類、ビニルポリマー類、アクリルポリマ
ー類及びバイオポリサツカライド類からなる群から選ば
れたものである。
セルロースエーテルの適例は、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、ヒドロプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、エチルヒドロキシセルロースなどからなる群か
ら撰ばれたものである。
デン粉の適例はカルボキシメチル デン粉、ヒドロキシ
エチル デン粉及びヒドロキシプロピルデン粉からなる
群から撰ばれたものである。
ガム質の適例はアラビアゴム、トラガカントゴム、カラ
ヤゴム、シヤテイ（shatti）、ローカスト ビーン（lo
cust been）、グアール、サイリウム シード（psylliu
m seed）、キンス シード（quince seed）、寒天、ア
ルギン、カラジーナン、フルセララン（furcellara
n）、ペクチン、ゼラチン及びラーチ ゴム（larch gu
m）からなる群から撰ばれたものである。
ビニルポリマーの適例はポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルアルコール及びカルボキシビニルポリマーからなる
群から選ばれたもの又はアクリルポリマーである。
アクリルポリマーの適例はポリアクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、アクリルアミド−アクリル酸、アクリルアミ
ド−メタクリル酸及びアクリロニトリルからなる群から
選ばれたものである。
本発明で有用なバイオポリマーは、親ポリマー体と組
成、性質及び構造の点で異なるポリマー体が得られるよ
うなカルボヒドラートの微生物による微生物形態転換を
含む工程で生産されたバイオポリマーである。カルボヒ
ドラートには五炭糖又は六炭糖のような糖で例えばグル
コース、スクロース、フラクトース、マルトース、ラク
トース、ガラクトース、及びデン粉で例えば可溶デン
粉、コーンスターチなど、が含まれる。高濃度カルボヒ
ドラートを含む粗製品が使える。適例には粗糖、粗糖蜜
などがあげられる。カルボヒドラートの微生物形態転換
をおこさせるのに適する微生物は、例えば感染植物の病
変個所に分泌物を生じさせる植物病原のような植物病原
菌などである。このような微生物の代表はXanthomonas
属の種である。かくて、例えばヘテロポリサツカライド
バイオポリマーがグルコースからXanthomonas campes
trisの作用によつて得られる（ＸＣ polymer）。市販
のキサンタン ガム バイオポリマーは「Kelzan」の商
標でKelco Div.,Merck＆Co.,Inc.及び「Biopolymer Ｘ
Ｂ ２３」の商標でGeneral.Mills,Inc.から入手でき
る。バイオポリマーを製造するのに有用なXanthomonas
菌の他の種には、Xanthomonas phaseoli、Xanthomonas m
ulvacearn、Xanthomonas carotae、Xanthomonas transluc
ens、Xanthomonas hederae及びXanthomonas papavericol
iがある。本発明に有用なバイオポリマー、いわゆる合
成ガム質には、米国特許第２，３６０，２３７号中にBa
iley他により記載されているスクロースへのLeuconosto
c Van Tieghemend属として知られる菌の作用によつて合
成されるデキストランガム、米国農務省農業研究機関北
部利用開発部門（Petoria,Ill.)BulletinＣＡ−Ｎ−７
（１９５８年１０月）に開示されているHansenula hols
tiiＮＲＲＬ−Ｙ２４４８ イーストのグルコースへの
作用により合成されたリン酸化マンナン、Cadmus他宛米
国特許第３，２２８，８５５号中に開示のArthrobacter
viscousＮＲＲＬ Ｂ−１９７３及びArthrobacter vis
cousＮＲＲＬ Ｂ−１７９７などのジフテリオド菌の作
用で生産されるガム質類、Finn他宛米国特許第３，９２
３，７８２号中に開示のMethylomonas mucosaの作用で
生産されるガム質、Kang他宛米国特許第３，９３３，７
８８号中に開示のErwinia tahiticaの作用で生産される
ガム質、Kang他宛米国特許第３，９６０，８３２号中に
開示のAzotobacter indicus var.Myxogenesの作用で生
産されるガム質がある。
バイオポリサツカライドの適例は、Xanthomoas campest
ris、Xanthomonas phaseoli、Xanthomoas mulvacearn、Xan
thomonas carotae、Xanthomonas translucens、Xanthomon
as hederae、Xanthomonas papavericoli、Hansenula hols
tii、Arthrobacter viscous、Methylomoas mucosa、Erwini
a tahitica及びAzotobacter indicusの作用により生産
されるポリサツカライドからなる群から撰ばれたもので
ある。
水溶性ポリマーに加えて、本新規組成物は疎水性フユー
ムドシリカも含有する。このようなシリカは、四塩化珪
素を水素−酸素炉中で燃焼することによつて造られる。
生成した二酸化珪素はシラン処理して疎水性にする。好
ましい態様では疎水性フユームドシリカは１００m2／ｇ
の表面積をもつものである。
撰ばれた水溶性ポリマーを疎水性フユームドシリカと混
合することは、粒子が疎水性フユームドシリカで被覆さ
れる限りどのような方法で行つてもよい。
最終組成物中のフユームドシリカ濃度は０．１−１０重
量％の範囲にあるべきで、好ましくはポリマーがセルロ
ースエーテル、デン粉、ビニルポリマー又はアクリルポ
リマーであれば１−２％にする。使われるポリマーがガ
ム質又はバイオポリサツカライドのばあいは２．５−
３．５％が好ましい範囲である。
本発明で得られる組成物は水に容易に溶けて半透明な溶
液となる。透明な水溶液を望むならば溶液に界面活性剤
を任意的に加えればよい。一般にこの場合の界面活性剤
は０．１〜５重量％の範囲の量を用いる。界面活性剤の
適例は長鎖アミン、アルキル−アリルスルフオン酸アル
カリ金属塩、短鎖石油スルフオン酸アルカリ塩、アンモ
ニウム石鹸、アミン石鹸及びアルカリ金属石鹸からなる
群から撰ばれたものである。
以下の例で本発明を更に説明する。
例１。この例の目的は本組成物ではセルロースエーテル
系ポリマーが水に接触すると容易に溶解するようになる
かをみることである。カルボキシメチルセルロース５０
ｇを最終的シリカ濃度が２重量％になるような量の疎水
性フユームドシリカと混ぜ合せて試料を造つた。別の試
料はカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース５０
ｇをシリカ濃度が約２重量％になるような充分な疎水性
フユームドシリカと混ぜ合せて造られた。
これら試料を２つの未処理ポリマー試料と比較するの
に、各１ｇを冷水２５０ｍ中に混入して機械的に３０
秒間攪拌した。３０秒後において、疎水性フユームドシ
リカで処理した両セルロースエーテルは全部溶解した。
未処理ポリマーの２つの試料は溶けなくて試験容器の底
に集中した塊を形成していた。
例２。粒子の大きさの異なるポリアクリルアミドの２つ
の試料（Alcomer１２０及びＤＳＣＯ ＤＢＸ）を疎水
性フユームドシリカとドライブレンドして疎水性フユー
ムドシリカの最終的濃度が２重量％である組成物を造つ
た。
これら試料を未処理の各ポリアクリルアミド試料と次の
ようにして比較した。各１ｇを冷水２５０ｍと混ぜ４
０秒間機械的に攪拌した。疎水性フユームドシリカで処
理した両ポリアクリルアミド試料は４０秒の終りに全部
溶解した。ところが未処理の両ポリアクリルアミド試料
は４０秒の終りに溶けず集合して塊となつた。
例３。この例の目的は疎水性フユームドシリカで処理し
たバイオポリマーが容易に分散する組成物になるかをみ
ることである。
Xanthomonas campestrisによつて生成されたポリサツカ
ライドを疎水性フユームドシリカの最終濃度が３重量％
である組成物となるような量の疎水性フユームドシリカ
と混合して試料を作成した。
処理したポリマー試料を同じポリマーの未処理試料に対
して比較した。各１ｇを２８０ｇの冷水と混ぜ機械的に
３０秒間攪拌した。
処理した組成物は全部溶解したが、未処理試料は試験容
器の底に集合して大きな塊となつた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 5/00 ＬＡＷ 7415−4Ｊ 29/04 ＬＧＳ 6904−4Ｊ 33/02 ＬＨＲ 7921−4Ｊ 33/20 ＬＪＫ 7921−4Ｊ 33/24 ＬＪＶ 7921−4Ｊ 39/06 ＬＪＹ 7921−4Ｊ

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】90〜99.9重量％の微粒子状水溶性ポリマー
    と前記微粒子状ポリマーの表面上に存在する0.1〜10％
    の疎水性フュードシリカを含む水分散性ポリマー組成物
    において、前記水溶性ポリマーが： イ）セルロースエーテル； ロ）アラビアゴム、トラガカントゴム、カラヤゴム、シ
    ャティ、ローカスト ビーン、クアール、サイリウム
    シード、キンス シード、寒天、アルギン、カラジーナ
    ン、フルセララン、ペクチン、ゼラチン又はラーチ ゴ
    ムであるガム質； ハ）カルボキシメチル、デン粉、ヒドロキシエチル デ
    ン粉又はヒドロキシプロピルデン粉であるデン粉； ニ）ビニルポリマー；又は ホ）バイオポリサッカライド であることを特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】セルロースエーテルが、カルボキシメチル
    セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
    チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド
    ロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロー
    ス、又はカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース
    である特許請求の範囲第１項の組成物。
  3. 【請求項３】セルロースエーテルが、カルボキメチルセ
    ルロースである特許請求の範囲第２項の組成物。
  4. 【請求項４】セルロースエーテルが、カルボキシメチル
    ヒドロキシエチルセルロースである特許請求の範囲第２
    項の組成物。
  5. 【請求項５】ビニルポリマーがポリビニルビロリドン、
    ポリビニルアルコール又はカルボキシビニルポリマーで
    ある特許請求の範囲第１項の組成物。
  6. 【請求項６】ビニルポリマーがアクリルポリマーである
    特許請求の範囲第１項の組成物。
  7. 【請求項７】アクリルポリマーがポリアクリル酸、ポリ
    アクリルアミド、アクリルアミド−アクリル酸、アクリ
    ルアミド−メタクリル酸又はアクリロニトリルである特
    許請求の範囲第６項の組成物。
  8. 【請求項８】アクリルポリマーがポリアクリルアミドで
    ある特許請求の範囲第６項の組成物。
  9. 【請求項９】バイオポリサッカライドがキサントモナス
    カンペストリス（Xanthomonas campestris）、キサント
    モナスファセオリ（Xanthomonas phaseoli）、キサント
    モナスマルヴァセルン（Xanthomonas mulvacearn）、キ
    サントモナスカロタエ（Xanthomonas carotae）、キサ
    ントモナストランスルセンス（Xanthomonas translucen
    s）、キサントモナスヘデラエ（Xanthomonas hedera
    e）、キサントモナスパパルヴェリコリ（Xanthomonas p
    aparvericoli）、ハセヌラホスティ（Hasenula hosti
    i）、アルスロバクターヴィコス（Arthrobacter viscou
    s）、メチルモナスムコサ（Methylmonas mucosa）、エ
    ルヴィニアタヒチカ（Erwinia tahitica）又はアゾトバ
    クターインディカス（Azotobactor indicus）の活動で
    生産されたポリサッカライドである特許請求の範囲第１
    項の組成物。
  10. 【請求項１０】ポリサッカライドがキサントモナスカン
    ペストリス（Xanthomonas campestris）によって生産さ
    れたものである特許請求の範囲第９項の組成物。
  11. 【請求項１１】イ）セルロースエーテル； ロ）ガム質； ハ）デン粉； ニ）ビニルポリマー；又は ホ）バイオポリサッカライド である微粒子状水溶性ポリマーを0.1〜10重量％の疏水
    性フュームドシリカと接触させて、水溶性ポリマーの各
    粒子を前記疏水性フュームドシリカで被覆することを特
    徴とする、微粒子状水溶性ポリマー90〜99.9重量％と該
    微粒子状ポリマーの表面上に存在する0.1〜10重量％の
    疏水性フュームドシリカからなる水分散性ポリマー組成
    物の製造方法。
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