JPH0667390A - 銀錯塩拡散転写用処理液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】銀塩拡散転写法用処理液において拡散転写特性
を損なうことなく、長時間にわたりスラッジの生成を防
止し、安定性に優れた拡散転写用処理液を提供する。 【構成】銀塩拡散転写処理液中にフェニル基が少なくと
も１つのフッ素化アルキル基で置換された１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールを含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は銀錯塩拡散転写用処理液
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法は、一般に感光層とし
て支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤層とそれとは
別に支持体上に塗布された物理現像核を含む受像層及び
その処理液から構成される。銀錯塩拡散転写法の原理
は、像様に露光された感光層の露光部ではハロゲン化銀
が、処理液あるいは感光材料中の現像主薬によって現像
され化学現像銀を生じる。同時に未露光部のハロゲン化
銀は処理液中のハロゲン化銀溶剤と反応して可溶性銀錯
塩となり、受像材料へ拡散し、受像層中の物理現像核
上、現像薬の作用により物理現像銀が沈積して銀画像が
形成される。

【０００３】この原理に基づく銀錯塩拡散転写法は、書
類のコピー、さらに製版作業時の版下材料等に幅広く利
用されている。銀錯塩拡散転写法に用いられる受像材料
の重要な品質として銀画像濃度（反射及び透過濃度）が
高く色調（反射及び透過）が良好（一般的に青黒調が望
まれる）で拡散転写速度が速いこと、さらに受像層が充
分な膜強度を有することが挙げられる。

【０００４】更に、ポジ材料の良好な品質が処理条件
（例えば時間、温度、処理液の劣化度）に大きく依存し
ないことが必要である。

【０００５】また、処理液を長時間にわたり使用し続け
ること（以下ランニング処理という）によって処理液に
着色汚泥（以下スラッジという）が生成し、液が汚染さ
れるばかりではなく、感光材料面や現像装置にスラッジ
が付着して汚れるため、頻繁に液を交換したり、濾過し
なければならないという欠点がある。

【０００６】このスラッジの原因は感光材料中のハロゲ
ン化銀が処理液中のハロゲン化銀溶剤と反応して可溶性
銀錯塩となり、その一部が処理液中で還元されて銀コロ
イドとなり着色するものである。そのうち一部容易に凝
集して沈むか大部分は黒褐色の泥状で液中に浮遊する。

【０００７】従来、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール、２−チアゾリジン−４−カルボン酸、特公昭
５５−９５９４７記載のアセチレングリコール化合物な
どがこのスラッジの発生を防止することが知られてい
る。これらの化合物は処理液中に溶解したハロゲン化銀
と安定な塩を形成し、銀コロイドへの還元を抑制してい
るものと考えられるが、処理後、使用済み処理液を数日
間放置するとスラッジが多量に生じたり、添加量を増や
してスラッジの防止作用を十分にすると現像速度を極端
に遅らせたり、更にはスラッジの防止作用自体が小さい
等の欠点があり、満足し難い。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、銀塩
拡散転写法において拡散転写特性を損なうことなく、長
時間にわたりスラッジの生成を防止し、ランニング安定
性に優れた拡散転写用処理液を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの点
について種々検討した結果、銀塩拡散転写処理液中にフ
ェニル基が少なくとも１つのフッ素化アルキル基で置換
された１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを含
有させることにより目的が達成されることを発見し、本
発明に至った。

【００１０】次に本発明に用いられるフェニル基が少な
くとも１つのフッ素化アルキル基で置換されている１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾールの具体例を挙げ
るが、これらに限定されるものではない。

【００１１】

【化１】

【００１２】

【化２】

【００１３】

【化３】

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】

【化１０】

【００２１】本発明によるスラッジ防止剤の添加量は１
リットル中に０．００１ｇ〜１．０ｇの間で変化させる
ことができるが、通常０．００５ｇ〜０．１ｇが好まし
く十分な防止効果を上げることができ、現像性、その他
の写真特性に殆ど影響を与えることも無い。

【００２２】本発明に於ける銀錯塩拡散転写用処理液
は、以下の成分を含むことができる。即ち、例えばハイ
ドロキノンおよびその誘導体、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンおよびその誘導体等、ハロゲン化銀溶剤、例え
ばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシ
アン酸ナトリウム、チオシアン酸カリ等、保恒剤として
亜硫酸ソーダ、現像抑制剤として臭化カリ、色調剤とし
て１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等のヘテ
ロ環化合物類、塩基性物質またはアルカリバッファー
剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム、第三燐酸ナトリウム、アミン化合物類、アミ
ノアルコール類、粘稠剤、例えば、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、硬水軟化剤、
例えば、エチレンジアミン４酢酸、ニトリロトリ酢酸等
を含んでいることができる。

【００２３】銀錯塩拡散転写用処理液に含まれる現像主
薬を実質的にハロゲン化銀感光材料に含ませ、本質的に
アルカリ剤、ハロゲン化銀溶剤、およびアミノアルコー
ルから成るいわゆる「活性化液」は勿論処理液組成物の
好ましいものとして挙げられる。

【００２４】銀錯塩拡散転写用処理液に用いられるアル
カノールアミンとしては例えばエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−アミ
ノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミ
ン、３−アミノプロパノール、１−アミノープロパン−
２−オール、４−アミノブタノール、５−アミノーペン
タン−１−オール、３、３’−イミノジプロパノール、
Ｎ−エチル−２、２’−イミノジエタノール、２−アミ
ノ−２−（ヒドロキシメチル）プロパン−１、３−ジオ
ール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１、３−ジオ
ール等が挙げられる。これらを１種のみ用いることもで
きるし、また複数を組み合わせて用いることもできる。
アルカノールアミンの使用量は、総量として、処理液
（使用液）１ｌ当り０．２５〜２モルの範囲が好まし
い。アルカノールアミンの併用の例としては特開昭６１
−７３９５０、同６１−７３９５１、同６１−７３９５
３などが挙げられる

【００２５】受像材料にはその白度改良の為、蛍光増白
剤を用いることができる。蛍光増白剤の使用量は、少な
すぎると白色改良効果が十分でなく、またあまり多すぎ
ると画像濃度の高い部分で青みが加わり、いわゆるブル
ーミング（ナス色）を生じ、見かけ上の画像濃度の低下
をきたす。蛍光の発光効率は蛍光増白剤の種類、乳化に
用いるオイルの種類、濃度、さらに種々の消光物質の共
存、他の紫外線吸収物質の共存などでかわるので一律に
は表せないが、蛍光増白剤の使用量は３ｍｇ〜３００ｍ
ｇ／ｍ²の範囲で用いられるのが最も好ましい。

【００２６】蛍光増白剤のオイル分散に用いる高沸点オ
イルの比率は、蛍光増白剤の高沸点オイルへの５０℃で
の飽和溶解量より多く２．５倍以下が良い。５０℃での
飽和溶解量以下または４．０倍より多い場合はランニン
グ性が悪くなったり、転写濃度の低下、細線再現性の低
下などの欠点が生じる。

【００２７】一方、受像材料のバインダー量は、塗布性
等を考慮して、０．６〜３．０ｇ／ｍ²、更に好ましく
は１．０〜２．０ｇ／ｍ²とするのが好ましい。

【００２８】本発明に係る受像材料の受像層に用いられ
る物理現像核としては、銀、金、白金、パラジウム、
銅、カドミウム、鉛、コバルト、ニッケル等の貴金属ま
たはその硫化物、セレン化合物等を用いる事ができる。

【００２９】受像材料のバインダーとしては、ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フェニルカ
ルバミル化ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、アルギン酸ソーダ、ポリビ
ニルアルコール、部分ケン化されたポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコールと無水マレイン酸共重合物
（例えば、スチレン−無水マレイン酸、エチレン無水マ
レイン酸等）との加熱加工物、ポリアクリルアミド、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ラテックス類（例えば、ポ
リアクリル酸エステル、ポリメタアクリル酸エステル、
ポリスチレン、ポリブタジエン等の単独または共重合
物）等の水溶性高分子化合物を単独または併用して用い
ることが出来る。

【００３０】受像材料は適当な硬膜剤で硬膜することが
できる。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒ
ド、グルタールアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、
ジアセチルシクロペンタンジオンの如き多価ケトン化合
物、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−
４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、米国特許
第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを
有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３
５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合
物、米国特許第２，７３２，３１６号の如きＮ−メチロ
ール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如
きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０
号、同第２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化
合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカ
ルボジイミド系化合物、米国特許第３，０９１，５３７
号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロ
ゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン
の如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、カリ明ばん、
硫酸ジルコニウムの如き無機硬膜剤などがあり、これら
を一種または二種以上組み合わせて用いることができ
る。

【００３１】受像材料は界面活性剤（例えば、サポニン
等の天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系等の、ノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、スルホニウム類等のカチオン界面
活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル
基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコー
ルの硫酸または燐酸エステル類等の両性界面活性剤、フ
ッ素系アニオンおよび両性界面活性剤等）、マット剤、
変色防止剤、色調剤（例えば代表的なものとして１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール、その他フォーカ
ルプレス社発行、フォトグラフィック・シルバーハライ
ド・ディフュージョン・プロセス６１頁に記載の色調
剤）、現像主薬（例えば、ハイドロキノンおよびその誘
導体、１−フェニル−３−ピラゾリドンおよびその誘導
体等）、ハロゲン化銀の溶剤（例えばチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸カリウム等）を含むことができる。更に受
像層の上にオーバー層、下に中和層、支持体との接着を
向上させるための下引層を設けてもよい。

【００３２】本発明の銀錯塩拡散転写用の感光材料の感
光層に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀主体の乳
剤が好適であるが、これに限定されるものではなく、拡
散転写に普通に使用されている乳剤で、その銀錯塩が拡
散転写法に必要な速度で露光部および非露光部中でそれ
ぞれ現像および拡散する能力を有するものであればよ
く、臭化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃化銀、塩沃臭化銀およびそれらの混合物を挙げること
ができる。

【００３３】ハロゲン化銀乳剤は、それが製造されると
きまたは塗布されるときに種々の方法で増感されること
ができる。例えばチオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿
素によって、または金化合物、例えばロダン金、塩化金
によって、またはこれらの両者の併用など当該技術分野
においてよく知られた方法で化学的に増感されていても
よい。また通常行われている分光増感を行うことができ
る。

【００３４】感光層のバインダーは通常ハロゲン化銀乳
剤の製造に用いられている高分子物質、例えば受像層の
記載のバインダーを用いることができる。また感光層は
受像層で記載の適当な硬膜剤によって硬膜することがで
きる。更に感光層は、一般にハロゲン化銀感光材料に用
いられている添加剤、例えば界面活性剤、カブリ防止
剤、マット剤、蛍光染料、現像主薬（例えばハイドロキ
ノンおよびその誘導体等、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドンおよびその誘導体等）を用いられる。更に感光層以
外に必要により下塗層、中間層、保護層、剥離層等の補
助層がもうけられてもよい。

【００３５】本発明に用いられる支持体としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂フ
ィルム及びそれらで被覆した紙など任意のものであるこ
とができ、好ましくはその表面が粗面化されているのが
よい。粗面化の方法としては溶剤加工法、発泡法、粗面
体による圧着成形法等があるが、いずれの粗面化法を用
いてもよい。粗面性は、表面凹凸のくぼみ部から頂上部
までの距離である深さで約２から約２０μｍ、山から山
までの距離である大きさで約５から約１００μｍ程の粗
さが望ましい。粗面化された樹脂表面は、そのままでは
疎水性である為、コロナ放電処理、下引処理など何らか
の親水化処理するのが一般的である。

【００３６】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが本発
明を何等限定するものではない

【００３７】実施例 拡散転写用処理液は次の組成のものを使用した。

【００３８】 ＜処理液＞ 水 ８００ｍｌ 水酸化ナトリウム ４ｇ ニトリロトリ酢酸 １ｇ 無水亜硫酸ソーダ ５０ｇ ハイドロキノン １２ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ３ｇ 臭化カリウム １ｇ チオ硫酸ナトリウム ２０ｇ メチルジエタノールアミン ３０ｇ メチルエタノールアミン ２０ｇ 水を加えて１０００ｍｌとする。 この処理液に表１に示す化合物２０．０ｍｇを添加す
る。

【００３９】＜感光材料の調製＞感光性材料はポリエチ
レンラミネート紙上にハレーション防止用としてカーボ
ンブラックを含有する下塗層を設け、その上に０．３μ
の平均粒子径のオルソ増感された塩臭化銀（臭化銀５モ
ル％）を硝酸銀に換算して１．５ｇ／ｍ²、さらに０．
２ｇ／ｍ²の１−フェニル−３−ピラゾリドンと０．７
ｇ／ｍ²のハイドロキノン、４ｇ／ｍ²ゼラチンを含むゼ
ラチンハロゲン化銀乳剤層を設けて製造された。

【００４０】＜受像材料の調製＞硝酸ニッケルと硝酸銀
と硫化ナトリウムを各々等モル量反応させて、硫化ニッ
ケル及び硫化銀から成る物理現像核を１％ゼラチン水溶
液中で製造した。ポリエチレンで両側を被覆した１１０
ｇ／ｍ²の紙支持体の片側に上記の核を含むゼラチン受
像層を親水性コロイド乾燥重量０．９ｇ／ｍ²になるよ
うに設けて、受像層のみの受像材料を作成した。油溶性
蛍光増白剤乳化分散物は１．９ｇ／ｍ²になるように加
えた。

【００４１】一方、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールを含むゼラチン水溶液を親水性コロイド乾燥重
量にして１．２ｇ／ｍ²になるように塗布して最上層を
形成させた。

【００４２】感光材料、受像材料はそれぞれ拡散転写処
理に支障のないように硬膜剤を含ませ、硬膜した。

【００４３】以上のように製造された感光性材料を像様
に露光し、感光性材料の乳剤面と受像材料の受像面を重
ね、上記に示した拡散転写用処理液の入った絞りローラ
ーを有するプロセッサーに通し、絞りローラーからでた
後、３０秒後に両材料を引き剥した。受像材料は３０秒
水洗の後乾燥した。上記の操作を感光性材料と受像材料
それぞれが１ｍ²となるように連続処理した。黒部の反
射濃度はマクベス社ＲＤ５１９反射濃度計で測定した。

【００４４】また試験した処理液を１日後に観察した。
結果を表１に示す。

【００４５】

【表１】

【発明の効果】本発明のスラッジ防止剤を処理液に含む
２、３、４、５及び６ではスラッジの発生は無く、また
黒部の反射濃度も十分に高いことが分かる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 銀塩拡散転写処理液中にフェニル基が少
   なくとも１つのフッ素化アルキル基で置換されている１
   −フェニル−５−メルカプトテトラゾールを含有させる
   ことを特徴とする銀錯塩拡散転写用処理液。