JPH0665165A - アミン水素化の方法 - Google Patents
アミン水素化の方法Info
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- JPH0665165A JPH0665165A JP5076302A JP7630293A JPH0665165A JP H0665165 A JPH0665165 A JP H0665165A JP 5076302 A JP5076302 A JP 5076302A JP 7630293 A JP7630293 A JP 7630293A JP H0665165 A JPH0665165 A JP H0665165A
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】アミンを水素化条件に置いて水素化触媒と接触
させるアミン水素化の方法において、下記化学式１、 で示される架橋２フェニルアミンの水素化をもたらし
て、ジシクロヘキシルアミンを生成させ、触媒中の金属
重量に対し、重量比で０．０１乃至０．７５％のロジウ
ムと、０．０１乃至０．７５％の白金もしくはパラジウ
ムからなる水素化触媒を用いることからなるアミン水素
化の方法。［式中、Ｒ１は水素もしくはＣ１−４アルキ
ル；Ｒ２はＣ１−４アルキル、そして、Ｒ３は水素もし
くはＣ１−４アルキル］ 【効果】１．水素化速度の増大、２．芳香族先駆物質脱
アミノ化の低減、３．触媒の長寿命、そして、４．比較
的低い（７００乃至１，２００）Ｐｓｉの圧力でのすぐ
れた速度による水素化。
させるアミン水素化の方法において、下記化学式１、 で示される架橋２フェニルアミンの水素化をもたらし
て、ジシクロヘキシルアミンを生成させ、触媒中の金属
重量に対し、重量比で０．０１乃至０．７５％のロジウ
ムと、０．０１乃至０．７５％の白金もしくはパラジウ
ムからなる水素化触媒を用いることからなるアミン水素
化の方法。［式中、Ｒ１は水素もしくはＣ１−４アルキ
ル；Ｒ２はＣ１−４アルキル、そして、Ｒ３は水素もし
くはＣ１−４アルキル］ 【効果】１．水素化速度の増大、２．芳香族先駆物質脱
アミノ化の低減、３．触媒の長寿命、そして、４．比較
的低い（７００乃至１，２００）Ｐｓｉの圧力でのすぐ
れた速度による水素化。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエポキシ樹脂の合成なら
びにイソシアネート先駆物質の合成に使用する芳香族先
駆物質の水素化による架橋脂環式ジアミンの生産に関す
る。
びにイソシアネート先駆物質の合成に使用する芳香族先
駆物質の水素化による架橋脂環式ジアミンの生産に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】一般に多価アルコールのグリシジルポリ
エーテルであるエポキシ樹脂の合成で、ポリアミンとの
反応により硬化できることは周知である。ポリエポキシ
樹脂系の様々の種類のアミン硬化剤に関する文献がかな
りあり、代表的文献には次掲の特許がある：米国特許第
２，８１７，６４４号は、前記芳香族アミンが少なくと
も２つのアミン水素をもつ水素化芳香族第１もしくは第
２ジアミンとポリエポキシ樹脂を反応させることを開示
する。水素化に適した芳香族ポリアミンにはフェニレン
ジアミン、トルエンジアミン、３、３′−ジアミノジフ
ェニル、Ｐ−Ｐ′−メチレンジアニリンなどが含まれ
る。前記水素化芳香族アミンは優れた硬度と、溶剤と水
に対する優れた耐性を備えるエポキシ樹脂製品を供給す
る。
エーテルであるエポキシ樹脂の合成で、ポリアミンとの
反応により硬化できることは周知である。ポリエポキシ
樹脂系の様々の種類のアミン硬化剤に関する文献がかな
りあり、代表的文献には次掲の特許がある：米国特許第
２，８１７，６４４号は、前記芳香族アミンが少なくと
も２つのアミン水素をもつ水素化芳香族第１もしくは第
２ジアミンとポリエポキシ樹脂を反応させることを開示
する。水素化に適した芳香族ポリアミンにはフェニレン
ジアミン、トルエンジアミン、３、３′−ジアミノジフ
ェニル、Ｐ−Ｐ′−メチレンジアニリンなどが含まれ
る。前記水素化芳香族アミンは優れた硬度と、溶剤と水
に対する優れた耐性を備えるエポキシ樹脂製品を供給す
る。
【０００３】米国特許第３，４２７，２８２号と米国特
許第３，５６０，４４３号は、エポキシ樹脂を４、４′
−メチレン−ビス（２−アルキルアニリン）たとえば４
−４′−メチレン−ビス（２−エチルアニリン）と４、
４′−メチレン−ビス（２−イソプロピルアニリン）を
用いて硬化させることを開示する。これらの芳香族アミ
ン硬化剤の利用は、エポキシ樹脂のメチレンジアニリン
に対する可使時間の延長に役立つ。前記米国特許第３，
５６０，４３３号は、エポキシ樹脂を前記４、４′−メ
チレン−ビス（２−アルキル−６メチルアニリン）誘導
体で硬化させることを開示する。前記米国特許第３，４
２７，２８２号とは対照的に、前記第３，５６０，４４
３号におけるアミンは、おのおののアミン基に対するお
のおののオルト位にアルキル基を有するジアルキル置換
架橋芳香族アミンである。前記米国特許第３，５６０，
４４３号の硬化剤は可使時間を延長させるばかりか、十
分な加熱撓み温度を有するエポキシ樹脂を供給する。
許第３，５６０，４４３号は、エポキシ樹脂を４、４′
−メチレン−ビス（２−アルキルアニリン）たとえば４
−４′−メチレン−ビス（２−エチルアニリン）と４、
４′−メチレン−ビス（２−イソプロピルアニリン）を
用いて硬化させることを開示する。これらの芳香族アミ
ン硬化剤の利用は、エポキシ樹脂のメチレンジアニリン
に対する可使時間の延長に役立つ。前記米国特許第３，
５６０，４３３号は、エポキシ樹脂を前記４、４′−メ
チレン−ビス（２−アルキル−６メチルアニリン）誘導
体で硬化させることを開示する。前記米国特許第３，４
２７，２８２号とは対照的に、前記第３，５６０，４４
３号におけるアミンは、おのおののアミン基に対するお
のおののオルト位にアルキル基を有するジアルキル置換
架橋芳香族アミンである。前記米国特許第３，５６０，
４４３号の硬化剤は可使時間を延長させるばかりか、十
分な加熱撓み温度を有するエポキシ樹脂を供給する。
【０００４】シクロヘキシルアミン対応品を生成させる
芳香族アミンの水素化は典型的例として、ロジウムもし
くはルテニウム触媒を用い、５００乃至４，０００ｐｓ
ｉｇの圧力と、１５０℃乃至２５０℃の温度で行われる
反応で達成される。次の特許は、芳香族アミンたとえば
メチレンジアニリンの水素化の方法を示すものである。
初期の研究は、一連の特許、たとえば米国特許第２，５
１１，０２８号、２，６０６、９２４号と２，６０６、
９２５号に示されたホイットマン（Ｗｈｉｔｍａｎ）と
バークドル（Ｂａｒｋｄｏｌｌ）により行われた。ルテ
ニウムはえり抜きの触媒で、水素化を液相条件の下で実
施する。前記触媒のアルカリ調整は活性速度を早めるこ
とが判明して、上述の研究が米国特許第３，６３６，１
０８号ならびに第３，６４４，５２２号でブレーク（Ｂ
ｒａｋｅ）ほかにより行われた。
芳香族アミンの水素化は典型的例として、ロジウムもし
くはルテニウム触媒を用い、５００乃至４，０００ｐｓ
ｉｇの圧力と、１５０℃乃至２５０℃の温度で行われる
反応で達成される。次の特許は、芳香族アミンたとえば
メチレンジアニリンの水素化の方法を示すものである。
初期の研究は、一連の特許、たとえば米国特許第２，５
１１，０２８号、２，６０６、９２４号と２，６０６、
９２５号に示されたホイットマン（Ｗｈｉｔｍａｎ）と
バークドル（Ｂａｒｋｄｏｌｌ）により行われた。ルテ
ニウムはえり抜きの触媒で、水素化を液相条件の下で実
施する。前記触媒のアルカリ調整は活性速度を早めるこ
とが判明して、上述の研究が米国特許第３，６３６，１
０８号ならびに第３，６４４，５２２号でブレーク（Ｂ
ｒａｋｅ）ほかにより行われた。
【０００５】米国特許第４，７５４，０７０号は、メチ
レンジアニリンを比較的低い水素の圧力で反応速度を早
めて水素化するロジウム及びルテニウムの共触媒の使用
を開示する。
レンジアニリンを比較的低い水素の圧力で反応速度を早
めて水素化するロジウム及びルテニウムの共触媒の使用
を開示する。
【０００６】米国特許第３，１７７，２５８号は、白
金、パラジウムもしくはロジウムと結合させた触媒を含
むルテニウムを用いる有機基の水素化を開示する。有機
化合物には芳香族化合物、ピリジン、ニトリル、ニトロ
脂肪族炭化水素その他が含まれる。
金、パラジウムもしくはロジウムと結合させた触媒を含
むルテニウムを用いる有機基の水素化を開示する。有機
化合物には芳香族化合物、ピリジン、ニトリル、ニトロ
脂肪族炭化水素その他が含まれる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は単一結合によ
り架橋されたアルキル置換２（シクロヘキシルアミン）
を供給する水素化方法を提供することである。
り架橋されたアルキル置換２（シクロヘキシルアミン）
を供給する水素化方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明による架橋シクロ
ヘキシルアミン誘導体を次の化学式３で示す、
ヘキシルアミン誘導体を次の化学式３で示す、
【０００９】
【化３】 ［式中、Ｒ１は水素またはＣ１−４アルキル；Ｒ２はＣ
１−４アルキル；そして、Ｒ３は水素又はＣ１−４アル
キル］
１−４アルキル；そして、Ｒ３は水素又はＣ１−４アル
キル］
【００１０】
【作用】本発明の方法を用いて生産でき、又上記に示さ
れた架橋シクロヘキシルアミン誘導体を次の化学式４で
示される芳香族先駆物質の水素化で合成する：
れた架橋シクロヘキシルアミン誘導体を次の化学式４で
示される芳香族先駆物質の水素化で合成する：
【００１１】
【化４】 ［式中、Ｒ１は水素もしくはＣ１−４アルキル；Ｒ２は
Ｃ１−４アルキル、そして、Ｒ３は水素もしくはＣ
１−４アルキル］ 前記芳香族先駆物質の架橋２シクロヘキシルアミン誘導
体への水素化を芳香族先駆物質の、ロジウムやパラジウ
ムもしくは白金との接触により実施する。金属成分は供
給材料ジフェニルアミン成分の重量に対し白金もしくは
パラジウムの重量比で約０．０１乃至０．７５好ましく
０．１５乃至０．２５％のロジウムと、０．００１乃至
０．７５好ましくは０．００５乃至０．１５％の白金も
しくはパラジウムからなる。前記２つの金属は組合って
作用して上記いずれにも適さない条件で水素化をもたら
す。本来若干の触媒活性を、前記触媒効果が全体の水素
化反応に有害でないことを条件として有するキャリヤー
上で前記金属成分を支持できる。前記金属成分の支持に
適したキャリヤーの実施例には、アルミナ、炭化カルシ
ウム、シリカ、分子篩、多孔質珪藻土、チタニア、珪藻
土や様々なアルカリ土類酸化物が含まれる。アルミナと
炭素は触媒系にとっての好ましいキャリヤーである。
Ｃ１−４アルキル、そして、Ｒ３は水素もしくはＣ
１−４アルキル］ 前記芳香族先駆物質の架橋２シクロヘキシルアミン誘導
体への水素化を芳香族先駆物質の、ロジウムやパラジウ
ムもしくは白金との接触により実施する。金属成分は供
給材料ジフェニルアミン成分の重量に対し白金もしくは
パラジウムの重量比で約０．０１乃至０．７５好ましく
０．１５乃至０．２５％のロジウムと、０．００１乃至
０．７５好ましくは０．００５乃至０．１５％の白金も
しくはパラジウムからなる。前記２つの金属は組合って
作用して上記いずれにも適さない条件で水素化をもたら
す。本来若干の触媒活性を、前記触媒効果が全体の水素
化反応に有害でないことを条件として有するキャリヤー
上で前記金属成分を支持できる。前記金属成分の支持に
適したキャリヤーの実施例には、アルミナ、炭化カルシ
ウム、シリカ、分子篩、多孔質珪藻土、チタニア、珪藻
土や様々なアルカリ土類酸化物が含まれる。アルミナと
炭素は触媒系にとっての好ましいキャリヤーである。
【００１２】水素化は主として回分操作で行うが、前記
操作を連続して操作することも可能である。水素化法に
用いられる温度は約５０乃至３００℃、好ましくは１５
０乃至２２５℃の温度の範囲である。水素の分圧が５０
乃至１，５００ｐｓｉａ、好ましくは５００乃至１，０
００ｐｓｉａの範囲になる水素化の圧力が用いられる。
触媒を水素化される芳香族アミンに対し全金属の重量
比で約０．０１乃至１．５、好ましくは０．０５乃至
０．１５％の量で前記水素化法に組込む。重量比で約
０．０１％以下を用いる時は、反応時間は過剰となる。
典型的例として、反応時間は水素化をもたらす最適条件
の下で、約１乃至１５時間、好ましくは１乃至５時間の
範囲である。
操作を連続して操作することも可能である。水素化法に
用いられる温度は約５０乃至３００℃、好ましくは１５
０乃至２２５℃の温度の範囲である。水素の分圧が５０
乃至１，５００ｐｓｉａ、好ましくは５００乃至１，０
００ｐｓｉａの範囲になる水素化の圧力が用いられる。
触媒を水素化される芳香族アミンに対し全金属の重量
比で約０．０１乃至１．５、好ましくは０．０５乃至
０．１５％の量で前記水素化法に組込む。重量比で約
０．０１％以下を用いる時は、反応時間は過剰となる。
典型的例として、反応時間は水素化をもたらす最適条件
の下で、約１乃至１５時間、好ましくは１乃至５時間の
範囲である。
【００１３】
【実施例】次掲の実施例は本発明の様々な実施態様を示
すものであって、発明の範囲の制限を意図するものでな
い。実施例１ ｏ−トリジンの低圧水素化 ８５０ｐｓｉの圧力と１９０℃の温度での水素化ｏ−ト
リジンを伴う一連の水素化反応を行った。これらの試験
の目的は、ロジウムとパラジウム及びロジウムと白金の
触媒を含む様々の触媒系の有効性の測定にあった。表１
及び表２は製品の収率％と脱アミノ化％を含む反応条件
と結果を提供する。
すものであって、発明の範囲の制限を意図するものでな
い。実施例１ ｏ−トリジンの低圧水素化 ８５０ｐｓｉの圧力と１９０℃の温度での水素化ｏ−ト
リジンを伴う一連の水素化反応を行った。これらの試験
の目的は、ロジウムとパラジウム及びロジウムと白金の
触媒を含む様々の触媒系の有効性の測定にあった。表１
及び表２は製品の収率％と脱アミノ化％を含む反応条件
と結果を提供する。
【００１４】
【表１】 圧力８５０ｐｓｉと温度１９０℃でのｏ−トリジンの水素化 重量比ａ 重量比ａ Rh:Mの 反応時間 転化ｂ 試験ｄ Ｒｈ Ｍ 比率 （分） 重量比 １．5% Rh/Al２ O３ 0.075 --- --- 630ｅ 70.3 ２．5% Rh/TiO 2 0.075 --- --- 250 100 ３．5% Rh/TiO 2 ＋ 0.075 0.075 1:1 85 100 5% Pd/Al２ O３ ４．5% Rh/TiO 2 ＋Pt2 O 0.075 0.009 8:1 100 99.5 ５．5% Rh/TiO 2 ＋ 0.075 0.075 1:1 60 100 5% Pt/Al２ O３ ６．5% Pd/Al２ O３ --- 0.075 --- 80 21.5 ７．5% Pt/Al２ O３ --- 0.075 --- 85 0 ８．5% Rh/Al２ O３＋ 0.075 0.075 1:1 690 97 5% Pd/Al２ O３ ９．5% Rh/TiO 2 ＋ 0.075 0.038 2:1 65 100 5% Pd/Al２ O３ 系列１ 10．系列２ 0.075 0.038 2:1 65 100 11．系列３ 0.075 0.038 2:1 70 100 12. 系列４ 0.075 0.038 2:1 75 100
【００１５】
【表２】 圧力８５０ｐｓｉと温度１９０℃でのｏ−トリジンの水素化 生成物 ジアミン 1/2 ｏ− アミン DMBCHA の 生成物の トルジン の毎秒 試験ｄ の収率％ 収率％ 収率％ ％ 当り％ １．5% Rh/Al２ O３ 18.7 22.1 59.0 0.2 --- ２．5% Rh/TiO 2 76 23 --- --- --- ３．5% Rh/TiO 2 ＋ 87.6 12 --- --- 0.4 5% Pd/Al２ O３ ４．5% Rh/TiO 2 ＋Pt2 O 88 11 1 --- --- ５．5% Rh/TiO 2 ＋ 84 16 --- --- --- 5% Pt/Al２ O３ --- ６．5% Pd/Al２ O３ --- --- 43 57 --- ７．5% Pt/Al２ O３ --- --- --- 100 --- ８．5% Rh/Al２ O３＋ 60.3 13.0 6.7 --- --- 5% Pd/Al２ O３ ９．5% Rh/TiO 2 ＋ 88.5 11.5 --- --- --- 5% Pd/Al２ O３ 系列１ 10．系列２ 86.9 13.1 --- --- --- 11．系列３ 85.0 14.6 --- --- 0.4 12. 系列４ 84.6 15.4 --- --- --- 表１及び表２において、 ａ 金属ローディングはｏ−トリジンに対するもの。 ｂ Ｃｏｎｖ％は水素消費の観測値対理論値に基く転化
を言う。 ｃ Ｄｅａｍｉｎは供給材料ｏ−トリジンの脱アミノ化
を言う。 ｄ 試験１乃至８は３００ｃｃのオートクレーブ反応器
で、又試験９乃至１２は１ｌ反応器で実施された。 ｅ 水素消費はこの時間の経過後終った。
を言う。 ｃ Ｄｅａｍｉｎは供給材料ｏ−トリジンの脱アミノ化
を言う。 ｄ 試験１乃至８は３００ｃｃのオートクレーブ反応器
で、又試験９乃至１２は１ｌ反応器で実施された。 ｅ 水素消費はこの時間の経過後終った。
【００１６】以下は表１及び表２の結果が示す重要な点
である。Ｒｈとの組合わせのＰｄの効果 １．試験１と２の比較：５％Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３の触媒を
用いて、わずか７０％の転化が６３０分かかるのに対
し、５％Ｒｈ／ＴｉＯ２を用いると１００％の転化が２
５０分ですむことがわかった。これらの結果は、Ｒｈ／
ＴｉＯ２触媒がｏ−トリジンの水素化に非常に優れてい
ることを示す。これは実施例２と３にも示されている。
である。Ｒｈとの組合わせのＰｄの効果 １．試験１と２の比較：５％Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３の触媒を
用いて、わずか７０％の転化が６３０分かかるのに対
し、５％Ｒｈ／ＴｉＯ２を用いると１００％の転化が２
５０分ですむことがわかった。これらの結果は、Ｒｈ／
ＴｉＯ２触媒がｏ−トリジンの水素化に非常に優れてい
ることを示す。これは実施例２と３にも示されている。
【００１７】２．試験２、３と６の比較：試験６の結果
は、上述Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３がｏ−トリジンの水素化の触
媒として効果的でなく、８０分もかかって僅か２１．５
％の転化を示す。試験２は、前記Ｒｈ／ＴｉＯ２触媒
が、水素化完了に２５０分要することを示す。これに反
して、試験３に述べられた混合触媒系（Ｒｈ／ＴｉＯ２
とＰｄ／Ａｌ２Ｏ３）は、前記両個別成分だけのものよ
りも速効性の触媒である。この混合金属触媒により実施
された水素化に要するより短い反応時間は、ｏ−トリジ
ンの水素化におけるＰｄとＲｈの相乗作用を示す。混合
金属触媒を使用するさらなる利点は、低圧での脱アミノ
化生成物を２３％から１２％に減少、生成収率を７６％
から８８％に増加させることである。
は、上述Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３がｏ−トリジンの水素化の触
媒として効果的でなく、８０分もかかって僅か２１．５
％の転化を示す。試験２は、前記Ｒｈ／ＴｉＯ２触媒
が、水素化完了に２５０分要することを示す。これに反
して、試験３に述べられた混合触媒系（Ｒｈ／ＴｉＯ２
とＰｄ／Ａｌ２Ｏ３）は、前記両個別成分だけのものよ
りも速効性の触媒である。この混合金属触媒により実施
された水素化に要するより短い反応時間は、ｏ−トリジ
ンの水素化におけるＰｄとＲｈの相乗作用を示す。混合
金属触媒を使用するさらなる利点は、低圧での脱アミノ
化生成物を２３％から１２％に減少、生成収率を７６％
から８８％に増加させることである。
【００１８】３．試験３と９乃至１２の比較：試験３の
結果を３００ｃｃの回分反応器で得たのに対し、試験９
乃至１２で示された触媒寿命研究のデータは１ｌの大形
反応器で行われた。これらの結果は、試験３で同様の反
応時間で用いられたＰｄ／Ａｌ２Ｏ３の量の半分を用い
て見られるようなＲｈとＰｄの間の相乗作用があること
を示す。さらにこれらの結果は、この混合触媒系で見ら
れるより高い活性度が４つの用途を通じて維持されてい
ることを示す。
結果を３００ｃｃの回分反応器で得たのに対し、試験９
乃至１２で示された触媒寿命研究のデータは１ｌの大形
反応器で行われた。これらの結果は、試験３で同様の反
応時間で用いられたＰｄ／Ａｌ２Ｏ３の量の半分を用い
て見られるようなＲｈとＰｄの間の相乗作用があること
を示す。さらにこれらの結果は、この混合触媒系で見ら
れるより高い活性度が４つの用途を通じて維持されてい
ることを示す。
【００１９】４．試験１、６と８を比較：前記Ｒｈ／Ａ
ｌ２Ｏ３触媒が６３０分もかかって僅か７０％しか転化
しなかった（この時点で水素消費は止まった）のに対
し、混合金属触媒（Ｒｈ＋Ｐｄ）は６９０分で反応を完
了した（９７％）。前記混合金属触媒は脱アミノ化生成
物を２３％から１３％に減少させた。Ｒｈとの組合わせのＰｔの効果 １．試験２、５と７の比較：前記Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３触媒
それ自体はｏ−トリジン水素化には活性を示さない。表
は、反応器温度と圧力で、８５分経過してもｏ−トリジ
ンの転化がほとんどないことを示す。しかし、この触媒
を前記Ｒｈ／ＴｉＯ２触媒（反応時間２５０分）で組合
わせると、反応は６０分で完了する。この実施例は、ｏ
−トリジンの水素化にＲｈとＰｔの間の相乗作用のある
ことを示す。ここでも、前記混合金属触媒が、前記Ｒｈ
／ＴｉＯ２触媒（２３％）に比較してより低い脱アミノ
化生成物（１６％）しか含んでいないことを示す。
ｌ２Ｏ３触媒が６３０分もかかって僅か７０％しか転化
しなかった（この時点で水素消費は止まった）のに対
し、混合金属触媒（Ｒｈ＋Ｐｄ）は６９０分で反応を完
了した（９７％）。前記混合金属触媒は脱アミノ化生成
物を２３％から１３％に減少させた。Ｒｈとの組合わせのＰｔの効果 １．試験２、５と７の比較：前記Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３触媒
それ自体はｏ−トリジン水素化には活性を示さない。表
は、反応器温度と圧力で、８５分経過してもｏ−トリジ
ンの転化がほとんどないことを示す。しかし、この触媒
を前記Ｒｈ／ＴｉＯ２触媒（反応時間２５０分）で組合
わせると、反応は６０分で完了する。この実施例は、ｏ
−トリジンの水素化にＲｈとＰｔの間の相乗作用のある
ことを示す。ここでも、前記混合金属触媒が、前記Ｒｈ
／ＴｉＯ２触媒（２３％）に比較してより低い脱アミノ
化生成物（１６％）しか含んでいないことを示す。
【００２０】２．試験４と５の比較：これらの実施例
は、Ｐｔ２Ｏとして加えた少量のＰｔの添加により反応
が加速されることを示す。この実施例はさらに、前記混
合金属触媒系による脱アミノ化生成物の減少を示す。
は、Ｐｔ２Ｏとして加えた少量のＰｔの添加により反応
が加速されることを示す。この実施例はさらに、前記混
合金属触媒系による脱アミノ化生成物の減少を示す。
【００２１】
【発明の効果】いくつかの利点が前記架橋ジシクロヘキ
シルアミンと本発明の誘導体を生成させる方法と関連し
ており、これらの利点には： １．水素化速度の増大 ２．芳香族先駆物質脱アミノ化の低減 ３．触媒の長寿命、そして、 ４．比較的低い（７００乃至１，２００） Ｐｓｉの圧力でのすぐれた速度による水素化。
シルアミンと本発明の誘導体を生成させる方法と関連し
ており、これらの利点には： １．水素化速度の増大 ２．芳香族先駆物質脱アミノ化の低減 ３．触媒の長寿命、そして、 ４．比較的低い（７００乃至１，２００） Ｐｓｉの圧力でのすぐれた速度による水素化。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リチャード．スコット．マイヤーズ アメリカ合衆国．19530．ペンシルバニア 州．クッツタウン．イーグル．ポイント. ロード．1190
Claims (9)
- 【請求項１】 アミンを水素化条件に置いて水素化触媒
と接触させるアミン水素化の方法において、下記化学式
１、 【化１】 ［式中、Ｒ１は水素もしくはＣ１−４アルキル；Ｒ２は
Ｃ１−４アルキル、そして、 Ｒ３は水素もしくはＣ１−４アルキル］で示される架橋
２フェニルアミンの水素化をもたらして、下記化学式
２、 【化２】 ［式中、Ｒ１は水素もしくはＣ１−４アルキル；Ｒ２は
Ｃ１−４アルキル、そして、 Ｒ３は水素もしくはＣ１−４アルキル］で示されるジシ
クロヘキシルアミンを生成させ、触媒中の金属重量に対
し、重量比で０．０１乃至０．７５％のロジウムと、
０．０１乃至０．７５％の白金もしくはパラジウムから
なる水素化触媒を用いることからなるアミン水素化の方
法。 - 【請求項２】 前記Ｒ１で示された基の双方とも水素で
あることを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項３】 前記Ｒ３で示された基の双方とも水素で
あることを特徴とする請求項２の方法。 - 【請求項４】 前記ロジウムと白金からなる触媒の百分
比が前記架橋ジフェニルアミンの重量に対し金属の重量
比で０．０５乃至０．１５％の範囲であることを特徴と
する請求項３の方法。 - 【請求項５】 前記水素化の圧力が５０乃至１，５００
ｐｓｉｇであることと、反応温度が１５０乃至２５５℃
であることを特徴とする請求項４の方法。 - 【請求項６】 前記Ｒ２で示された基の双方ともメチル
であることを特徴とする請求項５の方法。 - 【請求項７】 前記Ｒ２で示された基の双方ともエチル
であることを特徴とする請求項５の方法。 - 【請求項８】 前記Ｒ２で示された基の双方ともイソプ
ロピルであることを特徴とする請求項５の方法。 - 【請求項９】 前記ロジウムの百分比が重量比で０．０
５乃至０．１５％であることと、その他の金属がパラジ
ウムで、重量比にして０．００５乃至０．０１５％の量
で存在することを特徴とする請求項８の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US85260292A | 1992-03-17 | 1992-03-17 | |
| US07/852602 | 1992-03-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665165A true JPH0665165A (ja) | 1994-03-08 |
| JPH0764795B2 JPH0764795B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=25313766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5076302A Expired - Lifetime JPH0764795B2 (ja) | 1992-03-17 | 1993-03-10 | アミン水素化の方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0764795B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007210936A (ja) * | 2006-02-09 | 2007-08-23 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 脂環式ジアミン化合物の製造方法 |
| WO2010010869A1 (ja) * | 2008-07-23 | 2010-01-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族ポリカルボン酸の水素化物の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH026440A (ja) * | 1988-03-30 | 1990-01-10 | Air Prod And Chem Inc | 芳香族アミンの接触水素添加方法 |
-
1993
- 1993-03-10 JP JP5076302A patent/JPH0764795B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH026440A (ja) * | 1988-03-30 | 1990-01-10 | Air Prod And Chem Inc | 芳香族アミンの接触水素添加方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007210936A (ja) * | 2006-02-09 | 2007-08-23 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 脂環式ジアミン化合物の製造方法 |
| WO2010010869A1 (ja) * | 2008-07-23 | 2010-01-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族ポリカルボン酸の水素化物の製造方法 |
| US8846973B2 (en) | 2008-07-23 | 2014-09-30 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing hydrogenated aromatic polycarboxylic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0764795B2 (ja) | 1995-07-12 |
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