JPH0658921A - クロマトグラフィー用吸着担体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 製造が容易、製造収率が高く、水に不溶性の
支持体に担持されている高速液体クロマトグラフィー用
吸着担体であって、光学活性化合物の不斉識別能の高い
吸着担体及びその製造法。 【構成】 アミノ酸またはアミノ酸誘導体が直接または
カルボニル基を介してシクロデキストリンに結合してい
るシクロデキストリン誘導体のアミノ酸部分が水に不溶
性の支持体に固定化されているクロマトグラフィー用吸
着担体及びその製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なクロマトグラフ
ィー用吸着担体及びその製造方法に関し、更に詳しくは
不斉識別能を有するクロマトグラフィー用吸着担体及び
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】シクロデキストリン（以下ＣＤとい
う。）はＤ−グルコピラノシドがα−１，４グルコシド
結合してなる円筒状の環状化合物であり、環状化合物の
円筒の外側は水酸基が多く親水性を有するが、円筒の内
側は疎水性を有する。このＣＤは円筒の内側が疎水性の
ため、フェニル基やナフチル基のような疎水性基を有す
る種々の有機化合物が包接されるホスト化合物として知
られている。また、ＣＤはＤ−グルコピラノシド１分子
当たり５個の光学活性な炭素を有することから、不斉識
別能を有する化合物としても知られている。

【０００３】近年、光学活性化合物の分離・精製の重要
性が増し、ＣＤが有する不斉識別能をこれに利用しよう
とする傾向が強まってきた。例えば、クロマトグラフィ
ーにおける移動相にＣＤを添加して光学活性化合物を分
離・精製する方法、クロマトグラフィー用吸着担体とし
てＣＤをシリカゲルや合成高分子等に固定化させたもの
を使用して、光学活性化合物を分離・精製する方法（米
国特許第４，５３９，３９９号公報参照）、ＣＤを膜に
含有させたＣＤ膜を使用する方法がある。また、ＣＤを
ポリマー化し、またポリマー化したものをビーズ状にし
てクロマトグラフィーの充填剤に利用する方法なども試
みられている。しかし、これらの方法は不斉識別能が不
十分であるという欠点がある。

【０００４】一方、ＣＤのもつ不斉識別能を更に向上す
ることを目的として、アミド結合を介してキラルなアミ
ノ酸が６位に結合することを特徴とする化学修飾β−シ
クロデキストリン（特開昭６４−５１４０２号公報参
照）が知られている。しかしこの方法により得られる化
合物は水に不溶性の支持体に化学修飾β−シクロデキス
トリンを固定化した状態での不斉識別能の評価は行われ
ておらず、クロマトグラフィー用吸着担体として使用で
きるかどうか不明な上、目的とする化合物を得るに際し
ては化学修飾法が煩雑であるばかりでなく、収率が低く
実用的ではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は光学活性化合
物の分離、精製において従来方法による不斉識別不十分
な点を改善すると共に、高速液体クロマトグラフィー用
吸着担体として使用するため、水に不溶性の支持体に固
定化された高性能のクロマトグラフィー用吸着担体であ
り、かつ製造が容易であって、製造収率が高い吸着担体
及びその製造方法の開発を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によって、キラル
なアミノ酸をＣＤに導入することにより上記目的を達成
しうるクロマトグラフィー用吸着担体及びその製造方法
が提供される。

【０００７】即ち、アミノ酸またはアミノ酸誘導体が直
接またはカルボニル基を介してシクロデキストリンに結
合しているシクロデキストリン誘導体の該アミノ酸部分
の少なくとも１つが水に不溶性の支持体に固定化されて
いることを特徴とするクロマトグラフィー用吸着担体お
よび、（１） アミノ酸等が水に不溶性の支持体に固定
化されている担体に縮合剤を反応させ、次いでこれにＣ
Ｄを反応させ、アミノ酸部分に直接またはカルボニル基
を介して結合させることによる前記クロマトグラフィー
用吸着担体の製造方法、（２） ＣＤに縮合剤を反応さ
せ、次いでこれにアミノ酸等が水に不溶性の支持体に固
定化されている担体を反応させ、アミノ酸部分に直接ま
たはカルボニル基を介して結合させることによる前記ク
ロマトグラフィー用吸着担体の製造方法、（３） 水に
不溶性の支持体にアミノ酸等が直接またはカルボニル基
を介してＣＤに結合しているＣＤ誘導体を反応させ、水
に不溶性の支持体にアミノ酸部分を結合させることによ
る前記クロマトグラフィー用吸着担体の製造方法、
（４） アミノ酸等が直接またはカルボニル基を介して
ＣＤに結合しているＣＤ誘導体に水に不溶性の支持体を
反応させ、アミノ酸部分を結合させることによる前記ク
ロマトグラフィー用吸着担体の製造方法、（５） ＣＤ
が水に不溶性の支持体に固定化されている担体ＣＤにア
ミノ酸等が直接またはカルボニル基を介してＣＤに結合
しているＣＤ誘導体を反応させ、水に不溶性の支持体に
アミノ酸部分を結合させることによる前記クロマトグラ
フィー用吸着担体の製造方法、（６） アミノ酸等が直
接またはカルボニル基を介してＣＤに結合しているＣＤ
誘導体にＣＤが水に不溶性の支持体に固定化している担
体を反応させ、アミノ酸部分に水に不溶性の支持体を結
合させることによる前記クロマトグラフィー用吸着担体
の製造方法を開発することにより上記の目的を達成し
た。

【０００８】以下、本発明のクロマトグラフィー用吸着
担体及びその製造方法について説明する。

【０００９】本発明のクロマトグラフィー用吸着担体は
アミノ酸等が水に不溶性の支持体に固定化されている担
体の該アミノ酸部分に直接またはカルボニル基を介して
ＣＤが結合してなるものである。

【００１０】本発明における水に不溶性の支持体とは、
縮合剤と結合可能な官能基、例えば水酸基、カルボキシ
ル基、またはアミノ基のような官能基を有するもの、ま
たは導入可能なものであれば特に制限はなく、アガロー
ス、デキストラン、セルロースなどの多糖体またはポリ
アクリルアミドのようないわゆるソフトビーズ、ポリス
チレン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール及
びこれらの共重合物などのような硬質の合成高分子ビー
ズ、またはシリカゲル、アルミナのような無機の硬質ビ
ーズなどが挙げられる。ビーズの粒径は１〜１０００μ
ｍ、好ましくは３〜１２０μｍが適当であり、ビーズの
形状は多孔性球状が好ましい。

【００１１】本発明において使用されるＣＤとしては、
α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ
−シクロデキストリン、ヒドロキシアルキル化シクロデ
キストリンなどの他、メチル化シクロデキストリン、ア
シル化シクロデキストリンであっても水酸基を１個以上
有しているＣＤであれば良く、またこれらの混合物であ
ってもこれらの誘導体であっても良い。

【００１２】また、アミノ酸としては、アラニン、バリ
ン及びロイシンなどのような脂肪族系アミノ酸類、フェ
ニルアラニン及びチロシンなどのような芳香族系アミノ
酸類、ヒスチジンおよびトリプトファンなどのような複
素環式系アミノ酸類、リジン、アルギニン、アスパラギ
ン酸およびグルタミン酸のような塩基性、酸性系、アミ
ノ酸類及びセリン、スレオニン、システイン、プロリン
などが例示される。

【００１３】更に、アミノ酸誘導体としては、上記アミ
ノ酸のＮ端がベンジルオキシカルボニル基、ｔ−ブチル
オキシカルボニル基のような保護基で置換されたもの、
あるいはＣ端が炭素数１〜４で低級アルキル基、フェニ
ル基、ベンジル基のような保護基で置換されたものを用
いることができる。

【００１４】本発明のクロマトグラフィー用吸着担体
は、支持体に直接またはスペーサーを介してアミノ酸等
が固定化され、更にこのアミノ酸のアミノ基、カルボキ
シル基あるいは水酸基等に対して直接シクロデキストリ
ンが結合するかまたはアミノ基、水酸基等に縮合剤が作
用し、それにシクロデキストリンの水酸基が結合するな
どの形でアミノ酸等が固定化している。そしてアミノ酸
等を介して支持体に固定化されるＣＤは一層であって
も、また多層に積層していても良い。

【００１５】またＣＤ１分子に対し複数の分子のアミノ
酸が結合していて、そのうちのアミノ酸の１つが支持体
に結合していることであっても良い。

【００１６】そして不斉識別能を高く維持するには吸着
に関与する表面層のＣＤがアミノ酸等を介して支持体に
結合していることが必要である。この結合がないときは
不斉識別能が著しく低下する傾向がある。

【００１７】ここでスペーサーとは通常の結合において
の炭素数１〜数個のアルキレン基、エーテル酸素、ある
いは縮合剤として使用したＮ，Ｎ’−カルボニルジイミ
ダゾール、クロロ炭酸エステル類のカルボニル基などで
あって良い。

【００１８】本発明のクロマトグラフィー用吸着担体は
次に説明する方法で製造することができる。

【００１９】本発明の支持体に固定化されているアミノ
酸等のアミノ酸部分に直接またはカルボニル基を介して
シクロデキストリンが結合している担体は、水に不溶性
の支持体にアミノ酸等が固定化してなる担体に縮合剤を
反応させることにより脱離基を導入し、次いでＣＤを反
応させることにより製造できる。

【００２０】水に不溶性の支持体にアミノ酸等が固定化
してなる担体を得るに際しては、例えば特願昭６２−２
６２７２８号などに記載されているようにして行うこと
ができるほか、アミノ酸等を固定化する支持体と反応さ
せるに際しては、前記アミノ酸等を適当な溶媒、例えば
１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドな
どに分散させた後、Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾー
ル、ジスクシイミジルカーボネートまたはクロロ炭酸エ
ステル類のような縮合剤を、アミノ酸等１モル当たり１
〜２モル、好ましくは１〜１．１モル加え脱離基を導入
する。

【００２１】この反応に際しては無水塩化カルシウム、
塩化カリウムのような脱水剤を入れた乾燥管を付し、
０．５〜４時間、好ましくは１時間反応させる。この時
の反応温度は０〜５０℃、好ましくは０〜２０℃に保つ
ことが望ましい。

【００２２】次いで反応液に水に不溶性の支持体をアミ
ノ酸等１モル当たり２０〜４００ｇ、好ましくは１００
〜３００ｇ加え、反応させる。この時の反応温度は０〜
９０℃、好ましくは０〜６０℃に保つことが望ましい。
反応温度は１〜４８時間、好ましくは３〜２４時間が適
当である。反応生成物をろ過、洗浄するとアミノ酸固定
化担体が得られる。

【００２３】アミノ酸固定化担体にシクロデキストリン
を反応させるに際しては、前記アミノ酸固定化担体を前
記分散溶媒に分散させ、前記縮合剤を乾燥アミノ酸固定
化担体１ｇ当たり０．１〜４０ミリモル、好ましくは
０．５〜１０ミリモル加え、０．１〜４時間、好ましく
は０．５〜２時間反応させる。

【００２４】この時の反応温度は０〜５０℃、好ましく
は０〜２０℃に保つことが望ましい。

【００２５】次いでこの溶液にシクロデキストリンを乾
燥アミノ酸固定化担体１ｇ当たり０．１〜８０ミリモ
ル、好ましくは０．５〜４０ミリモル加え、１〜４８時
間、好ましくは３〜２４時間反応させる。この時の反応
温度は０〜９０℃、好ましくは３０〜８０℃に保つこと
が望ましい。反応生成物をろ過、洗浄など通常の方法で
後処理すると本発明のクロマトグラフィー用吸着担体が
得られる。

【００２６】なお、アミノ酸等を介してＣＤを固定化し
た支持体を得るに際してはアミノ酸誘導体を固定化した
ＣＤ固定化担体を、例えば、泉屋信夫ら．『ペプチド合
成の基礎と実験』１４３〜１７１ページ（丸善）に記載
されているようにして行うこともできる。

【００２７】また本発明の支持体に固定化されているア
ミノ酸等を介してシクロデキストリンが結合している担
体は、縮合剤を反応させることにより脱離基が導入され
たＣＤに水に不溶性の支持体にアミノ酸等が固定化して
なる担体を反応させることにより製造することができ
る。

【００２８】即ち、ＣＤを前記分散溶媒に分散させた
後、前記縮合剤をＣＤ１モル当たり１〜１００モル、好
ましくは１．１〜２０モル加え、０．１〜４時間、好ま
しくは０．５〜２時間反応させる。この時の反応温度は
０〜５０℃、好ましくは０〜２０℃が望ましい。

【００２９】次いでこの溶液にアミノ酸固定化担体をＣ
Ｄ１モル当たり１０〜１０００ｇ，好ましくは１００〜
７００ｇ加え反応させる。

【００３０】この時の反応温度は０〜９０℃、好ましく
は３０〜８０℃に保つことが望ましい。反応時間は１〜
４８時間、好ましくは３〜２４時間が適当である。反応
生成物をろ過、洗浄などの通常の方法で後処理すると本
発明のクロマトグラフィー用吸着担体が得られる。

【００３１】また、例えば水に不溶性の支持体及び／ま
たはＣＤを固定化した水に不溶性の支持体に縮合剤を反
応させることにより脱離基を導入し、次いでアミノ酸等
が直接またはカルボニル基を介して結合したＣＤ誘導体
を反応させ、支持体とアミノ酸等を結合させることによ
り製造することができる。

【００３２】アミノ酸等が直接またはカルボニル基を介
して結合したＣＤ誘導体を得るに際しては、アミノ酸等
を前記分散溶媒に分散させた後、前記縮合剤をアミノ酸
等１モル当たり１〜１０モル、好ましくは１〜１．２モ
ル加え、０．５〜４時間、好ましくは１〜３時間反応さ
せる。この時の反応温度は０〜６０℃、好ましくは０〜
３０℃に保つことが望ましい。

【００３３】次いで反応液にＣＤをアミノ酸等１モル当
たり０．０１〜１０モル、好ましくは０．１〜２モル加
え、１〜２０時間、好ましくは３〜１０時間反応させ
る。この時の反応温度は２０〜８０℃、好ましくは３０
〜６０℃に保つことが望ましい。

【００３４】さらに、反応液をアセトンなどの貧溶媒を
沈殿物が析出するまで加えた後、反応液をろ過し、残渣
をアセトンでよく洗浄し乾燥させるなどしてアミノ酸等
が直接またはカルボニル基を介して結合したＣＤ誘導体
を得ることができる。

【００３５】なお、アミノ酸を結合したＣＤ誘導体を得
るに際しては、例えばアミノ酸等のＮ末端を結合したＣ
Ｄ誘導体１ｇ当たり、メタノール、１，４−ジオキサン
またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを５〜１００ｍ
ｌ、好ましくは１０〜３０ｍｌ加え、ＣＤ誘導体を分散
させる。更にこの分散液の約１モルの水酸化ナトリウム
などのアルカリ水溶液を０．０１〜１ｍｌ加え、０．１
〜５時間、好ましくは０．２〜０．５時間反応させて行
うことができる。この時の反応温度は０〜４０℃、好ま
しくは０〜１０℃に保つことが望ましい。反応生成物を
通常の方法で後処理すると前記アミノ酸を結合したＣＤ
誘導体を得ることができる。

【００３６】また、アミノ酸誘導体のＣ端を結合したＣ
Ｄ誘導体は、例えばアミノ酸誘導体のＣ端に結合したＣ
Ｄ誘導体１ｇ当たり約２〜４モル塩酸の１，４−ジオキ
サン水溶液を５〜５０ｍｌ、好ましくは１０〜２０ｍｌ
加え、０．１〜５時間、好ましくは０．３〜１時間反応
させて行うことができる。この時の反応温度は０〜４０
℃、好ましくは０〜１０℃が望ましい。反応生成物を通
常の方法で後処理すると前記アミノ酸を結合したＣＤ誘
導体を得ることができる。

【００３７】次いで、水に不溶性の支持体、またはＣＤ
固定化担体を前記分散溶媒に分散させた後、前記縮合剤
を乾燥担体１ｇ当たり４〜６０ミリモル、好ましくは９
〜３０ミリモル加え、０．５〜４時間、好ましくは１〜
３時間反応させる。この時の反応温度は３０〜７０℃、
好ましくは４０〜６０℃に保つことが望ましい。

【００３８】こうして得られた脱離基を導入させた担体
を前記分散溶媒に分散させた後、上記ＣＤ誘導体を乾燥
担体１ｇ当たり０．０１〜１００ミリモル、好ましくは
０．１〜１０ミリモル加え、１〜４８時間、好ましくは
３〜２４時間反応させる。この時の反応温度は０〜９０
℃、好ましくは３０〜８０℃に保つことが望ましい。

【００３９】反応生成物を、ろ過、洗浄などの通常の方
法で後処理すると、本発明のクロマトグラフィー用吸着
担体が得られる。なお、アミノ酸を介してＣＤを支持体
に固定化した担体を得るに際しては、前記と同様にして
行うこともできる。

【００４０】また、本発明のクロマトグラフィー用担体
は、例えば直接またはカルボニル基を介してアミノ酸等
が固定化してなるＣＤに、縮合剤を反応させることによ
り脱離基が導入されたアミノ酸等に支持体またはＣＤと
結合した支持体を反応させることにより製造することが
できる。

【００４１】縮合剤を反応させることにより脱離基が導
入されたアミノ酸等が直接またはカルボニル基を介して
結合したＣＤ誘導体を得るに際しては、上記アミノ酸等
が直接またはカルボニル基を介して結合したＣＤ誘導体
を前記分散溶媒に分散させた後、前記縮合剤をＣＤ誘導
体１モル当たり１〜２モル、好ましくは１〜１．２モル
加え、０．５〜４時間、好ましくは１〜３時間反応させ
る。この時の反応温度は０〜９０℃、好ましくは２０〜
６０℃に保つことが望ましい。

【００４２】こうして得られたアミノ酸等と結合したＣ
Ｄ誘導体に水に不溶性の支持体、またはＣＤを固定化し
た支持体を２０〜４００ｇ、好ましくは１００〜３００
ｇ加え反応させる。この時の反応温度は０〜９０℃、好
ましくは０〜６０℃に保つことが望ましい。反応温度は
１〜４８時間、好ましくは３〜２４時間が適当である。

【００４３】反応生成物をろ過、洗浄などの通常の方法
で後処理すると、本発明のクロマトグラフィー用吸着担
体が得られる。なお、アミノ酸を介してＣＤを支持体上
に固定化した担体を得るに際しては、前記と同様にして
行うこともできる。

【００４４】

【作用】本発明のアミノ酸等を介してＣＤを支持体上に
固定化した担体は、非修飾ＣＤ固定化担体より高い不斉
識別能を有するクロマトグラフィー用吸着担体の性質を
有する。

【００４５】この作用は明らかではないが、アミノ酸等
とＣＤが直接またはカルボニル基を介して結合している
ところにあるものと推定している。

【００４６】水に不溶性の支持体に担持されたクロマト
グラフィー用吸着担体は、単なる液体クロマトグラフィ
ー用吸着担体から高速液体クロマトグラフィー用吸着担
体としてまでの幅広いクロマトグラフィー用吸着担体と
して利用でき、カラムに充填するなどにより光学活性化
合物の分析、または有用光学活性化合物の精製などに使
用できる。

【００４７】分析、精製、分離などの対象となる光学活
性化合物としては、アミノ酸類やβ−遮断薬、バルビタ
ール誘導体、またはカテコールアミンなどの医薬品が良
く知られている。さらに、本発明クロマトグラフィー用
吸着担体を充填したカラムは光学活性化合物だけでな
く、二置換ベンゼンの構造異性をはじめ、疎水性基を有
する種々の異性体を分離することができる。

【００４８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。但し、これらは本発明のクロマトグラフィー用
吸着担体及びその製造方法の一例であって、本発明はこ
れらになんら制限されないのは言うまでもない。

【００４９】（実施例１）ｔ−ブチルオキシカルボニル
−Ｌ−バリン１３ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８
０ｍｌを加え、更に塩化カルシウムを入れた乾燥管を付
し、Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾール１１ｇを加
え、氷冷下で１時間撹拌した。次いでこの反応液にエポ
キシ基含有ゲル状共重合体中のエポキシ基を水により開
環変性した支持体１０ｇを加え、５０℃で１０時間振盪
後、担体を濾取し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
水、アセトンの順で洗浄し、乾燥させた。この担体１０
ｇに４Ｎ塩酸を１，４−ジオキサン溶液３０ｍｌを加
え、氷冷下で３０分振盪後、担体を濾取し、水及びメタ
ノールで洗浄した。

【００５０】こうして得られたＬ−バリン固定化（Ｌ−
バリン固定化量０．１０ミリモル）担体１０ｇに、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド８０ｍｌを加え、更に塩化カ
ルシウムを入れた乾燥管を付し、Ｎ，Ｎ’−カルボニル
ジイミダゾール５ｇを加え、氷冷下で１時間振盪した。
次いでこの反応液にβ−シクロデキストリン１２ｇを加
え、６０℃で１８時間振盪後、担体を濾取し、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドおよび水でよく洗浄した。こうし
て得られた吸着担体は、残存イオン交換基量によりＬ−
バリンが導入されているシクロデキストリンを０．０３
ミリモル固定化していることが確かめられた。

【００５１】（実施例２）β−シクロデキストリン１０
ｇに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍｌを加
え、更に塩化カルシウムを入れた乾燥管を付し、Ｎ，
Ｎ’−カルボニルジイミダゾール２ｇを加え、３０℃で
１時間振盪させた。この反応液に実施例１で用いたＬ−
バリン固定化担体５ｇを加え６０℃で２４時間振盪後担
体をろ取し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及び水で洗
浄した。こうして得られた吸着担体は、残存イオン交換
基量によりＬ−バリンが導入されたシクロデキストリン
を０．０３ミリモル固定化していることが確かめられ
た。

【００５２】（応用例１）実施例１で得られたＬ−バリ
ン修飾β−シクロデキストリン固定化担体を内径４．６
ｍｍ、長さ１５０ｍｍのステンレス製カラムにスラリー
法で充填し、高速液体クロマトグラフ装置を用いて１，
１’−バイナフトールを分析したところ、表１に示した
ような結果が得られた。分析条件は次のとおりである。 溶離液 ：ヘキサン：ジクロロメタン（１：１） 溶離速度：０．５ｍｌ／分 検出器 ：紫外分光光度計（２５４ｎｍ）

【００５３】表中、αはＲ体のキャパシティー比をＳ体
のキャパシティー比で除した分離係数を示す。また、比
較例として本発明の吸着担体の代りに実施例１で用いた
シクロデキストリンを含まないＬ−バリン固定化担体を
充填したカラムについても試験を行った。

【００５４】

【表１】

【００５５】表１から明らかなごとく、本発明により得
られた修飾β−シクロデキストリン固定化担体は、非修
飾β−シクロデキストリン固定化担体に比して高い分離
係数を有する。

【００５６】

【発明の効果】アミノ酸等で修飾されたＣＤの該アミノ
酸部分が支持体に固定化されている本発明のクロマトグ
ラフィー用吸着担体は、応用例から明らかなように非修
飾シクロデキストリン固定化担体よりも高い不斉識別能
を示すものである。従って、本発明に係るクロマトグラ
フィー用吸着担体は、従来のシクロデキストリン固定化
担体で分離が不可能な化合物の分離の可能性を有するほ
か、単なる分析や分取手段にとどまらず幅広い工業用分
離精製設備への応用をはかるための有力な手段となるこ
とは明らかである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミノ酸またはアミノ酸誘導体が直接ま
   たはカルボニル基を介してシクロデキストリンに結合し
   ているシクロデキストリン誘導体の該アミノ酸部分の少
   なくとも１つが水に不溶性の支持体に固定化されている
   ことを特徴とするクロマトグラフィー用吸着担体。
2. 【請求項２】 アミノ酸またはアミノ酸誘導体が水に不
   溶性の支持体に固定化されている担体に縮合剤を反応さ
   せ、次いでこれにシクロデキストリンを反応させ、アミ
   ノ酸部分に直接またはカルボニル基を介してシクロデキ
   ストリンを結合させることを特徴とする請求項１記載の
   クロマトグラフィー用吸着担体の製造方法。
3. 【請求項３】 シクロデキストリンに縮合剤を反応さ
   せ、次いでこれにアミノ酸またはアミノ酸誘導体が水に
   不溶性の支持体に固定化されている担体を反応させ、ア
   ミノ酸部分に直接またはカルボニル基を介して結合させ
   ることを特徴とする請求項１記載のクロマトグラフィー
   用吸着担体の製造方法。
4. 【請求項４】 水に不溶性の支持体にアミノ酸またはア
   ミノ酸誘導体が直接またはカルボニル基を介してシクロ
   デキストリンに結合しているシクロデキストリン誘導体
   を反応させ、水に不溶性の支持体にアミノ酸部分を結合
   させることを特徴とする請求項１記載のクロマトグラフ
   ィー用吸着担体の製造方法。
5. 【請求項５】 アミノ酸またはアミノ酸誘導体が直接ま
   たはカルボニル基を介してシクロデキストリンに結合し
   ているシクロデキストリン誘導体に水に不溶性の支持体
   を反応させ、これにアミノ酸部分を結合させることを特
   徴とする請求項１記載のクロマトグラフィー用吸着担体
   の製造方法。
6. 【請求項６】 シクロデキストリンが水に不溶性の支持
   体に固定化されている担体にアミノ酸またはアミノ酸誘
   導体が直接またはカルボニル基を介してシクロデキスト
   リンに結合しているシクロデキストリン誘導体を反応さ
   せ、水は不溶性の支持体にアミノ酸部分を結合させるこ
   とを特徴とする請求項１記載のクロマトグラフィー用吸
   着担体の製造方法。
7. 【請求項７】 アミノ酸またはアミノ酸誘導体が直接ま
   たはカルボニル基を介してシクロデキストリンに結合し
   ているシクロデキストリン誘導体にシクロデキストリン
   が水に不溶性に支持体に固定化している担体を反応さ
   せ、アミノ酸部分に水に不溶性の支持体を結合させるこ
   とを特徴とする請求項１記載のクロマトグラフィー用吸
   着担体の製造方法。