JPH0657087A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性、柔軟性、機械的強度、透明性に優れ
ているとともに、極めて耐候性に優れた熱可塑性エラス
トマー組成物を提供することにある。 【構成】 本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
（イ）共役ジエンおよびビニル芳香族化合物よりなる特
定構造のブロック共重合体を水素添加して得られる水添
ジエン系共重合体１〜１００重量％と、（ロ）ポリオレ
フィン系樹脂０〜９９重量％と、（ハ）前記（イ）と
（ロ）との合計１００重量部に対して０．０１〜５重量
部の割合で配合された、ベンゾトリアゾール系光安定剤
および／またはヒンダードアミン系安定剤とを含有して
なることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機械的強度、透明性、
耐熱性、柔軟性に優れ、かつ耐候性に優れた熱可塑性エ
ラストマー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】不飽和二重結合を分子中に有するジエン
系共重合体は、耐熱性（熱安定性）、耐候性および耐オ
ゾン性に劣るものである。そこで、このような特性を改
良するために、不飽和二重結合を水素添加することが行
われており、例えば特開平２−１３３４０６号公報およ
び特開平３−７２５１２号公報においては、特定のジエ
ン系共重合体を水素添加する手段が記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このようにして得られ
る水素添加されたジエン系共重合体（以下「水添ジエン
系共重合体」という）は、耐熱性や耐オゾン性について
は期待通りの改良効果が奏されるものの、耐候性の観点
からは改良効果が不十分であり、満足できる耐候性を有
するものではない。

【０００４】本発明は、以上のような事情に基いてなさ
れたもので、その目的は、耐熱性、柔軟性、機械的強
度、透明性に優れているとともに、極めて耐候性に優れ
た熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の熱可塑性エラス
トマー組成物は、（イ）下記（イ−１）、（イ−２）お
よび（イ−３）よりなる群から選ばれた少なくとも１種
の水添ジエン系共重合体１〜１００重量％と、（ロ）ポ
リオレフィン系樹脂０〜９９重量％と、（ハ）前記
（イ）と（ロ）との合計１００重量部に対して０．０１
〜５重量部の割合で配合された、下記（ハ−１）および
（ハ−２）よりなる群から選ばれた少なくとも１種の光
安定剤とを含有してなることを特徴とする。 （イ−１）；（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合体、（Ａ）
−（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体または（Ａ）−
（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体〔ただし、（Ａ）はビ
ニル芳香族化合物重合体ブロックを表し、（Ｂ）は共役
ジエン重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物−共
役ジエンランダム共重合体ブロックを表し、（Ｃ）はビ
ニル芳香族化合物が漸増するビニル芳香族化合物−共役
ジエンテーパーブロックを表す、これらのブロック共重
合体は、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖が延
長または分岐されていてもよい〕であって、 ビニル芳香族化合物／共役ジエンの割合が重量比で
５〜６０／９５〜４０、 ブロック共重合体を構成する全モノマーに対して、
（Ａ）ブロック中のビニル芳香族化合物の結合含量が３
重量％以上、（Ａ）ブロックおよび（Ｃ）ブロック中の
ビニル芳香族化合物の結合含量が５０重量％以下、 （Ｂ）ブロック中の共役ジエン部分のビニル結合含
量が４０％を超えるブロック共重合体が水素添加されて
共役ジエン部分の二重結合の少なくとも８０％が飽和し
た、数平均分子量が５万〜６０万である水添ジエン系共
重合体 （イ−２）；重合体ブロック（Ｄ）、（Ｅ）および
（Ｆ）をそれぞれ分子中に１個以上有するブロック共重
合体〔ただし、（Ｄ）はビニル芳香族化合物が９０重量
％以上のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロッ
クを表し、（Ｅ）はビニル結合含量が３０〜７０％の共
役ジエン重合体ブロックを表し、（Ｆ）はビニル結合含
量が３０％未満のポリブタジエン重合体ブロックを表
す、これらのブロック共重合体は、カップリング剤残基
を介して重合体分子鎖が延長または分岐されていてもよ
い〕であって、重合体ブロック（Ｄ）の含量が１０〜５
０重量％、重合体ブロック（Ｅ）の含量が３０〜８０重
量％、重合体ブロック（Ｆ）の含量が５〜３０重量％で
あるブロック共重合体が水素添加されて共役ジエン部分
の二重結合の少なくとも８０％が飽和した、数平均分子
量が４万〜７０万である水添ジエン系共重合体 （イ−３）；〔（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）〕_p または
〔（Ｇ）−（Ｈ）〕_p で表されるブロック共重合体〔た
だし、（Ｇ）はビニル結合含量が２０％以下であるポリ
ブタジエン重合体ブロックを表し、（Ｈ）は共役ジエン
重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物−共役ジエ
ン共重合体ブロックであって、共役ジエン部分のビニル
結合含量が２５〜９５％である（共）重合体ブロックを
表し、ｐは１以上の整数である、これらのブロック共重
合体は、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖が延
長または分岐されていてもよい〕が水素添加されて共役
ジエン部分の二重結合の少なくとも８０％が飽和した、
数平均分子量が５万〜６０万である水添ジエン系共重合
体 （ハ−１）；ベンゾトリアゾール骨格を有し、分子量が
１００以上５，０００未満であるベンゾトリアゾール系
光安定剤 （ハ−２）；分子骨格にピペリジル基を有し、分子量が
２００以上であるヒンダードアミン系安定剤

【０００６】以下、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物について具体的に説明する。本発明の熱可塑性エラス
トマー組成物は、（イ）特定の水添ジエン系共重合体
と、（ロ）ポリオレフィン系樹脂と、（ハ）特定の光安
定剤とが、それぞれ特定の割合で含有されて構成されて
いる。

【０００７】＜（イ）特定の水添ジエン系共重合体＞
（イ）特定の水添ジエン系共重合体〔以下、単に
「（イ）成分」ともいう〕は、前記（イ−１）、（イ−
２）および（イ−３）よりなる群から選ばれた少なくと
も１種の水添ジエン系共重合体である。ここで、水添ジ
エン系共重合体〔（イ−１）、（イ−２）および（イ−
３）〕のそれぞれについて説明する。

【０００８】（イ−１）水添ジエン系共重合体 （イ−１）水添ジエン系共重合体〔以下、「（イ−１）
成分」ともいう〕は、（Ａ）ビニル芳香族化合物重合体
ブロック〔以下、単に「（Ａ）ブロック」ともいう〕
と、（Ｂ）共役ジエン重合体ブロックもしくはビニル芳
香族化合物−共役ジエンランダム共重合体ブロック〔以
下、単に「（Ｂ）ブロック」ともいう〕と、（Ｃ）ビニ
ル芳香族化合物が漸増するビニル芳香族化合物−共役ジ
エンテーパーブロック〔以下、単に「（Ｃ）ブロック」
ともいう〕とが、『（Ａ）−（Ｂ）』、『（Ａ）−
（Ｂ）−（Ｃ）』または『（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）』の
ように配列されたブロック共重合体を水素添加すること
により得られるものである。

【０００９】ここで、（イ−１）成分を得るために用い
られるビニル芳香族化合物としては、スチレン、ｔ−ブ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジ
ンなどを挙げることができ、これらのうちスチレン、α
−メチルスチレンが好ましい。

【００１０】また、（イ−１）成分を得るために用いら
れる共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イソプ
レン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３
−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、
１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オ
クタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロ
ロプレンなどを挙げることができ、これらのうち、工業
的に利用でき、物性の優れた水添ジエン系共重合体を得
ることができる観点から、１，３−ブタジエン、イソプ
レン、１，３−ペンタジエンが好ましく、１，３−ブタ
ジエンが特に好ましい。

【００１１】水素添加されるブロック共重合体において
は、これを構成するビニル芳香族化合物と共役ジエンと
の比『ビニル芳香族化合物／共役ジエン』が５〜６０／
９５〜４０（重量）とされ、好ましくは７〜５０／９３
〜５０とされる。ビニル芳香族化合物の割合が５重量％
未満のブロック共重合体は、これを水素添加して得られ
る水添ジエン系共重合体をペレット化した場合にブロッ
キングしやすくなるほか、他の樹脂成分とブレンドして
成形品を得る場合に、その外観が劣る。一方、ビニル芳
香族化合物の割合が６０重量％を超える場合には、前記
水添ジエン系共重合体が樹脂状となって他の樹脂成分と
ブレンドしても耐衝撃性の向上を図ることができず、最
終的に得られる熱可塑性エラストマー組成物は、耐衝撃
性、特に低温耐衝撃性に劣るものとなる。

【００１２】また、水素添加されるブロック共重合体に
おいては、（Ａ）ブロック中のビニル芳香族化合物の結
合含量が、ブロック共重合体を構成する全モノマーに対
して３重量％以上、好ましくは５〜１５重量％とされ、
かつ、（Ａ）ブロックおよび（Ｃ）ブロック中のビニル
芳香族化合物の結合含量が、ブロック共重合体を構成す
る全モノマーに対して５０重量％以下、好ましくは５〜
４０重量％、更に好ましくは５〜２５重量％とされる。
（Ａ）ブロック中のビニル芳香族化合物の結合含量が３
重量％未満のブロック共重合体は、これを水素添加して
得られる水添ジエン系共重合体をペレット化した場合に
ブロッキングしやすくなるほか、他の樹脂成分とブレン
ドして成形品を得る場合に、その外観が劣る。一方、
（Ａ）ブロックおよび（Ｃ）ブロック中のビニル芳香族
化合物の結合含量が５０重量％を超える場合には、前記
水添ジエン系共重合体が樹脂状となって他の樹脂成分と
ブレンドしても耐衝撃性の向上を図ることができず、最
終的に得られる熱可塑性エラストマー組成物は、耐衝撃
性、特に低温耐衝撃性に劣るものとなる。

【００１３】更に、水素添加されるブロック共重合体に
おいては、（Ｂ）ブロック中の共役ジエン部分のビニル
結合含量が４０％を超えることが必要とされ、好ましく
は６０％以上、更に好ましくは７０％以上、特に好まし
くは８０％以上とされる。このビニル結合含量が４０％
以下の場合には、樹脂成分とブレンドしても、柔軟性の
改良性効果が十分発現されない。

【００１４】なお、『（Ａ）−（Ｂ）』、『（Ａ）−
（Ｂ）−（Ｃ）』または『（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）』の
ように配列された上記のブロック共重合体は、下記式
〜で表されるように、カップリング剤残基を介して重
合体分子鎖が延長または分岐されていてもよい。 〔（Ａ）−（Ｂ）〕_n −Ｘ、 〔（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）〕_n −Ｘ または 〔（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）〕_n −Ｘ （式〜中、Ｘはカップリング剤残基を示し、ｎは２
〜４の整数である。）

【００１５】斯かるカップリング剤としては、例えばア
ジピン酸ジエチル、ジビニルベンゼン、テトラクロロケ
イ素、ブチルトリクロロケイ素、テトラクロロスズ、ブ
チルトリクロロスズ、ジメチルクロロケイ素、テトラク
ロロゲルマニウム、１，２−ジブロムエタン、１，４−
クロルメチルベンゼン、ビス（トリクロルシリル）エタ
ン、エポキシ化アマニ油、トリレンジイソシアネート、
１，２，４−ベンゼントリイソシアネートなどを用いる
ことができる。

【００１６】以上のブロック共重合体が水素添加される
ことにより、すなわち、当該ブロック共重合体の共役ジ
エン部分の二重結合が飽和されることによって、水添ジ
エン系共重合体である（イ−１）成分が得られる。ここ
に、共役ジエン部分の二重結合は、その８０％以上が飽
和されていることが必要とされ、好ましくは９０％以
上、更に好ましくは９５〜１００％とされる。共役ジエ
ン部分の二重結合の飽和率が８０％未満である場合に
は、最終的に得られる熱可塑性エラストマー組成物が耐
熱性、耐候性、耐オゾン性に劣るものとなる。

【００１７】（イ−１）成分の数平均分子量は５万〜６
０万の範囲にあることが必要とされ、好ましくは８万〜
５０万の範囲とされる。数平均分子量が５万未満の場合
には、最終的に得られる熱可塑性エラストマー組成物の
機械的強度、耐熱性が低下する。一方、数平均分子量が
６０万を超える場合には、当該熱可塑性エラストマー組
成物の流動性、加工性が劣り、表面の外観不良を招来す
る。

【００１８】なお、（イ−１）成分は、２３０℃、２．
１６ｋｇの荷重で測定したメルトフローレートが０．１
ｇ／１０分以上であることがペレット化を図る上で好ま
しく、更に好ましくは０．５ｇ／１０分以上である。

【００１９】（イ−１）成分を得るための方法として
は、例えば特開平３−７２５１２号公報に記載の方法を
挙げることができる。

【００２０】（イ−２）水添ジエン系共重合体 （イ−２）水添ジエン系共重合体〔以下、「（イ−２）
成分」ともいう〕は、（Ｄ）ビニル芳香族化合物が９０
重量％以上のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロック〔以下、単に「（Ｄ）ブロック」ともいう〕、
（Ｅ）ビニル結合含量が３０〜７０％の共役ジエン重合
体ブロック〔以下、単に「（Ｅ）ブロック」ともいう〕
および（Ｆ）ビニル結合含量が３０％未満のポリブタジ
エン重合体ブロック〔以下、単に「（Ｆ）ブロック」と
もいう〕を、それぞれ分子中に１個以上有するブロック
共重合体を水素添加することにより得られるものであ
る。

【００２１】ここで、（イ−２）成分を得るために用い
られるビニル芳香族化合物および共役ジエンとしては、
上記の（イ−１）成分を得るために用いられるものとし
て例示した化合物を挙げることができる。

【００２２】（イ−２）成分を得るためのブロック共重
合体を構成する（Ｄ）ブロックは、ビニル芳香族化合物
が９０重量％以上のビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックであり、具体的には、ビニル芳香族化合物
９０〜１００重量％と、共役ジエン１０〜０重量％との
共重合体ブロックである。（Ｄ）ブロック中における芳
香族ビニル化合物含量が９０重量％未満の場合には、最
終的に得られる熱可塑性エラストマー組成物が十分な耐
候性を有するものとならない。上記ブロック共重合体中
における（Ｄ）ブロックの含有割合としては、１０〜５
０重量％とされ、好ましくは１５〜４５重量％とされ
る。この割合が１０重量％未満では、最終的に得られる
熱可塑性エラストマー組成物が十分な耐熱性を有するも
のとならず、一方、この割合が５０重量％を超える場合
には、前記熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が低下
する。（Ｄ）ブロックの数平均分子量は５，０００〜７
０，０００の範囲にあることが好ましい。

【００２３】（イ−２）成分を得るためのブロック共重
合体を構成する（Ｅ）ブロックは、ビニル結合含量が３
０〜７０％、好ましくは４０〜７０％の共役ジエン重合
体ブロックである。（Ｅ）ブロック中におけるビニル結
合含量が３０％未満では、例えばポリブタジエン構造を
有する場合に、水素添加によりポリエチレン連鎖が生成
してゴム的性質が失われる。一方、（Ｅ）ブロック中に
おけるビニル結合含量が７０％を超える場合にも、水素
添加によりガラス転移温度が過大となってゴム的性質が
失われるため好ましくない。上記ブロック共重合体中に
おける（Ｅ）ブロックの含有割合としては、３０〜８０
重量％とされ、好ましくは３５〜７０重量％とされる。
この割合が３０重量％未満では、最終的に得られる熱可
塑性エラストマー組成物の柔軟性が低下し、一方、この
割合が８０重量％を超える場合には、前記熱可塑性エラ
ストマー組成物の加工性が低下する。（Ｅ）ブロックの
数平均分子量は３０，０００〜３００，０００の範囲に
あることが好ましい。このような条件を満足する（Ｅ）
ブロックは、共役ジエン部分の二重結合が１００％水素
添加されることによって、エチレン、ブテン−１がラン
ダムに共重合された重合体ブロックとなる。

【００２４】（イ−２）成分を得るためのブロック共重
合体を構成する（Ｆ）ブロックは、ビニル結合含量が３
０％未満、好ましくは３〜２０％のポリブタジエン重合
体ブロックである。（Ｆ）ブロック中におけるポリブタ
ジエンのビニル結合含量が３０％以上では、水素添加に
より樹脂的性質が失われ、またブロック共重合体として
の熱可塑性エラストマーの性質が失われる。上記ブロッ
ク共重合体中における（Ｆ）ブロックの含有割合として
は、５〜３０重量％とされ、好ましくは５〜２５重量％
とされる。この割合が５重量％未満では、最終的に得ら
れる熱可塑性エラストマー組成物の機械的強度が低下
し、一方、この割合が３０重量％を超える場合には、前
記熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が劣るため好ま
しくない。（Ｆ）ブロックの数平均分子量は１０，００
０〜３００，０００の範囲にあることが好ましい。

【００２５】なお、（イ−２）成分を得るためのブロッ
ク共重合体は、カップリング剤残基を介して重合体ブロ
ック（Ｄ）、（Ｅ）または（Ｆ）のうち、少なくとも１
つの重合体ブロックからなる重合体単位と結合し、例え
ば下記式〜で表されるように、重合体分子鎖が延長
または分岐されていてもよい。 〔（Ｄ）−（Ｅ）−（Ｆ）〕_n −Ｘ または 〔（Ｄ）−（Ｅ）−（Ｆ）〕Ｘ〔（Ｄ）−（Ｅ）〕 （式〜中、Ｘはカップリング剤残基を示し、ｎは２
〜４の整数である。）

【００２６】斯かるカップリング剤としては、上記の
（イ−１）成分の場合に例示した化合物を挙げることが
できる。

【００２７】以上のブロック共重合体が水素添加される
ことにより、すなわち、当該ブロック共重合体の共役ジ
エン部分の二重結合が飽和されることによって、水添ジ
エン系共重合体である（イ−２）成分が得られる。ここ
に、共役ジエン部分の二重結合は、その８０％以上が飽
和されていることが必要とされ、好ましくは９０％以
上、更に好ましくは９５〜１００％とされる。共役ジエ
ン部分の二重結合の飽和率が８０％未満である場合に
は、最終的に得られる熱可塑性エラストマー組成物が耐
熱性、耐候性、耐オゾン性に劣るものとなる。

【００２８】（イ−２）成分の数平均分子量は４万〜７
０万の範囲にあることが必要とされ、好ましくは５万〜
５０万の範囲とされる。数平均分子量が４万未満の場合
には、最終的に得られる熱可塑性エラストマー組成物の
機械的強度、耐熱性が低下する。一方、数平均分子量が
７０万を超える場合には、当該熱可塑性エラストマー組
成物の流動性、加工性が劣り、表面の外観不良を招来す
る。

【００２９】（イ−２）成分を得るための方法として
は、例えば特開平２−１３３４０６号公報に記載の方法
を挙げることができる。

【００３０】（イ−３）水添ジエン系共重合体 （イ−３）水添ジエン系共重合体〔以下、「（イ−３）
成分」ともいう〕は、（Ｇ）ビニル結合含量が２０％以
下であるポリブタジエン重合体ブロック〔以下、単に
「（Ｇ）ブロック」ともいう〕と、（Ｈ）共役ジエン重
合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物−共役ジエン
共重合体ブロックであって、共役ジエン部分のビニル結
合含量が２５〜９５％である（共）重合体ブロック〔以
下、単に「（Ｈ）ブロック」ともいう〕とが、
『〔（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）〕_p 』または『〔（Ｇ）−
（Ｈ）〕_p 』（ただし、ｐは１以上の整数を示す）のよ
うに配列された直鎖状あるいは分岐状のブロック共重合
体を水素添加することにより得られるものである。

【００３１】ここで、（イ−３）成分を得るために用い
られるビニル芳香族化合物および共役ジエンとしては、
上記の（イ−１）成分を得るために用いられるものとし
て例示した化合物を挙げることができる。

【００３２】（イ−３）成分を得るためのブロック共重
合体を構成する（Ｇ）ブロックは、水素添加により通常
の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）に類似の構造を示す
結晶性のブロックとなる。（Ｇ）ブロック中におけるビ
ニル結合含量は２０％以下とされ、好ましくは１８％以
下、更に好ましくは１５％以下とされる。（Ｇ）ブロッ
ク中におけるビニル結合含量が２０％を超えると、水素
添加後における結晶融点の降下が著しく、（イ−３）成
分の力学的性質が劣るために好ましくない。

【００３３】（イ−３）成分を得るためのブロック共重
合体を構成する（Ｈ）ブロックは、水素添加によりゴム
状のエチレン−ブテン共重合体ブロックもしくはビニル
芳香族化合物−エチレン−ブテン共重合体と類似の構造
を示す重合体ブロックとなる。

【００３４】なお、（Ｈ）ブロックが、ビニル芳香族化
合物−共役ジエン共重合体ブロックである場合におい
て、ビニル芳香族化合物の割合は３５重量％以下である
ことが好ましく、更に好ましくは３０重量％以下、特に
好ましくは２５重量％以下である。（Ｈ）ブロックにお
けるビニル芳香族化合物の割合が３５重量％を超える
と、（Ｈ）ブロックのガラス転移温度が上昇し、（イ−
３）成分の力学的性質が劣るものとなる傾向がある。

【００３５】また、（Ｈ）ブロックにおいて、共役ジエ
ン部分のビニル結合含量は２５〜９５％とされ、好まし
くは２５〜７５％、更に好ましくは２５〜５５％とされ
る。当該ビニル結合含量が２５％未満の場合および９５
％を超える場合のいずれにおいても、水素添加後、それ
ぞれポリエチレン連鎖、ポリブテン−１連鎖に由来する
結晶構造を示し、樹脂状の性状となり、（イ−３）成分
の力学的性質が劣るため好ましくない。

【００３６】（Ｇ）ブロックおよび（Ｈ）ブロックの重
量平均分子量は、通常、５，０００以上であることが好
ましく、更に好ましくは１０，０００以上、特に好まし
くは１５，０００以上とされる。当該重量平均分子量が
５，０００未満では、（イ−３）成分の力学的性質が劣
るものとなる傾向がある。

【００３７】（イ−３）成分を得るためのブロック共重
合体において、（Ｇ）ブロックと（Ｈ）ブロックとの重
量比率〔（Ｇ）／（Ｈ）〕は、通常５〜９０／９５〜１
０とされ、好ましくは１０〜８５／９０〜１５とされ
る。この比率が５／９５未満では、結晶性の重合体ブロ
ックが不足して（イ−３）成分の力学的性質が劣るため
好ましくない。一方、この比率が９０／１０を超える場
合には、（イ−３）成分の硬度が上昇して柔軟性が損な
われるため好ましくない。

【００３８】なお、（イ−３）成分を得るためのブロッ
ク共重合体は、カップリング剤残基を介して重合体ブロ
ック（Ｇ）および（Ｈ）のうち、少なくとも１つの重合
体ブロックからなる重合体単位と結合し、例えば下記式
〜で表されるように、重合体分子鎖が延長または分
岐されていてもよい。 〔（Ｇ）−（Ｈ）〕_n −Ｘ、 または 〔（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）〕_n −Ｘ （式〜中、Ｘはカップリング剤残基を示し、ｎは２
〜４の整数である。）

【００３９】斯かるカップリング剤としては、上記の
（イ−１）成分の場合に例示した化合物を挙げることが
できる。

【００４０】以上のブロック共重合体が水素添加される
ことにより、すなわち、当該ブロック共重合体の共役ジ
エン部分（ブタジエン部分）の二重結合が飽和されるこ
とによって、水添ジエン系共重合体である（イ−３）成
分が得られる。ここに、共役ジエン部分の二重結合は、
その８０％以上が飽和されていることが必要とされ、好
ましくは９０％以上、更に好ましくは９５〜１００％と
される。共役ジエン部分の二重結合の飽和率が８０％未
満である場合には、最終的に得られる熱可塑性エラスト
マー組成物が耐熱性、耐候性に劣るものとなる。

【００４１】（イ−３）成分の数平均分子量は５万〜６
０万の範囲にあることが必要とされ、好ましくは１０万
〜５０万の範囲とされる。数平均分子量が５万未満の場
合には、最終的に得られる熱可塑性エラストマー組成物
の機械的強度、耐熱性、流動性、加工性が低下する。一
方、６０万を超えると流動性、加工性に劣り、表面の外
観不良を招来する。

【００４２】（イ−３）成分を得るための方法として
は、例えば特開平３−１２８９５７号号公報に記載の方
法を挙げることができる。

【００４３】＜（ロ）ポリオレフィン系樹脂＞本発明の
熱可塑性エラストマー組成物に含有される（ロ）ポリオ
レフィン系樹脂〔以下、単に「（ロ）成分」ともいう）
は、１種または２種以上のオレフィンモノマーを、高圧
重合法または低圧重合法のいずれかの方法によって重合
して得られる重合体樹脂または共重合体樹脂である。こ
こで、オレフィンモノマーとしては、例えばエチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−プロ
ペン、３−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘ
キセンを挙げることができ、これらは単独でまたは２種
以上混合して用いることができる。これらのうち、エチ
レン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテンが好まし
く、特に好ましくはプロピレンである。

【００４４】好ましい（ロ）成分としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ４−メチル−１−ペンテンな
どの重合体樹脂；エチレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、２−メ
チル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテンおよび
５−メチル−１−ヘキセンよりなる群から選ばれた少な
くとも１種のモノオレフィンと、プロピレンとのポリプ
ロピレン共重合体樹脂などを挙げることができ、特に好
ましい（ロ）成分としては、ポリプロピレン樹脂、ポリ
プロピレン共重合体樹脂である。

【００４５】（ロ）成分のメルトインデックス（２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）は、通常、０．１〜７０ｇ／１
０分とされ、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分とされ
る。

【００４６】＜（イ）成分と（ロ）成分の重量比＞
（イ）成分と（ロ）成分の割合としては、〔（イ）成分
／（ロ）成分〕が１〜１００／９９〜０（重量）の割合
であることが必要とされ、好ましくは１〜９９／９９〜
１、更に好ましくは２〜９８／９８〜２とされる。１重
量％以上の（イ）成分が含有されていることにより、得
られる熱可塑性エラストマー組成物は優れた柔軟性およ
び透明性を有するものとなる。また、１重量％以上の
（ロ）成分が含有されていることにより、得られる熱可
塑性エラストマー組成物は耐熱性および機械的強度に優
れたものとなるので好ましい。

【００４７】＜（ハ）特定の光安定剤＞本発明の熱可塑
性エラストマー組成物は、上記の（イ）成分および
（ロ）成分とともに、（ハ）特定の光安定剤〔以下、単
に「（ハ）成分」ともいう〕が配合含有されていること
に特徴点を有する。（ハ）成分は、前記（ハ−１）およ
び（ハ−２）よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
光安定剤である。ここで、（ハ−１）および（ハ−２）
のそれぞれについて説明する。

【００４８】（ハ−１）特定の光安定剤 （ハ−１）特定の光安定剤〔以下、単に「（ハ−１）成
分」ともいう〕は、ベンゾトリアゾール骨格を有するベ
ンゾトリアゾール系光安定剤（紫外線吸収剤）である。

【００４９】（ハ−１）成分の分子量としては、１００
以上５，０００未満とされ、好ましくは、２００以上
４，０００未満とされる。分子量が１００未満である場
合には、得られる組成物の混練り、または成形加工の
際、光安定剤自体が昇華する割合が大きく、目的とする
耐候性が得難い。一方、分子量が５，０００以上である
と、得られる組成物の混練り、または成形加工後、光安
定剤の分散不良を起こしやすく、十分な耐候性が得難
い。

【００５０】（ハ−１）成分の具体例としては、例えば
２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−
ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ステアリル−５
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒ
ドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）
フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル−３−
〔３−ｔ−ブチル−５（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートと
ポリ（３〜１１）エチレングリコールとの縮合物、２−
〔２−ヒドロキシ−３（３，４，５，６−テトラ−ヒド
ロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル〕ベン
ゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン
ビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノー
ル〕、２−エチルヘキシル−３−〔３−ｔ−ブチル−５
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、オク
チル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフ
ェニル〕プロピオネート、メチル−３−〔３−ｔ−ブチ
ル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、
３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニ
ル〕プロピオン酸、２，２’−メチレンビス〔４−ｔ−
ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
フェノール〕などを挙げることができる。

【００５１】（ハ−２）特定の光安定剤 （ハ−２）特定の光安定剤〔以下、単に「（ハ−２）成
分」ともいう〕は、分子骨格にピペリジル基を有するヒ
ンダードアミン系安定剤（紫外線吸収剤）である。

【００５２】（ハ−２）成分の分子量は２００以上とさ
れ、好ましくは、３００以上、更に好ましくは３００以
上１００，０００以下とされる。分子量が２００未満で
ある場合には、得られる組成物の混練り、または成形加
工の際、光安定剤自体の昇華する割合が大きく、目的と
する耐候性が得難い。なお、分子量が１００，０００以
下である（ハ−２）成分は、その分散性が良好であるこ
とから好ましい。

【００５３】（ハ−２）成分の具体例としては、例えば
（２，２，６，６−テトラメチレン−４−ピペリジル）
２−プロピレンカルボキシレート、（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−プロピレンカ
ルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−ｎ−ブチルマロン酸・ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テト
ラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝〕，１−（２−ヒドロキシエチル）−４−
ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
とコハク酸ジメチルとの重縮合物、４−〔３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ〕−１−〔２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシジフェニル）プロピオニルオキ
シ｝エチル〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，
２，２，６，６−ベンタメチル−４−ピペリジノールお
よび１−トリデカノールとの混合エステル化合物、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデ
カノールとの混合エステル化合物、１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒ
ドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンとの混合
エステル化合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ
ールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジ
メチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ〔５，５〕ウンデカンとの混合エステル化合物、Ｎ，
Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエ
タンとの重縮合物、２−メチル−５（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）−Ｎ−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオ
ンアミド、Ｎ，Ｎ’，４，７−テトラキス〔４，６−ビ
ス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン
−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジア
ミン、Ｎ，Ｎ’，４−トリス〔４，６，−ビス｛Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ビ
ス（１−アクリロイル−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，
Ｎ’，４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル
−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、
Ｎ，Ｎ’−４−トリス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−
４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）サ
クシネート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルベンゾエート、トリス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテートなど
を挙げることができる。

【００５４】本発明における（ハ）特定の光安定剤の含
有量としては、前記（イ）成分と前記（ロ）成分との合
計１００重量部に対して、０．０１〜５重量部とされ、
好ましくは０．０１〜４．５重量部、更に好ましくは
０．０１〜４重量部とされる。この含有量が０．０１重
量部未満では、最終的に得られる熱可塑性エラストマー
組成物が十分な耐候性を有するものとならず、一方、５
重量部を超える割合で含有される場合には、前記組成物
の透明性が損なわれ、また、光安定剤のブリードアウト
が発生する。また、本発明における（ハ）特定の光安定
剤は、（ハ−１）成分と（ハ−２）成分とを併用したも
のであることが好ましい。両成分を併用することによ
り、耐候性の指標であるベタツキ度を低い値に保持する
ことができる。ここで、両成分の使用比率〔（ハ−１）
／（ハ−２）〕としては、好ましくは１〜９９／９９〜
１、更に好ましくは５〜９５／９５〜５、特に好ましく
は１０〜９０／９０〜１０とされる。

【００５５】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
必要に応じて、従来公知の方法により、イオウ架橋、過
酸化物架橋、金属イオン架橋、シラン架橋などの架橋を
行うこともできる。

【００５６】また、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物は、必要に応じて、通常の熱可塑性エラストマーに用
いられる添加剤が添加含有されていてもよい。斯かる添
加剤としては、例えば、フタル酸エステルなどの可塑
剤、ゴム用軟化剤、シリカ、タルク、ガラス繊維などの
充填剤または補強剤、その他、酸化防止剤、帯電防止
剤、難燃剤、滑剤、発泡剤、着色剤、顔料、核剤など、
またこれらの混合物を挙げることができる。更に必要に
応じて、例えばＳＢＲ、ＮＢＲ、ＢＲ、ＥＰＴ、ＥＰ
Ｒ、ＮＲ、ＩＲ、１，２−ポリブタジエン、ＡＲ、Ｃ
Ｒ、ＩＩＲなどのゴム状重合体を添加することもでき
る。

【００５７】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
熱可塑性樹脂の改質剤としても効果を有する。斯かる熱
可塑性樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレー
ト樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエス
テル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアセタ
ール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂などを例示することができ、これらのうち、ポリブチ
レンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹
脂が好ましい。

【００５８】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
通常の混練り装置、例えばラバーミル、ブラベンダーミ
キサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダ
ー、二軸押出機などを用いて混練することにより製造さ
れる。混練り装置としては、密閉式および開放式のいず
れの装置であってもよいが、不活性ガスによって置換で
きる密閉式タイプの装置が好ましい。混練り温度は、混
合された構成成分のすべてが溶融する温度であり、通
常、１６０〜２５０℃とされ、好ましくは１８０〜２４
０℃とされる。混練り時間は、混合された構成成分の種
類、量および混練り装置の種類に依存するため一概に論
じられないが、加圧ニーダー、バンバリーミキサーなど
の混練り装置を使用する場合には、通常、約３〜１０分
程度とされる。なお、混練り工程においては、各構成成
分を一括して混練りしてもよく、また一部の構成成分を
混練りした後、残部の構成成分を添加して混練りを継続
する多段分割混練り法を採用することもできる。

【００５９】以上のようにして製造された本発明の組成
物は、従来公知の方法、例えば押し出し成形、射出成
形、中空成形、圧縮成形、カレンダー加工などにより、
実用上有用な成形品に加工することができる。また、こ
のように成形加工された成形品には、必要に応じて、塗
装、メッキなどの加工処理を施すこともできる。

【００６０】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
優れた耐候性、透明性、耐熱性、耐衝撃性、加工性、し
なやかさ、低温特性、温度依存性、相溶性、塗装性、印
刷性、ホットスタンプ性、深絞り性、耐熱水性、ゴム弾
性、ゴム感触、可撓性、滑り抵抗性、耐ストレスクラッ
ク性などを生かして、種々の用途に利用することができ
る。例えば、 １）引張特性、耐熱性、柔軟性、透明性、ヒートシール
性および耐油性に優れていることから、食肉鮮魚用トレ
ー、青果物パック、冷菓食品容器などのシート用途、 ２）耐候性、耐熱性、透明性 ヒートシール性および柔
軟性に優れていることから、食品包装、日用雑貨包装、
工業資材包装、各種ゴム製品、樹脂製品、布帛類、皮革
製品などのラミネート、紙おむつなどに用いられる伸縮
テープなどのフィルム用途、 ３）耐熱性、耐油性、柔軟性、透明性および引張特性に
優れていることから、工業用ホース、チューブ、ベルト
などの用途、 ４）耐候性、柔軟性および引張特性に優れていることか
ら、スポーツシューズ、レジャーシューズ、ファッショ
ンサンダル、皮靴などの履物用途、 ５）耐候性、透明性および引張特性に優れていることか
ら、ハウジング用途、 ６）耐候性、引張特性および透明性に優れていることか
ら、テレビ、ステレオ、掃除機などの家電用品用途、 ７）耐候性、引張特性および耐熱性に優れていることか
ら、バンパー部品、ボディーパネル、サイドシールなど
の自動車用内外装部品用途、 ８）耐候性および耐熱性に優れていることから、粘着剤
・接着剤用途、 ９）柔軟性、透明性、ヒートシール性、耐熱性および引
張特性に優れていることから、医療用バッグ用途、 10）柔軟性、耐熱性、ヒートシール性および引張特性に
優れていることから、医療用チューブ・カテーテル用
途、 11）柔軟性および耐熱性に優れていることから、シリジ
ガスケット、ゴム栓用途、 12）柔軟性、透明性および引張特性に優れていることか
ら、各種衛生品用途、 13）柔軟性、耐候性および耐熱性に優れていることか
ら、道路舗装材、防水シート、配管コーティングなどの
アスファルトブレンド用素材用途、 14）耐候性、柔軟性、耐熱性および引張特性に優れてい
ることから、その他日用品、レジャー用品、玩具、工業
用品、医療用具などの幅広い用途に用いることができ
る。

【００６１】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、以下において、「部」および「％」
は、特に断らない限り「重量部」および「重量％」を示
す。

【００６２】以下の実施例において、共重合体の分析値
および各種の特性乃至物性は、次の方法によって測定し
たものである。

【００６３】〔数平均分子量〕トリクロルベンゼンを溶
媒として用い、１３５℃におけるゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算
で測定した。

【００６４】〔水素添加率〕四塩化エチレンを溶媒とし
て用い、１００ＭＨｚ、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算
出した。

【００６５】〔引張特性〕ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し
て１００％モジュラス（Ｍ₁₀₀ ）、引張破断強度
（Ｔ_B ）および引張破断伸び（Ｅ_B ）を測定した。

【００６６】〔透明性〕多光源分光測色計〔スガ試験
（株）製〕を用いて、約０．４ｍｍのシートのヘイズを
測定した。数値の低いものほど透明性が良好である。

【００６７】〔柔軟性〕ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し
て、ＪＩＳ−Ａ型硬度計による硬さを測定した。

【００６８】〔耐候性〕サンシャインウェザオメーター
〔スガ試験（株）製，ブラックパネル温度８３℃、雨な
し〕を用い、試験片を５００時間槽内に放置した。次い
で、引張特性（Ｍ₁₀₀ ，Ｔ_B ，Ｅ_B ）の測定および「ピ
クマタックテスター」〔（株）東洋精機製作所製，５０
０ｇ荷重，１０秒間，室温〕を用いてベタツキ度を測定
した。ベタツキ度の数値が小さいほど耐候性が良好であ
る。

【００６９】〔耐熱性〕１０ｃｍ×１０ｃｍ×２ｍｍの
試験片を作製し、この試験片を、１４０℃に設定したギ
ヤーオーブン中で１時間のエージングを行い、エージン
グ後（熱老化後）における試験片の収縮率を測定するこ
とにより評価した。評価基準としては、収縮率が３％以
下であるものを「○」、３％を超えるが５％以下である
ものを「△」、５％を超えるものを「×」とした。

【００７０】以下の実施例および比較例において、熱可
塑性エラストマー組成物の構成成分（水添ジエン系共重
合体、ポリオレフィン系樹脂および光安定剤）として
は、以下のものを用いた。

【００７１】〔水添ジエン系共重合体〕下記の共重合体
Ｑ−１〜Ｑ−８。いずれも日本合成ゴム（株）製。 （１）共重合体Ｑ−１〔実施例用（イ−１）成分〕 全結合スチレン含量…５％ （Ａ）ブロックおよび（Ｃ）ブロックの中の結合ス
チレン含量…５％ （Ａ）ブロック中の結合スチレン含量…３％ （Ｂ）ブロック中のビニル結合含量…８１％ 数平均分子量…２９．５×１０⁴ 水素添加率…９８％

【００７２】 （２）共重合体Ｑ−２〔実施例用（イ−１）成分〕 全結合スチレン含量…１０％ （Ａ）ブロックおよび（Ｃ）ブロックの中の結合ス
チレン含量…５％ （Ａ）ブロック中の結合スチレン含量…３％ （Ｂ）ブロック中のビニル結合含量…８０％ 数平均分子量…３１×１０⁴ 水素添加率…９７％

【００７３】 （３）共重合体Ｑ−３〔実施例用（イ−１）成分〕 全結合スチレン含量…３０．５％ （Ａ）ブロックおよび（Ｃ）ブロックの中の結合ス
チレン含量…１３．５％ （Ａ）ブロック中の結合スチレン含量…５％ （Ｂ）ブロック中のビニル結合含量…７８％ 数平均分子量…２９．２×１０⁴ 水素添加率…９９％

【００７４】 （４）共重合体Ｑ−４〔実施例用（イ−１）成分〕 全結合スチレン含量…３０％ （Ａ）ブロックおよび（Ｃ）ブロックの中の結合ス
チレン含量…２５％ （Ａ）ブロック中の結合スチレン含量…１０％ （Ｂ）ブロック中のビニル結合含量…７７％ 数平均分子量…１１．０×１０⁴ 水素添加率…９７％

【００７５】 （５）共重合体Ｑ−５〔実施例用（イ−２）成分〕 （Ｄ）ブロックの含有割合…１５％ （Ｅ）ブロックの含有割合…７０％ （Ｅ）ブロック中のビニル結合含量…４０％ （Ｆ）ブロックの含有割合…１５％ （Ｆ）ブロック中のビニル結合含量…１１％ 数平均分子量…２０．３×１０⁴ 水素添加率…９５％

【００７６】 （６）共重合体Ｑ−６〔実施例用（イ−３）成分〕 （Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）構造 （Ｇ）ブロック中のビニル結合含量…１２％ （Ｇ）ブロックの数平均分子量…３．６×１０⁴ （Ｈ）ブロック中のビニル結合含量…４０％ （Ｈ）ブロックの数平均分子量…１６．８×１０⁴ 数平均分子量…２４．０×１０⁴ 水素添加率…９６％

【００７７】（７）共重合体Ｑ−７（比較例用） スチレンとブタジエンとのランダム共重合体を水素
添加した水添共重合体 全結合スチレン含量…３０％ （Ｂ）ブロック中のビニル結合含量…７７％ 数平均分子量…１５．５×１０⁴ 水素添加率…９７％

【００７８】（８）共重合体Ｑ−８（比較例用） 全結合スチレン含量…５％ （Ａ）ブロックおよび（Ｃ）ブロックの中の結合ス
チレン含量…５％ （Ａ）ブロック中の結合スチレン含量…３％ （Ｂ）ブロック中のビニル結合含量…３８％ 数平均分子量…６３．５×１０⁴ 水素添加率…９５％

【００７９】〔ポリオレフィン系樹脂〕 （１）ＰＰ−１：ポリプロピレン「ＭＡ−４」〔三菱油
化（株）製〕 （２）ＰＰ−２：ポリプロピレン「ＢＣ−３」〔三菱油
化（株）製〕 （３）ＰＰ−３：ポリプロピレン「ＦＸ−４」〔三菱油
化（株）製〕 （４）ＰＥ ：ポリエチレン「ＹＫ−３０」〔三菱油
化（株）製〕

【００８０】〔ベンゾトリアゾール系光安定剤〕 （１）Ｖ−１：２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール，商品名「チヌビンＰ」〔チ
バ・ガイギー（株）製〕 （２）Ｖ−２：２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール，商品名「チヌビン２３４」〔チバ・ガ
イギー（株）製〕 （３）Ｖ−３：２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール，
商品名「チヌビン３２７」〔チバ・ガイギー（株）製〕 （４）Ｖ−４：２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オ
クチルフェニル）ベンゾトリアゾール，商品名「チヌビ
ン３２９」〔チバ・ガイギー（株）製〕 （５）Ｖ−５：ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール
誘導体，商品名「チヌビン５７１」〔チバ・ガイギー
（株）製〕 （６）Ｖ−６：２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）フェノール〕，商品名「ＬＡ
−３１」〔旭電化（株）製〕

【００８１】〔ヒンダードアミン系光安定剤〕 （１）Ｗ−１：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）セバケート，商品名「チヌビン７７
０」〔チバ・ガイギー（株）製〕 （２）Ｗ−２：２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル），商品名「チヌビン１４４」〔チバ・ガイギー
（株）製〕 （３）Ｗ−３：ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，
４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕，商品
名「キマソープ９４４」〔チバ・ガイギー（株）製〕 （４）Ｗ−４：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）
エチレンジアミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）
アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合
物，商品名「チヌビン１１９」〔チバ・ガイギー（株）
製〕 （５）Ｗ−５：コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキ
シエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン重縮合物，商品名「チヌビン６２２」
〔チバ・ガイギー（株）製〕 （６）Ｗ−６：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４ピペリジル）セバケート，商品名「サノールＬＳ
７６５」〔三共（株）製〕

【００８２】〔比較例用光安定剤〕 （１）Ｒ−１：ベンゾエート系 「スミソーブ４００」
〔住友化学（株）製〕 （２）Ｒ−２：サリシレート系 「シーソーブ２０１」
〔白石工業（株）製〕 （３）Ｒ−３：ベンゾフェノン系「シーソーブ１３０」
〔白石工業（株）製〕

【００８３】〔実施例１〜１８〕表１〜２に示す配合処
方に従って、１９０℃に温度調整されたラボプラストミ
ルに各構成成分を添加し、６０ｒｐｍで５分間混練りす
ることにより、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を
製造した。なお，表１および表２中の数値は「配合部
数」を表す。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】〔比較例１〜１２〕表３に示す配合処方に
従って、各構成成分を上記実施例と同様に混練りするこ
とにより、比較用の熱可塑性エラストマー組成物を製造
した。なお，表３中の数値は「配合部数」を表す。

【００８７】

【表３】

【００８８】〔実験例：組成物の評価〕上記実施例およ
び比較例によって得られた熱可塑性エラストマー組成物
の各々について各種の特性乃至物性を測定した。また、
比較例によって得られた組成物については、光安定剤の
ブリードアウトの有無についても観察した。なお、物性
の測定には、熱ロールにより各組成物をシート化した後
プレス成形し、一辺１０ｃｍの正方形の板状体を得、こ
れらの板状体から切り出したダンベル試験片を用いた。
結果を表４〜表６に示す。

【００８９】

【表４】

【００９０】

【表５】

【００９１】

【表６】

【００９２】表４および表５の結果から、本発明の組成
物（実施例１〜１８）は、引張特性、耐熱性、透明性、
柔軟性および耐候性に優れていることが理解される。

【００９３】これに対して比較例１で得られた組成物
は、〔（イ）成分／（ロ）成分〕（重量）が１／９９未
満であるので、耐熱性に優れているものの、透明性およ
び柔軟性に劣るものである。

【００９４】また、比較例２〜４で得られた組成物は、
柔軟性および透明性については良好であるものの、
（ハ）光安定剤の含有量が過少であるので耐候性に劣る
ものである。

【００９５】また、比較例５〜７で得られた組成物は、
耐候性、柔軟性および耐熱性については良好であるもの
の、（ハ）光安定剤の含有量が過大であるので透明性に
劣るものであり、また、（ハ）光安定剤のブリードアウ
トが認められた。

【００９６】また、スチレンとブタジエンとのランダム
共重合体の水添共重合体（Ｑ−７）を（イ）成分に代え
て含有してなる比較例８の組成物、（Ｂ）ブロック中の
ビニル結合含量が過少な水添共重合体（Ｑ−８）を
（イ）成分に代えて含有してなる比較例９の組成物は、
それぞれ、機械的強度（引張特性）および透明性に劣る
ものである。

【００９７】また、比較例１０〜１２で得られた組成物
は、（ハ）成分以外の光安定剤が含有されているので、
十分な耐候性を有するものではない。

【００９８】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、耐熱性、柔軟性、機械的強度、透明性等、熱可塑性
エラストマー組成物に要求される諸特性に優れていると
ともに、極めて耐候性が優れた組成物である。

【００９９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
上記のような優れた特性を有する材料であるので、工業
用品、自動車内装部品、電気電子材料部品、玩具、筆記
用具、医療用品などに好適に使用することができ、工業
的に価値の高い材料である。

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【手続補正書】

【提出日】平成４年９月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】 本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、優れた耐候性、透明性、耐熱性、耐衝撃性、加工
性、しなやかさ、低温特性、温度依存性、相溶性、塗装
性、印刷性、ホットスタンプ性、深絞り性、耐熱水性、
ゴム弾性、ゴム感触、可撓性、滑り抵抗性、耐ストレス
クラック性などを生かして、種々の用途に利用すること
ができる。例えば、 １）引張特性、耐熱性、柔軟性、透明性、ヒートシール
性および耐油性に優れていることから、食肉鮮魚用トレ
ー、フードパック、フルーツケース、弁当箱、豆腐ケー
ス、鶏卵パック、ブリスター、青果物パック、冷菓食品
容器、カップ、ふた類、飲用、特注トレー、文房具類な
どのシート用途、 ２）耐候性、耐熱性、透明性、ヒートシール性および柔
軟性に優れていることから、建築土木用、農業用、重包
装用、食品包装用、産業資材・機械器具包装用、繊維包
装用、雑貨包装用、化学薬品包装用、一般規格袋、新聞
・雑誌・印刷物包装用、ゴミ袋などに用いられる表面保
護テープ、ラップ、ストレッチ、化粧、ストレッチラベ
ル、食品包装、日用雑貨包装、工業資材包装、各種ゴム
製品、樹脂製品、布帛類、皮革製品などのラミネート、
紙おむつなどに用いられる伸縮テープなどのフィルム用
途、 ３）耐熱性、耐油性、柔軟性、透明性および引張特性に
優れていることから、工業用ホース、工業用チューブ、
工業用ベルトなどの用途、 ４）耐候性、柔軟性および引張特性に優れていることか
ら、スポーツシューズ、レジャーシューズ、ファッショ
ンサンダル、皮靴などの履物用途、 ５）耐候性、透明性および引張特性に優れていることか
ら、ハウジング用途、 ６）耐候性、引張特性および透明性に優れていることか
ら、テレビ、ステレオ、掃除機などの家電用品用途、 ７）耐候性、引張特性および耐熱性に優れていることか
ら、バンパー部品、ボディーパネル、サイドシールなど
の自動車用内外装部品用途、 ８）耐候性および耐熱性に優れていることから、粘着剤
・接着剤用途、 ９）柔軟性、透明性、ヒートシール性、耐熱性および引
張特性に優れていることから、輸液・採尿・血液・ＣＡ
ＰＤ・細胞培養液収納用容器などの医療用容器用途、 10）柔軟性、耐熱性、ヒートシール性および引張特性に
優れていることから、輸液セット用チューブ、輸液ポン
プ用チューブ、血液セット用チューブ、泌尿器用カテー
テル、呼吸器用カテーテル、消化器用カテーテル、心臓
・胸部外科用カテーテル、血管用カテーテルなどの医療
用チューブ・カテーテル用途、 11）柔軟性および耐熱性に優れていることから、ディス
ポーザブル注射器用のシリジガスケット、ゴム栓用途、 12）柔軟性、透明性および引張特性に優れていることか
ら、メディカルグローブ、不織布、医療用カバー、医療
用シーツ、医療用エプロンなどの各種衛生品用途、 13）柔軟性、耐候性および耐熱性に優れていることか
ら、道路舗装材、防水シート、配管コーティングなどの
アスファルトブレンド用素材用途、14）柔軟性、耐熱性および耐油性に優れていることか
ら、キャップライナーなどの食品・飲料用シール、パッ
キン用途、 15）柔軟性、耐熱性、耐候性および引張特性に優れてい
ることから、デスクマット、クリヤケースなどの文房具
用途、 16 ）耐候性、柔軟性、耐熱性および引張特性に優れてい
ることから、その他日用品、レジャー用品、玩具、工業
用品、医療用具などの幅広い用途に用いることができ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）下記（イ−１）、（イ−２）およ
   び（イ−３）よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
   水添ジエン系共重合体１〜１００重量％と、 （ロ）ポリオレフィン系樹脂０〜９９重量％と、 （ハ）前記（イ）と（ロ）との合計１００重量部に対し
   て０．０１〜５重量部の割合で配合された、下記（ハ−
   １）および（ハ−２）よりなる群から選ばれた少なくと
   も１種の光安定剤と を含有してなることを特徴とする熱可塑性エラストマー
   組成物。 （イ−１）；（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合体、（Ａ）
   −（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体または（Ａ）−
   （Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体〔ただし、（Ａ）はビ
   ニル芳香族化合物重合体ブロックを表し、（Ｂ）は共役
   ジエン重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物−共
   役ジエンランダム共重合体ブロックを表し、（Ｃ）はビ
   ニル芳香族化合物が漸増するビニル芳香族化合物−共役
   ジエンテーパーブロックを表す、これらのブロック共重
   合体は、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖が延
   長または分岐されていてもよい〕であって、 ビニル芳香族化合物／共役ジエンの割合が重量比で
   ５〜６０／９５〜４０、 ブロック共重合体を構成する全モノマーに対して、
   （Ａ）ブロック中のビニル芳香族化合物の結合含量が３
   重量％以上、（Ａ）ブロックおよび（Ｃ）ブロック中の
   ビニル芳香族化合物の結合含量が５０重量％以下、 （Ｂ）ブロック中の共役ジエン部分のビニル結合含
   量が４０％を超えるブロック共重合体が水素添加されて
   共役ジエン部分の二重結合の少なくとも８０％が飽和し
   た、数平均分子量が５万〜６０万である水添ジエン系共
   重合体 （イ−２）；重合体ブロック（Ｄ）、（Ｅ）および
   （Ｆ）をそれぞれ分子中に１個以上有するブロック共重
   合体〔ただし、（Ｄ）はビニル芳香族化合物が９０重量
   ％以上のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロッ
   クを表し、（Ｅ）はビニル結合含量が３０〜７０％の共
   役ジエン重合体ブロックを表し、（Ｆ）はビニル結合含
   量が３０％未満のポリブタジエン重合体ブロックを表
   す、これらのブロック共重合体は、カップリング剤残基
   を介して重合体分子鎖が延長または分岐されていてもよ
   い〕であって、 重合体ブロック（Ｄ）の含量が１０〜５０重量％、重合
   体ブロック（Ｅ）の含量が３０〜８０重量％、重合体ブ
   ロック（Ｆ）の含量が５〜３０重量％であるブロック共
   重合体が水素添加されて共役ジエン部分の二重結合の少
   なくとも８０％が飽和した、数平均分子量が４万〜７０
   万である水添ジエン系共重合体 （イ−３）；〔（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）〕_p または
   〔（Ｇ）−（Ｈ）〕_p で表されるブロック共重合体〔た
   だし、（Ｇ）はビニル結合含量が２０％以下であるポリ
   ブタジエン重合体ブロックを表し、（Ｈ）は共役ジエン
   重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物−共役ジエ
   ン共重合体ブロックであって、共役ジエン部分のビニル
   結合含量が２５〜９５％である（共）重合体ブロックを
   表し、ｐは１以上の整数である、これらのブロック共重
   合体は、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖が延
   長または分岐されていてもよい〕が水素添加されて共役
   ジエン部分の二重結合の少なくとも８０％が飽和した、
   数平均分子量が５万〜６０万である水添ジエン系共重合
   体 （ハ−１）；ベンゾトリアゾール骨格を有し、分子量が
   １００以上５，０００未満であるベンゾトリアゾール系
   光安定剤 （ハ−２）；分子骨格にピペリジル基を有し、分子量が
   ２００以上であるヒンダードアミン系安定剤