JPH09296093A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱可塑性エラストマーの優れた柔軟性、ゴム
弾性、耐熱性、耐候性、成形加工性等の物性を損なうこ
となく、かつ軟化剤のブリードが少なく、加硫ゴムに近
い機械的強度を有する熱可塑性エラストマー組成物を提
供する。 【解決手段】 次の成分（イ）〜（ニ）からなるエラス
トマー組成物。 【化１】 Ａはビニル芳香族炭化水素重合体ブロック、Ｂは共役ジ
エン重合体ブロックである。 （ロ）炭化水素系ゴム用軟化剤 （ハ）オレフィン系重合体 【化２】 Ｃ、Ｄはビニル結合割合が相異する共役ジエン重合体ブ
ロックである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性エラストマ
ー組成物に関し、柔軟性、ゴム弾性、耐熱性、耐候性、
機械的強度および成形加工性に優れ、かつ軟化剤のブリ
ードの少ない熱可塑性エラストマー組成物に関するもの
で、食品用途、日用雑貨用途、玩具・運動用具用途、デ
スクマットなどの文具用途、自動車内外装用途、土木シ
ート、防水シートなどの土木・建築用途、ＡＶ・家電機
器用途、ＯＡ・事務機器用途、衣料・履き物用途、テキ
スタイル用途、各種カテーテル等の医療用機器用途、紙
オムツ・生理用品等の衛生用品、化学・鉱工業用資材、
包装輸送用資材、農・畜・水産資材等で利用可能であ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、ゴム的な軟質材料であって、加硫
工程を要せず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有す
る熱可塑性エラストマー（以下ＴＰＥと略する）が、自
動車部品、家電部品、医療、食品用機器部品、電線およ
び雑貨等の分野で注目され使用されている。このような
ＴＰＥには現在、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、
ポリエステル系、ポリスチレン系等の種々の系統のポリ
マーが開発され、市販されている。しかしながら、これ
らＴＰＥは、ゴムとしての広い用途分野の１つである加
硫ゴムの用途に於いて、品質面で加硫ゴムの水準には達
しておらず、従って、加硫ゴム分野での利用は極めて限
定されている。

【０００３】例えば、ポリオレフィン系ＴＰＥは、比較
的安価で耐熱性、耐候性に優れている反面、軟質のもの
が得られず、最も柔軟なものでもＪＩＳ−Ａ硬度（ＪＩ
Ｓ−Ｋ６３０１）で７０程度であり、一般の加硫ゴムの
ＪＩＳ−Ａ硬度６０に比べまだ硬すぎる。また、ＪＩＳ
−Ａ硬度７０付近の低硬度領域における引張強度は２５
〜４５ｋｇ／ｃｍ² で、加硫ゴムの約１００ｋｇ／ｃｍ
² に比べてかなり低い。ポリエステル系ＴＰＥやポリウ
レタン系ＴＰＥもまた、その市販品中最も柔軟なもので
もＪＩＳ−Ａ硬度が８０〜９０で、加硫ゴムに比べて非
常に硬く、加硫ゴムの用途分野に適さない。

【０００４】一方、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロックポリマー（ＳＢＳ）やスチレン−イソプレン−ス
チレンブロックポリマー（ＳＩＳ）等のポリスチレン系
ＴＰＥは、前記のＴＰＥに比べて柔軟性に富み、良好な
ゴム弾性を有するが、ポリマー内のポリブタジエンブロ
ックあるいはポリイソプレンブロックに二重結合を有し
ているため、耐熱老化性（熱安定性）および耐候性に問
題がある。

【０００５】スチレンと共役ジエンのブロック共重合体
の分子内二重結合を水素添加することによって熱安定性
の向上したエラストマーを得ることができる。このエラ
ストマーをゴム成分とした熱可塑性エラストマーは、オ
レフィン系ＴＰＥに比べて柔軟性、ゴム弾性、強度とも
に優れているが、ＪＩＳ−Ａ硬度５０付近で引張り強度
が７０〜９０ｋｇ／ｃｍ² であり、加硫ゴムに比べ劣っ
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱可
塑性エラストマーの優れた柔軟性、ゴム弾性、耐熱性、
耐候性、成形加工性等の物性を損なうことなく、かつ軟
化剤のブリードが少なく、加硫ゴムに近い機械的強度を
有する熱可塑性エラストマー組成物を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために種々の研究を重ねた結果、モノビニル置
換芳香族炭化水素ブロック・共役ジエンブロックからな
るブロック共重合体の水素添加誘導体、炭化水素系ゴム
用軟化剤、オレフィン系樹脂に、特殊な水添ジエン系ブ
ロック共重合体を必須成分として配合することにより、
柔軟性、ゴム弾性、耐熱性、耐候性、成形加工性に優
れ、かつ飛躍的に機械的強度が向上することを見いだし
て、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、

【０００８】

【化３】

【０００９】 ［ただし、式中のＡはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロック、Ｂは共 役ジエンのエラストマー性重合体ブロックであり、ｎは１〜５の整数である］ で表されるブロック共重合体の水素添加誘導体で、重量平均分子量が１０万〜４ ０万、共重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量が２０〜４０重量％の共重合 体 ：３０〜６０重量％ （ロ）炭化水素系ゴム用軟化剤 ：４０〜７０重量％ 成分（イ）、（ロ）の合計１００重量部に対して （ハ）オレフィン系重合体 ：３〜１００重量部

【００１０】

【化４】

【００１１】 （ただし、Ｃは１，２−ビニル結合の割合が２０％以下のポリブタジエン重合体 ブロック、Ｄはビニル結合の割合が２５〜９５％である共役ジエン重合体ブロッ ク、ｎは１以上、ｍは２以上を示す。） で表される直鎖状共役ジエンブロック共重合体の水素添加誘導体である水添ジエ ン系ブロック共重合体 ：３〜５０重量部 からなる熱可塑性エラストマー組成物を提供するもので
ある。

【００１２】

【発明の実施の形態】（イ）成分の重合体ブロック
（Ａ）を構成する単量体のモノビニル置換芳香族炭化水
素は、好ましくはスチレンであり、α−メチルスチレン
等も用いられる。重合体ブロック（Ｂ）における共役ジ
エン単量体はブタジエンもしくはイソプレンが好まし
く、また、両者の混合物でも良い。重合体ブロック
（Ｂ）を形成するためにブタジエンが単一の共役ジエン
単量体として用いられる場合には、ブロック共重合体が
水素添加されて二重結合が飽和された後にエラストマー
性を保持する目的で、ポリブタジエンにおけるミクロ構
造中の１，２−ミクロ構造が２０〜５０％となる重合条
件を採用することが好ましく、特に１，２−ミクロ構造
が３５〜４５％のものが適している。

【００１３】重合体ブロック（Ａ）の前記共重合体中に
占める割合は２０〜４０重量％、好ましくは２５〜３５
重量％である。重合体ブロック（Ａ）が２０重量％未満
の場合には、得られる熱可塑性エラストマーの機械的強
度、ゴム弾性および耐熱性が劣る。また、重合体ブロッ
ク（Ａ）が４０重量％を越える場合には、柔軟性および
ゴム弾性に劣ると同時に軟化剤のブリードが悪化する。

【００１４】また、上記（イ）成分の水添ブロック共重
合体の重量平均分子量は、１０万〜４０万、好ましくは
１５万〜３５万、更に好ましくは２０万〜３０万の範囲
である。重量平均分子量が１０万未満では、得られる熱
可塑性エラストマーのゴム弾性および耐熱性に劣り、４
０万を越えると粘度が高く成形加工性に劣る。更に水添
ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射
状あるいはこれらの任意の組合せのいずれであってもよ
い。

【００１５】ここで、「重量平均分子量」は、ゲル浸透
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により次の条件で測定し
たポリスチレン換算の重量平均分子量である。 （条件）カラム：ポリスチレンミックスゲルカラム 溶 媒：ｏ−ジクロロベンゼン 温 度：１４０℃ 流 速：１ｍｌ／分 注入量：２００μｌ 濃 度：２ｍｇ／ｍｌ（酸化防止剤として２，６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−フェノールを０．２重量％添加。濃度
検出は赤外分光光度計により波長３．４２μｍで測
定。） これらのブロック共重合体の製造方法としては、上記し
た構造が得られるものであればどのような製造方法でも
よい。例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載さ
れた方法により、リチウム触媒等を用いて不活性溶媒中
でブロック重合させて得ることができる。

【００１６】これらのブロック共重合体の水素添加処理
は、例えば特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−
６６３６号公報、あるいは特開昭５９−１３３２０３号
公報および特開昭６０−７９００５号公報に記載された
方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水
素添加される。この水素添加では、重合体ブロックＢ中
のオレフィン型二重結合の少なくとも５０％、好ましく
は８０％以上が水素添加され、重合体ブロックＡ中の芳
香族不飽和結合の２５％以下が水素添加される。このよ
うな水素添加されたブロック共重合体としては、シェル
・ケミカル社より［ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ］、クラレ社より
「セプトン」という商品名で市販されているものがあ
る。

【００１７】本発明で（ロ）成分として用いられるゴム
用軟化剤としては、重量平均分子量が３００〜２，００
０、好ましくは５００〜１，５００の炭化水素が用いら
れ、鉱物油系もしくは合成樹脂系が好適である。鉱物油
系軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖
の三者を組み合わせた混合物であって、パラフィン鎖炭
素数が全炭素中の５０％以上を占めるものがパラフィン
系オイルと呼ばれ、ナフテン環炭素数が３０〜４５％の
ものがナフテン系オイルと呼ばれ、芳香族炭素数が３５
％以上のものが芳香族系オイルと呼ばれて区分されてい
る。これらの中でゴム用軟化剤として好ましいものはパ
ラフィン系オイルである。

【００１８】パラフィン系オイルとしては、４０℃動粘
度が２０〜８００ｃＳｔ、好ましくは５０〜６００ｃＳ
ｔ、流動点が０〜−４０℃、好ましくは０〜−３０℃、
および、引火点（ＣＯＣ）が２００〜４００℃、好まし
くは２５０〜３５０℃のオイルが好適に使用される。合
成樹脂系軟化剤としては、ポリブテン、低分子量ポリブ
タジエン等が使用可能であるが、鉱物油系軟化剤の方が
好ましい。

【００１９】本発明で（ハ）成分として用いられるオレ
フィン系重合体としては、オレフィンの単独重合体又は
共重合体を用いることができ、示差熱熱量計（ＤＳＣ）
による融解ピーク温度が１３０℃未満のものは１９０
℃、１３０℃以上のものは２３０℃におけるメルトフロ
ーレート（ＪＩＳ−Ｋ７２１０）が０．０１〜１００ｇ
／１０分、好ましくは０．０５〜８０ｇ／１０分、特に
好ましくは０．１〜６０ｇ／１０分のものが使用され
る。まげ弾性率は５００ｋｇ／ｃｍ² 以上、好ましくは
１，０００〜２０，０００ｋｇ／ｃｍ² 、更に好ましく
は３，０００〜１５，０００ｋｇ／ｃｍ² が望ましい。

【００２０】具体的には、エチレン系重合体、プロピレ
ン系重合体、ポリブテン−１およびポリ４−メチルペン
テン−１等が挙げられ、オレフィン系重合体として好ま
しくはエチレン系重合体およびプロピレン系重合体であ
る。エチレン系重合体には、例えば、高密度、中密度ま
たは低密度ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・ブテン−１共重合体、エチレン・ヘキセ
ン共重合体、エチレン・ヘプテン共重合体、エチレン・
オクテン共重合体、エチレン・４−メチルペンテン共重
合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アク
リル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合
体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタ
クリル酸エステル共重合体等が挙げられ、エチレン系重
合体として好ましいものは、高密度、中密度および低密
度ポリエチレンである。

【００２１】また、プロピレン系重合体には、ポリプロ
ピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・
ブテン−１共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン−
１共重合体、プロピレン・４−メチレンペンテン−１共
重合体等が挙げられ、プロピレン系重合体として好まし
いものは、ポリプロピレンおよびプロピレン・エチレン
共重合体である。

【００２２】本発明で（ニ）成分として用いられる水添
ジエン系ブロック共重合体は、１，２−ビニル結合の割
合が２０％以下であるポリブタジエン重合体ブロック
（Ｃ）、共役ジエン部分のビニル結合の割合が２５〜９
５％である共役ジエン重合体ブロック（Ｄ）からなり、
かつブロック構造が

【００２３】

【化５】

【００２４】［ただし、ｎは１以上、ｍは２以上］で表
される直鎖状ブロック共重合体の共役ジエン部分を８０
％以上水素添加することによって得られる。（ニ）成分
中のブロック（Ｃ）は、水素添加により通常の線状低密
度ポリエチレンに類似の構造を示す結晶性の重合体ブロ
ックとなる。ブロック（Ｃ）中の１，２−ビニル結合含
量は２０％以下であるが、好ましくは１８％以下、さら
に好ましくは１５％以下であることが望ましい。ブロッ
ク（Ｃ）中の１，２−ビニル結合含量が２０％を越えた
場合には、水素添加後の結晶融点の降下が著しく、機械
的強度が劣り好ましくない。

【００２５】次に、ブロック（Ｄ）に用いられる共役ジ
エンとしては、ブタジエンやイソプレンが挙げられ、ブ
タジエンが好ましい。ブロック（Ｄ）は水素添加によ
り、例えば共役ジエンがブタジエンの場合、ゴム状のエ
チレン−ブテン共重合体ブロックとなる。なお、ブロッ
ク（Ｄ）の共役ジエン部分のビニル結合含量は２５〜９
５％、好ましくは２５〜７５％、さらに好ましくは２５
〜５５％であり、２５％未満あるいは９５％を越える
と、水素添加により、例えば共役ジエンがブタジエンの
場合、それぞれポリエチレン連鎖、ポリブテン−１連鎖
に由来する結晶構造を示し、樹脂状となり、柔軟性が劣
り好ましくない。

【００２６】（ニ）成分中に占めるブロック（Ｃ）／
（Ｄ）の重量比率は、通常５／９５〜９０／１０であ
り、好ましくは１０／９０〜８５／１５である。ブロッ
ク（Ｃ）が５重量％未満〔ブロック（Ｄ）が９５重量％
を越える〕の場合には、結晶性の重合体ブロックが不足
し、機械的強度が劣り好ましくない。また、ブロック
（Ｃ）が９０重量％を越える〔ブロック（Ｄ）が１０重
量％未満〕場合には、柔軟性が不足し好ましくない。

【００２７】さらに、本発明で使用される水添ジエン系
ブロック共重合体は、ブロック（Ｃ）およびブロック
（Ｄ）の共役ジエン部分の二重結合の少なくとも８０
％、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以
上が水素添加されて飽和されていることが必要であり、
８０％未満では耐熱性、耐候性、強度が劣る。水添ジエ
ン系共重合体の重量平均分子量は５万〜４０万であり、
好ましくは１０万〜３０万、さらに好ましくは１５万〜
２５万である。５万未満では耐熱性、強度、流動性、加
工性が低下し、４０万を越えると流動性、加工性、柔軟
性が劣り好ましくない。ここで「重量平均分子量」は、
ＧＰＣにより上記（イ）成分と同様の方法で測定したも
のである。

【００２８】本発明で用いる水添ジエン系ブロック共重
合体は官能基で変性してもよく、酸無水物基、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアナート基
およびエポキシ基から選ばれた少なくとも１種の官能基
を有する不飽和化合物を用いて、ニーダー、ミキサー、
押出機などで変性することができる。本発明の水添ジエ
ン系ブロック共重合体は、特開平３−１２８９５７に開
示されたように、リビングアニオン重合し、さらに水素
添加することで製造される。本発明の（ニ）成分水添ジ
エン系ブロック共重合体としては、上記のものを単独あ
るいは２種以上を組み合わせて使用してもよい。これら
のなかでは、

【００２９】

【化６】

【００３０】（ｎは１または２、ｍは２〜４）で表され
る直鎖状のブロック共重合体に基づくものが好ましく、
より好ましくはＣ−Ｄ−Ｃ、または（Ｃ−Ｄ）₂ 、特に
好ましくはＣ−Ｄ−Ｃ型のものである。このような水添
ジエン系ブロック共重合体としては、日本合成ゴム社よ
り「ダイナロン」という商品名で市販されているものが
ある。

【００３１】本発明の熱可塑性エラストマーを構成する
各成分の配合割合は、（イ）成分と（ロ）成分の合計量
に対して、（イ）成分が３０〜６０重量％、好ましくは
３５〜５５重量％である。（イ）成分量が３０重量％未
満では、得られる熱可塑性エラストマーのゴム弾性およ
び耐熱性が劣り、軟化剤のブリード性が悪化する。
（イ）成分が６０重量％を越えるものは柔軟性および成
形加工性が悪化する。

【００３２】（ハ）成分の配合量は、（イ）成分と
（ロ）成分の合計量１００重量部に対して３〜１００重
量部、好ましくは４〜７５重量部、さらに好ましくは５
〜５０重量部である。３重量部未満の配合では得られる
熱可塑性エラストマーの成形加工性が劣り、１００重量
部を越える配合は、熱可塑性エラストマーの柔軟性が失
われると同時に軟化剤のブリード性を悪化させる。

【００３３】（ニ）成分の配合量は、（イ）成分と
（ロ）成分の合計量１００重量部に対して３〜５０重量
部、好ましくは４〜４０重量部、さらに好ましくは５〜
３０重量部である。３重量部未満の配合では強度改良効
果は発現されず、５０重量部を越える配合は、熱可塑性
エラストマーの柔軟性が失われると同時に成形加工性が
悪化する。本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、
樹脂必須成分に加えて、本発明の効果を著しく損なわな
い範囲で各種目的に応じ他の任意の配合成分を配合する
ことができる。

【００３４】任意成分としては、例えば、酸化防止剤、
熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防
曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散剤、着
色剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性付与剤、架橋剤、架
橋助剤、金属不活性化剤、分子量調整剤、防菌剤、蛍光
増白剤等の各種添加物、上記必須成分以外の熱可塑性樹
脂、上記必須成分以外のエラストマー、フィラー等を挙
げることができ、これらの中から任意のものを単独でま
たは併用して用いることができる。

【００３５】ここで、必須成分以外の熱可塑性樹脂とし
ては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）
アクリル酸エステル共重合体のようなエチレン・α−オ
レフィン共重合体、ポリエチレン、ポリブテン−１樹脂
等のポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹
脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステル系樹脂、ポリオキシメチレンホモ
ポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキ
シメチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂等
を挙げることができる。

【００３６】また、任意のエラストマーとしては、例え
ば、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチ
レン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、エチレン・ブテン共重合ゴム（ＥＢＭ）、エチレ
ン・プロピレン・ブテン共重合ゴム等のエチレン系エラ
ストマー；スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、スチレ
ン・イソプレン共重合体ゴム等のスチレン系エラストマ
ー；ポリブタジエン等を挙げることができる。更に、フ
ィラーとしては、ガラス繊維、中空ガラス球、炭素繊
維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウ
ム繊維、シリカ、二酸化チタン、カーボンブラック等を
挙げることができる。

【００３７】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製
造においては、上記各成分を機械的溶融混練する通常の
方法によって製造することができる。該機械的溶融混練
において用いられる溶融混練機としては、例えば、単軸
押出機、二軸押出機、ブラベンダープラストグラフ、バ
ンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ロール等を挙
げることができ、好ましくは１４５〜３００℃の温度範
囲で各成分を混練りすることによって得ることができ
る。混練りするにあたり、各成分を一括混練りしてもよ
く、また、任意の成分を混練りしたのち、残りの成分を
添加し混練りする多段分割混練り法を取ることもでき
る。

【００３８】上記熱可塑性エラストマー組成物は、従来
公知の方法、射出成形（インサート成形法、二色成形
法、サンドイッチ成形法、ガスインジェクション成形法
等）、押出成形、インフレ成形、Ｔダイフィルム成形、
ラミネート成形、ブロー成形、中空成形、圧縮成形、カ
レンダー成形等の成形法により実用上有用な成形品に加
工することができる。このようにして得られた成形品
は、自動車部品、家電部品等の工業部品、食品包装材、
医療機器部品、什器部品、日用雑貨品等に用いることが
できる。

【００３９】

【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を具体的
に説明する。これら実施例および比較例は、以下に示す
評価方法によって評価を行った。ただし、測定試料は、
全てインラインスクリュータイプ射出成形機（東芝機械
（株）製小型射出成形機：ＩＳ９０Ｂ）にて、射出圧力
５００ｋｇ／ｃｍ² 、射出温度２００℃、金型温度４０
℃の条件下にて成形し、１２０ｍｍ×８０ｍｍ×２ｍｍ
厚シートの横方向打ち抜きにより得たものである。

【００４０】（１）柔軟性 ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準拠し、ＪＩＳ−Ａ硬度を測定し
た。 （２）ゴム弾性および耐熱性 ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準拠し、圧縮永久歪み（７０℃×
２２時間）〔％〕を測定した。 （３）機械的強度 ３号ダンベルで打ち抜き、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準拠
し、引張破断点強度〔ｋｇ／ｃｍ² 〕を測定した。 （４）軟化剤のブリード 射出成形シートを常温下で３０日間静置した後に表面の
ベタツキの有無を目視にて評価した。 （５）成形加工性 上記の成形条件で得られた射出成形シートにおいて、シ
ーョトショットが無く、かつフローマーク等の著しい外
観不良が無い場合、成形加工性を良好とした。

【００４１】また、実施例および比較例で用いた配合成
分は次のとおりである。（イ）成分 モノビニル置換芳香族炭化水素・共役ジエンブロック共
重合体の水素添加誘導体（イ−１〜９）のブロック構
造、重合体ブロック（Ａ）および（Ｂ）を構成する単量
体、重量平均分子量、重合体ブロック（Ａ）含有量は表
１に示すとおりである。

【００４２】

【表１】

【００４３】（ロ）成分 （ロ−１）炭化水素系ゴム用軟化剤：パラフィン系オイ
ル 出光興産社製「ＰＷ３８０」 ４０℃動粘度 ：３８１．６ｃＳｔ 流動点 ：−１５℃ 引火点 ：３００℃ 重量平均分子量：７４６

【００４４】（ハ）成分 （ハ−１）オレフィン系樹脂：高密度ポリエチレン 三菱ポリエチ−ＨＤ「ＨＪ４９０」 密度 ：０．９５８ ＭＦＲ：２０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ） 弾性率：１１，０００ｋｇ／ｃｍ² （ハ−２）オレフィン系樹脂：ポリプロピレン 三菱ポリプロ「ＭＡ２Ｐ」 ＭＦＲ：１６ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ） 弾性率：１４，０００ｋｇ／ｃｍ² （ハ−３）オレフィン系樹脂：プロピレン・エチレン共
重合体 三菱ポリプロ「ＦＧ３Ｄ」 ＭＦＲ：１０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ） 弾性率：１０，０００ｋｇ／ｃｍ²

【００４５】（ニ）成分 （ニ−１）水添ジエン系ブロック共重合体：直鎖状で共
役ジエンがブタジエン（直鎖状ＣＥＢＣ） 日本合成ゴム社製「ダイナロン６１００Ｐ」 重量平均分子量 ：２０．３万 末端疑似ＬＤＰＥ部（Ｃ）含量：３０重量％ （ニ−２）水添ジエン系ブロック共重合体：分岐状で共
役ジエンがブタジエン（分岐状ＣＥＢＣ） 日本合成ゴム社製「ダイナロン６１６０Ｐ」 重量平均分子量 ：２２．６万 末端疑似ＬＤＰＥ部（Ｃ）含量：１７重量％

【００４６】実施例１〜９および比較例１〜１２ 表２〜表３に示す配合量（重量部）にて配合した組成物
の合計量１００重量部に対して、フェノール系酸化防止
剤（商品名「イルガノックス１０１０」）０．１重量部
を添加し、Ｌ／Ｄ＝３３、シリンダー径４５ｍｍの二軸
押出機を用いて２００℃の温度に設定して溶融混練させ
て熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。この
ペレットを上記の通り射出成形してシートとし、この得
られたシートを上記の評価に供した。これらの評価結果
を表２〜３に示す。表２に示す実施例１〜９の結果か
ら、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、表３に示
す比較例１〜１２に比べて柔軟性、ゴム弾性、耐熱性、
成形加工性のバランスに優れ、かつ軟化剤のブリードが
無く、さらに水添ジエン系ブロック共重合体を配合する
ことにより著しく機械的強度に優れることがわかる。

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、柔軟性、ゴム弾性、耐熱性、機械的強度および成形
加工性に優れ、特殊な水添ジエン系ブロック共重合体を
配合することにより、特に機械的強度に優れている。本
発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記のような優
れた特性を有する材料であり、食品用途、日用雑貨用
途、玩具・運動用具用途、デスクマットなどの文具用
途、自動車内外装用途、土木シート、防水シートなどの
土木・建築用途、ＡＶ・家電機器用途、ＯＡ・事務機器
用途、衣料・履き物用途、テキスタイル用途、各種カテ
ーテル等の医療用機器用途、紙オムツ・生理用品等の衛
生用品、化学・鉱工業用資材、包装輸送用資材、農・畜
・水産資材等に利用可能である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 【化１】 ［ただし、式中のＡはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロック、Ｂは共 役ジエンのエラストマー性重合体ブロックであり、ｎは１〜５の整数である］ で表されるブロック共重合体の水素添加誘導体で、重量平均分子量が１０万〜４ ０万、共重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量が２０〜４０重量％の共重合 体 ：３０〜６０重量％ （ロ）炭化水素系ゴム用軟化剤 ：４０〜７０重量％ 成分（イ）、（ロ）の合計１００重量部に対して （ハ）オレフィン系重合体 ：３〜１００重量部 【化２】 （ただし、Ｃは１，２−ビニル結合の割合が２０％以下のポリブタジエン重合体 ブロック、Ｄはビニル結合の割合が２５〜９５％である共役ジエン重合体ブロッ ク、ｎは１以上、ｍは２以上を示す。） で表される直鎖状共役ジエンブロック共重合体の水素添加誘導体である水添ジエ ン系ブロック共重合体 ：３〜５０重量部 からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成
   物。
2. 【請求項２】 （ハ）成分が、エチレン系重合および／
   またはプロピレン系重合体である、請求項１に記載の熱
   可塑性エラストマー組成物。
3. 【請求項３】 （イ）成分の重合体ブロック（Ｂ）が
   １，２−ビニル結合含有量２０〜５０％のポリブタジエ
   ンの水素添加物である請求項１記載の熱可塑性エラスト
   マー組成物。
4. 【請求項４】 （ロ）成分が、４０℃動粘度が２０〜８
   ００ｃＳｔ、流動点が０〜−４０℃、重量平均分子量が
   ３００〜２，０００のパラフィン系オイルである請求項
   １記載の熱可塑性エラストマー組成物。
5. 【請求項５】 （ニ）成分が、ブロックＣを５〜９０重
   量％、ブロックＤを９５〜１０重量％含有し、二重結合
   の少なくとも８０％が水素添加されてなるブロック共重
   合体である請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成
   物。