JPH0827353A - 熱可塑性エラストマー組成物及びその射出成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ゴム弾性、柔軟性、耐熱性、耐オゾン性及び
成形加工性に優れ、かつ、パラフィン系オイルのブリー
ドが少なく、その上、加硫ゴムに近い性質を有する熱可
塑性エラストマー組成物及びそれからなる射出成形体を
提供する。 【構成】 スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水
素添加物（成分Ａ）、パラフィン系オイル（成分Ｂ）、
結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）及びポリエチレン樹脂
（成分Ｄ）の各成分から構成されており、上記各構成成
分の配合割合が、成分Ａ：成分Ｂの配合比（重量比）が
３：７〜８：２であり、かつ成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃ
の合計量１００重量部に対して成分Ａと成分Ｂの合計量
が４０〜９７重量部で、成分Ｃが３〜６０重量部、及
び、成分Ｄが３〜５０重量部であることを特徴とする熱
可塑性エラストマー組成物、及び、それより形成された
射出成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム弾性、柔軟性、耐
熱性、耐オゾン性及び成形加工性に優れ、かつ、パラフ
ィン系オイルのブリードが少なく、その上、加硫ゴムに
近い性質を有する熱可塑性エラストマー組成物及びそれ
からなる射出成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、加硫工程を要さないゴム弾性を有
する軟質材料であって、熱可塑性樹脂同様の成形加工性
を有する熱可塑性エラストマー（以下、単に「ＴＰＥ」
と略記することがある。）組成物が、自動車部品、家電
部品、医療器具部品、食品用機器部品、電線、雑貨等の
種々の分野で使用され、また、注目されている。この様
なＴＰＥとして、現在、オレフィン系、ウレタン系、エ
ステル系、スチレン系等の種々の構成成分系のものが開
発され、市販されている。しかしながら、これらのＴＰ
Ｅは、品質において、広く用いられている加硫ゴムの水
準には達していない。

【０００３】例えば、オレフィン系ＴＰＥは、比較的安
価で、耐熱性や耐候性に優れている反面、柔軟性に劣
り、最も柔軟なものでもＪＩＳ−Ａ硬度（ＪＩＳ−Ｋ６
３０１）が５５程度であって、加硫ゴムの物性であるＪ
ＩＳ−Ａ硬度４５以上の値を示すものに比べて、未だ硬
すぎるといった欠点を有している。同様に、エステル系
ＴＰＥやウレタン系ＴＰＥにおいては、市販されている
ものの中で最も柔軟なものでもＪＩＳ−Ａ硬度が７０程
度であり、加硫ゴムの用途に未だ適さないものである。
また、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合
体（ＳＢＳ）やスチレン・イソプレン・スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＩＳ）等のスチレン系ＴＰＥは、他のＴ
ＰＥに比べて優れた柔軟性を有しているが、重合体中に
二重結合を有しているために、耐熱老化性（熱安定
性）、耐候性、耐オゾン性等に問題を有している。この
様な共重合体中の二重結合を減少又は無くしたスチレン
系エラストマーとして、スチレンと共役ジエンとのブロ
ック共重合体を水素添加して得られた耐熱性、耐候性、
耐オゾン性の向上した誘導体が知られており、これにポ
リプロピレン樹脂、オイル、無機フィラー等を配合した
スチレン系ＴＰＥ組成物よりなる成形材料は、加硫ゴム
に比べてゴム弾性及び耐熱性の点で未だ劣っていると同
時に、パラフィン系オイルのブリードが生じるとの欠点
がある。この様な欠点は、特に射出成形体の成形時にお
いて顕著に現れる。

【０００４】しかし、一般に、結晶性ブテン−１樹脂の
融点は１３０℃前後で、又、ポリエチレン樹脂の融点は
１１０〜１４０℃であるが、ポリプロピレンの融点は１
６０℃前後と高いことや、曲げ弾性率もポリプロピレン
の方が高いことから、これまではポリプロピレンを添加
することによって、耐熱性、ゴム弾性のあるＴＰＥ組成
物が得られると考えられ、スチレン・共役ジエンブロッ
ク共重合体の水素添加物をベースとしたＴＰＥは、硬度
と成形加工性を向上させるためにポリプロピレンを添加
しようとするのが一般的な考えであった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スチ
レン系ＴＰＥの優れた柔軟性、耐候性、耐オゾン性、射
出成形性等の物性を損なうことなく、加硫ゴムに近いゴ
ム弾性及び耐熱性、耐傷付き性を有し、かつ、パラフィ
ン系オイルのブリードが少ないスチレン系ＴＰＥ組成物
及び特にそれからなる射出成形体を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】

［発明の概要］本発明者は、上記課題を解決するために
種々の研究を重ねた結果、ポリプロピレンでなく、結晶
性ブテン−１樹脂とポリエチレン樹脂を併用することに
より、ＴＰＥ組成物のゴム弾性、耐熱性を大幅に改善す
ることができ、その上、そのＴＰＥ射出成形体を成形す
る際にもパラフィン系オイルのブリードを少なくするこ
とができることを見いだして、本発明を完成するに至っ
たものである。この様な効果が得られることは全く予想
外のことで、意外なことである。すなわち、本発明の熱
可塑性エラストマー組成物は、スチレン・共役ジエンブ
ロック共重合体の水素添加物（成分Ａ）、パラフィン系
オイル（成分Ｂ）、結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）及
びポリエチレン樹脂（成分Ｄ）の各成分から構成されて
おり、上記各構成成分の配合割合が、成分Ａ：成分Ｂの
配合比（重量比）が３：７〜８：２であり、かつ成分
Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計量１００重量部に対して成
分Ａと成分Ｂの合計量が４０〜９７重量部で、成分Ｃが
３〜６０重量部、及び、成分Ｄが３〜５０重量部である
ことを特徴とするものである。また、本発明のもう一方
の発明である射出成形体は、スチレン・共役ジエンブロ
ック共重合体の水素添加物（成分Ａ）、パラフィン系オ
イル（成分Ｂ）、結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）及び
ポリエチレン樹脂（成分Ｄ）の各成分から構成されてお
り、上記各構成成分の配合割合が、成分Ａ：成分Ｂの配
合比（重量比）が３：７〜８：２であり、かつ成分Ａ、
成分Ｂ及び成分Ｃの合計量１００重量部に対して成分Ａ
と成分Ｂの合計量が４０〜９７重量部、成分Ｃが３〜６
０重量部、及び、成分Ｄが３〜５０重量部である熱可塑
性エラストマー組成物により形成されたものである。

【０００７】［発明の具体的説明］ [I] 熱可塑性エラストマー組成物 (1) 構成成分 (a) 成分Ａ：スチレン・共役ジエンブロック共重合体の
水素添加物 本発明の熱可塑性エラストマー組成物の構成成分である
スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物と
しては、スチレンと共役ジエンとのブロック共重合体を
水素添加して得られたものであり、ここで好適な共役ジ
エンはブタジエン、イソプレン又はこれらの混合物であ
り、例えば、スチレン・ブタジエンブロック共重合体の
水素添加物（スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン
共重合体（以下、単に「ＳＥＢＳ」と略記することがあ
る。）、或いは、スチレン・イソプレンブロック共重合
体の水素添加物（スチレン・エチレン・プロピレン・ス
チレン共重合体（以下、単に「ＳＥＰＳ」と略記するこ
とがある。）、スチレン・ブタジエン・イソプレンブロ
ック共重合体の水素添加物又はこれらの混合物を好適に
使用することができる。これらスチレン・共役ジエンブ
ロック共重合体の水素添加物は、重量平均分子量１０，
０００〜８００，０００、好ましくは３０，０００〜５
００，０００、特に好ましくは１００，０００〜４０
０，０００の範囲であるものが耐熱性及び射出成形性の
点から好ましく、また、スチレン含有量が５〜５０重量
％、好ましくは１０〜４５重量％、水素添加率が９５％
以上のものが耐候性の点から好ましい。

【０００８】ここで「重量平均分子量」は、ゲル浸透ク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により次の条件で測定した
ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 （条件）機器 ：１５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ（ＭＩＬＬ
ＩＰＯＲＥ社製） カラム：ＡＤ８０Ｍ／Ｓ（昭和電工（株）製）３本 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン 温度 ：１４０℃ 流速 ：１ｍｌ／分 注入量：２００μｌ 濃度 ：２ｍｇ／ｍｌ（酸化防止剤として２，６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−フェノールを０．２重量％添加。濃度
検出はＦＯＸＢＯＲＯ社製赤外分光光度計ＭＩＲＡＮ
１Ａにより波長３．４２μｍで測定。）

【０００９】これらスチレン・共役ジエンブロック共重
合体の水素添加物の製造方法としては、例えば、特公昭
４０−２３７９８号公報に記載された方法により、リチ
ウム触媒等を用いて不活性溶媒中でスチレン・ブタジエ
ンブロック共重合体を合成し、次いで、例えば、特公昭
４２−８７０４号、特公昭４３−６６３６号、特開昭５
９−１３３２０３号、特開昭６０−７９００５号各公報
に記載された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒
の存在下に水素添加する方法等を挙げることができる。

【００１０】(b) 成分Ｂ：パラフィン系オイル 本発明の熱可塑性エラストマー組成物の構成成分である
パラフィン系オイルとしては、４０℃動粘度が２０〜８
００ｃｓｔ、好ましくは５０〜６００ｃｓｔ、流動度が
０〜−４０℃、好ましくは０〜−３０℃、及び、引火点
（ＣＯＣ）が２００〜４００℃、好ましくは２５０〜３
５０℃のオイルが好適に使用される。オイルは、一般
に、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン環の三者を組
み合わせた混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭
素中の５０％以上を占めるものがパラフィン系オイルと
呼ばれ、ナフテン環炭素数が３０〜４５％のものがナフ
テン系オイルと呼ばれ、芳香族炭素数が３０％より多い
ものが芳香族系オイルと呼ばれて区分されている。これ
ら各種オイルの中でもパラフィン系オイル以外のオイル
を本発明において使用した場合は、耐候性に劣り不適で
ある。

【００１１】(c) 成分Ｃ：結晶性ブテン−１樹脂（必須
成分） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物の構成成分である
結晶性ブテン−１樹脂としては、エチレン、プロピレン
等の他のコモノマーを少量（２０重量％以下）含有して
いても良いブテン−１モノマーから合成された結晶性樹
脂で、密度が０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ³ 、好ま
しくは０．８９３〜０．９２３ｇ／ｃｍ³ 、特に好まし
くは０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、メルトフロー
レート（ＭＦＲ：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．
０１〜１，０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５
００ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜１００ｇ／１
０分、結晶化度が３０％以上、好ましくは３０〜７０
％、重量平均分子量が１０，０００〜３，０００，００
０、好ましくは５０，０００〜２，５００，０００のも
のが好適に使用される。

【００１２】(d) 成分Ｄ：ポリエチレン樹脂 本発明の熱可塑性エラストマー組成物の構成成分である
ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン（分岐
状エチレン重合体）や中密度又は高密度ポリエチレン
（直鎖状エチレン重合体）を挙げることができる。特に
中密度又は高密度ポリエチレン（直鎖状エチレン重合
体）が好ましい。

【００１３】(e) その他の成分（任意成分） 本発明のＴＰＥ組成物には、上記必須成分に加えて、本
発明の効果を著しく損なわない範囲で各種目的に応じ他
の任意の配合成分を配合することができる。任意成分と
しては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電防止
剤、導電性付与剤、架橋剤、架橋助剤、金属不活性化
剤、分子量調整剤、防菌剤、蛍光増白剤等の各種添加
物、上記必須成分以外の熱可塑性樹脂、上記必須成分以
外のエラストマー、フィラー等を挙げることができ、こ
れらの中から任意のものを単独で又は併用して用いるこ
とができる。

【００１４】ここで必須成分以外の熱可塑性樹脂として
は、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体の様なエチレン・α−オレフ
ィン共重合体等のポリオレフィン樹脂、ポリフェニレン
エーテル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリア
ミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリオキシ
メチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー
等のポリオキシメチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレ
ート系樹脂等を挙げることができる。なお、高温圧縮永
久歪の点ではポリプロピレン、ポリスチレン系樹脂を用
いない方が好ましい。

【００１５】また、任意のエラストマーとしては、例え
ば、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチ
レン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、エチレン・ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピ
レン・ブテン共重合ゴム等のエチレン系エラストマー、
スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、スチレン・イソプ
レン共重合体ゴム等のスチレン系エラストマー、ポリブ
タジエン等を挙げることができる。

【００１６】更に、フィラーとしては、ガラス繊維、中
空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイ
カ、チタン酸カリウム繊維、シリカ、二酸化チタン、カ
ーボンブラック等を挙げることができる。

【００１７】(2) 組 成（配合比） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物にて使用する上記
必須の構成成分の組成（配合比（重量比））は次に示す
通りである。すなわち、成分Ａのスチレン・共役ジエン
ブロック共重合体の水素添加物、成分Ｂのパラフィン系
オイル、成分Ｃの結晶性ブテン−１樹脂及び成分Ｄのポ
リエチレン樹脂の配合比は、成分Ａ：成分Ｂの配合比
（重量比）が３：７〜８：２、好ましくは３．５：６．
５〜８：２であり、かつ成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合
計量１００重量部に対して成分Ａと成分Ｂの合計量が４
０〜９７重量部、好ましくは４５〜９６重量部、特に好
ましくは５０〜９５重量部、成分Ｃが３〜６０重量部、
好ましくは４〜５５重量部、特に好ましくは５〜５０重
量部、及び、成分Ｄが３〜５０重量部、好ましくは４〜
４５重量部、特に好ましくは５〜４０重量部である。

【００１８】成分Ａの配合比が少なすぎる（すなわち、
成分Ｂが多すぎる）と熱可塑性エラストマーのゴム弾性
及び耐熱性が劣ると共にパラフィン系オイルがブリード
し易くなる。一方、成分Ａの配合比が多すぎる（すなわ
ち、成分Ｂが少なすぎる）と熱可塑性エラストマーの柔
軟性及び射出成形性が不満足となる。特に成分Ｂが配合
されない場合は、射出成形性が極めて悪く、その上、ゴ
ム弾性、柔軟性、耐熱性にも劣った熱可塑性エラストマ
ーしか得られない。また、成分Ｃの配合比が少なすぎる
と熱可塑性エラストマーの射出成形性が劣り、成分Ｃの
配合比が多すぎると熱可塑性エラストマーの柔軟性が失
われる。また、成分Ｄの配合比が少なすぎると熱可塑性
エラストマーの耐熱性が劣り、成分Ｄの配合比が多すぎ
ると熱可塑性エラストマーの柔軟性が失われると共にパ
ラフィン系オイルがブリードし易くなる。

【００１９】[II] 熱可塑性エラストマー組成物の製造 本発明の熱可塑性エラストマー組成物（ＴＰＥ組成物）
の製造においては、上記各成分を機械的溶融混練する通
常の方法によって製造することができる。該機械的溶融
混練において用いられる溶融混練機としては、例えば、
単軸押出機、二軸押出機、ブラベンダープラストグラ
フ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ロール
等を挙げることができる。得られた熱可塑性エラストマ
ー組成物はＪＩＳ−Ａ硬度が、好ましくは２０〜９８、
特に好ましくは３０〜９５のものである。

【００２０】[III] 成 形 上記熱可塑性エラストマー組成物は、射出成形（インサ
ート成形法、二色成形法、サンドイッチ成形法、ガスイ
ンジェクション成形法等）、押出成形、ブロー成形等の
成形に供して成形体に加工する。成形体のうち、特に射
出成形体において本発明の効果が著しく奏される。射出
成形条件は通常の射出成形条件で行なうことができる。
一般的な射出成形条件としては、１００〜３００℃、好
ましくは１３０〜２８０℃、特に好ましくは１５０〜２
５０℃の成形温度、５０〜１，０００ｋｇ／ｃｍ² 、好
ましくは１００〜８００ｋｇ／ｃｍ² の射出圧力で成形
される。このようにして得られた成形品の用途として
は、自動車部品、家電部品等の工業部品、食品包装材、
医療機器部品、汁器部品、日用雑貨品等を挙げることが
できる。

【００２１】

【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具
体的に説明する。これら比較例及び実施例は、以下に示
す原材料を用い、以下に示す評価方法によって評価を行
なった。 [I] 原材料ＴＰＥ−１： 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量 平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 密度０．９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度 （ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 密度０．９５８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部

【００２２】ＴＰＥ−２： 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量 平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 密度０．９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度 （ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 密度０．９２６ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ ｇ／１０分の中密度ポリエチレン １０重量部

【００２３】ＴＰＥ−３： 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量 平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 密度０．９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度 （ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 密度０．９１９ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）９ｇ ／１０分の低密度ポリエチレン １０重量部

【００２４】ＴＰＥ−４： 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量 平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 密度０．９１５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ ｇ／１０分、結晶化度が５５％、重量平均分子量２００，０００、ショア−Ｄ硬 度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５５のポリブテン−１（ポリブチレン） ２０重量部 密度０．９５８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部

【００２５】ＴＰＥ−５： 重量平均分子量２３８，０００、スチレン含量３５重量％のＳＥＰＳ ３２重量部 ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量 平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 密度０．９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度 （ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 密度０．９５８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部

【００２６】ＴＰＥ−６： 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ２４重量部 ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量 平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ３６重量部 密度０．９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度 （ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）４０重量部 密度０．９５８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部

【００２７】ＴＰＥ−７： 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３６重量部 ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量 平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ５４重量部 密度０．９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度 （ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）１０重量部 密度０．９５８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部

【００２８】ＴＰＥ−８： 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量 平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 密度０．９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度 （ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 密度０．９５８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ ｇ／１０分の高密度ポリエチレン ２０重量部

【００２９】ＴＰＥ−９： 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量 平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 密度０．９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度 （ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部

【００３０】ＴＰＥ−１０： 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量 平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 密度０．９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度 （ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 曲げ弾性率（ＪＩＳ−Ｋ７２０３）１３，０００ｋｇ／ｃｍ² 、ＭＦＲ（ ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）２５ｇ／１０分のホモポリプロピレン １０重量部

【００３１】ＴＰＥ−１１： 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ８０重量部 密度０．９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度 （ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 密度０．９５８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部

【００３２】ＴＰＥ−１２： 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ２４重量部 ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量 平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ５６重量部 密度０．９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度 （ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 密度０．９５８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部

【００３３】ＴＰＥ−１３： 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ４０重量部 ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量 平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ６０重量部 密度０．９５８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ ｇ／１０分の高密度ポリエチレン ３０重量部

【００３４】ＴＰＥ−１４： 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ １２重量部 ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量 平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル １８重量部 密度０．９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度 （ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）７０重量部 密度０．９５８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部

【００３５】ＴＰＥ−１５： 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量 平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 密度０．９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度 （ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 密度０．９５８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ ｇ／１０分の高密度ポリエチレン ６０重量部

【００３６】[II]評価方法 以下に示す実施例及び比較例にて用いた測定試料は、全
てインラインスクリュータイプ射出成形機（東芝機械
（株）製小型射出成形機：ＩＳ９０Ｂ）にて、射出圧力
５００ｋｇ／ｃｍ² 、射出温度２１０℃、金型温度４０
℃の条件下にて成形し、１２０ｍｍ×８０ｍｍ×２ｍｍ
厚シートの横方向打ち抜きにより得たものである。 （１）ＪＩＳ−Ａ硬度［−］ ：ＪＩＳ−Ｋ−
６３０１ （２）ＭＦＲ ［ｇ／１０分］ ：ＪＩＳ−Ｋ−
６７５８ 条件：２３０℃×２．１６ｋｇ荷重 （３）３００％応力 ［ｋｇ／ｃｍ² ］：ＪＩＳ−Ｋ−
６３０１ （４）圧縮永久歪 ［％］ ：ＪＩＳ−Ｋ−
６３０１ 条件：７０℃×２２時間、１００℃×２２時間 （５）パラフィン系オイルのブリード ：試料を常温下
で３０日間静置した後に表面のべたつきの有無を目視に
て評価した。 （６）射出成形性 ：測定試料用シ
ートの成形時にショートショットのない場合、及び、シ
ートにフローマーク等の著しい外観不良がない場合に良
好と評価した。

【００３７】[III] 実験例 実施例１〜８及び比較例１〜７ 表１〜表４に示す配合量（重量部）にて配合した組成物
の合計量１００重量部に対して、フェノール系酸化防止
剤（商品名「イルガノックス １０１０」）０．１重量
部を添加し、Ｌ／Ｄ＝３３、シリンダー径４５ｍｍの二
軸押出機を用いて１９０℃の温度に設定して溶融混練さ
せて熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。こ
のペレットを上記の通り射出成形してシートとし、この
得られたシートを上記の評価に供した。その評価結果を
表１〜表４に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【発明の効果】このような本発明の熱可塑性エラストマ
ー組成物は、ゴム弾性、柔軟性、耐熱性、耐オゾン性及
び成形加工性に優れ、かつ、パラフィン系オイルのブリ
ードが少なく、その上、加硫ゴムに近い性質を有する熱
可塑性エラストマー組成物及びそれからなる射出成形体
であることから、自動車部品、家電部品等の工業部品、
食品包装材、医療機器部品、汁器部品、日用雑貨品等と
して利用でき、産業上極めて有用な材料である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】スチレン・共役ジエンブロック共重合体の
   水素添加物（成分Ａ）、パラフィン系オイル（成分
   Ｂ）、結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）及びポリエチレ
   ン樹脂（成分Ｄ）の各成分から構成されており、上記各
   構成成分の配合割合が、成分Ａ：成分Ｂの配合比（重量
   比）が３：７〜８：２であり、かつ成分Ａ、成分Ｂ及び
   成分Ｃの合計量１００重量部に対して成分Ａと成分Ｂの
   合計量が４０〜９７重量部で、成分Ｃが３〜６０重量
   部、及び、成分Ｄが３〜５０重量部であることを特徴と
   する熱可塑性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】パラフィン系オイル（成分Ｂ）が、４０℃
   動粘度２０〜８００ｃｓｔ、流動点０〜−４０℃、引火
   点２００〜４００℃の物性を示すオイルである、請求項
   １に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
3. 【請求項３】結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）が、密度
   ０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ³、重量平均分子量１
   ０，０００〜３，０００，０００の物性を示す樹脂であ
   る、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】スチレン・共役ジエンブロック共重合体の
   水素添加物（成分Ａ）、パラフィン系オイル（成分
   Ｂ）、結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）及びポリエチレ
   ン樹脂（成分Ｄ）の各成分から構成されており、上記各
   構成成分の配合割合が、成分Ａ：成分Ｂの配合比（重量
   比）が３：７〜８：２であり、かつ成分Ａ、成分Ｂ及び
   成分Ｃの合計量１００重量部に対して成分Ａと成分Ｂの
   合計量が４０〜９７重量部、成分Ｃが３〜６０重量部、
   及び、成分Ｄが３〜５０重量部である熱可塑性エラスト
   マー組成物により形成された射出成形体。
5. 【請求項５】パラフィン系オイル（成分Ｂ）が、４０℃
   動粘度２０〜８００ｃｓｔ、流動点０〜−４０℃、引火
   点２００〜４００℃の物性を示すオイルである、請求項
   ４に記載の射出成形体。
6. 【請求項６】結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）が、密度
   ０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ³、重量平均分子量１
   ０，０００〜３，０００，０００の物性を示す樹脂であ
   る、請求項４に記載の射出成形体。