JPH0657039A - クロロプレンゴム系組成物 - Google Patents
クロロプレンゴム系組成物Info
- Publication number
- JPH0657039A JPH0657039A JP10794492A JP10794492A JPH0657039A JP H0657039 A JPH0657039 A JP H0657039A JP 10794492 A JP10794492 A JP 10794492A JP 10794492 A JP10794492 A JP 10794492A JP H0657039 A JPH0657039 A JP H0657039A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- chloroprene
- based polymer
- resin
- chloroprene rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 引張強度を相対的に低下させずに、耐屈曲疲
労性に優れた高モジュラスの加硫物が得られるクロロプ
レンゴム組成物を提供すること。 【構成】 加硫成形用の原料ゴムとなるクロロプレンゴ
ム系組成物において、（ａ）クロロプレン単位を８０wt
％以上含むゴム系ポリマー、及び、（ｂ）２，３−ジク
ロロブタジエン単位を５５〜８５wt％含み、クロロプレ
ン単位を共重合成分とする樹脂系ポリマー、を（ａ）／
（ｂ）＝３８／６２〜６２／３８の重量比で混和するこ
とを特徴とする。
労性に優れた高モジュラスの加硫物が得られるクロロプ
レンゴム組成物を提供すること。 【構成】 加硫成形用の原料ゴムとなるクロロプレンゴ
ム系組成物において、（ａ）クロロプレン単位を８０wt
％以上含むゴム系ポリマー、及び、（ｂ）２，３−ジク
ロロブタジエン単位を５５〜８５wt％含み、クロロプレ
ン単位を共重合成分とする樹脂系ポリマー、を（ａ）／
（ｂ）＝３８／６２〜６２／３８の重量比で混和するこ
とを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加硫成形用の原料ゴム
となる新規なクロロプレンゴム系組成物に関する。
となる新規なクロロプレンゴム系組成物に関する。
【０００２】
【用語の説明】本明細書で使用する用語の説明を下記す
る。
る。
【０００３】(i) クロロプレン…２−クロロ−１，３−
ブタジエンを意味する。
ブタジエンを意味する。
【０００４】(ii)２，３−ジクロロブタジエン…２，３
−ジクロロ−１，３−ブタジエンを意味する。
−ジクロロ−１，３−ブタジエンを意味する。
【０００５】(iii) クロロプレンゴム…クロロプレンの
ホモポリマー又はクロロプレンを主体とするコポリマ
ー、また、配合単位は、特に断らない限り、重量単位で
ある。
ホモポリマー又はクロロプレンを主体とするコポリマ
ー、また、配合単位は、特に断らない限り、重量単位で
ある。
【０００６】
【従来の技術】クロロプレンゴムは、その加硫物が、耐
熱性、耐老化性、耐オゾン性、耐候性等に優れているた
め、自動車用ゴムホースの外層ゴムや、等速ジョイント
ブーツ、ダストカバー、ラックブーツ、窓枠ゴム、等の
原料ゴムとして、自動車用ゴム部品として多用されてい
る。
熱性、耐老化性、耐オゾン性、耐候性等に優れているた
め、自動車用ゴムホースの外層ゴムや、等速ジョイント
ブーツ、ダストカバー、ラックブーツ、窓枠ゴム、等の
原料ゴムとして、自動車用ゴム部品として多用されてい
る。
【０００７】そして、昨今のこれらの自動車用ゴム部品
のあるものには、高モジュラスが要求されるようになっ
てきている。
のあるものには、高モジュラスが要求されるようになっ
てきている。
【０００８】高モジュラスを得るためには、通常、カー
ボンブラックを高配合とすることが考えられるが、加硫
ゴムの破断伸びが著しく低下する（参照例１〜３参
照）。
ボンブラックを高配合とすることが考えられるが、加硫
ゴムの破断伸びが著しく低下する（参照例１〜３参
照）。
【０００９】このため、２、３−ジクロロブタジエンに
クロロプレンを共重合させて、クロロプレンゴムと共架
橋可能とした樹脂系ポリマーを、クロロンプレンゴムに
混和させたクロロプレンゴム組成物が、米国特許第３０
７９３６５号明細書や特開平３−４５６３６号などにお
いて提案されている。
クロロプレンを共重合させて、クロロプレンゴムと共架
橋可能とした樹脂系ポリマーを、クロロンプレンゴムに
混和させたクロロプレンゴム組成物が、米国特許第３０
７９３６５号明細書や特開平３−４５６３６号などにお
いて提案されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記各発明に
おいては、下記の様な問題点があることが本発明者ら
が、検討した結果、判った。
おいては、下記の様な問題点があることが本発明者ら
が、検討した結果、判った。
【００１１】即ち、上記米国特許の場合、高モジュラス
の加硫物は得られるが、耐屈曲疲労性において十分でな
い（比較例３参照）。
の加硫物は得られるが、耐屈曲疲労性において十分でな
い（比較例３参照）。
【００１２】また上記特許公開公報の場合、ある程度高
モジュラスの加硫物は得られるが、引張強度が低下する
（比較例７参照）。
モジュラスの加硫物は得られるが、引張強度が低下する
（比較例７参照）。
【００１３】本発明は、上記にかんがみて、引張強度を
低下させずに、耐屈曲疲労性に優れた高モジュラスの加
硫物が得られるクロロプレンゴム組成物を提供すること
を目的とする。
低下させずに、耐屈曲疲労性に優れた高モジュラスの加
硫物が得られるクロロプレンゴム組成物を提供すること
を目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明のクロロプレンゴ
ム組成物は、上記課題を、下記構成により解決するもの
である。
ム組成物は、上記課題を、下記構成により解決するもの
である。
【００１５】加硫成形用の原料ゴムとなるクロロプレン
ゴム組成物であって、（ａ）クロロプレン単位を８０％
以上含むゴム系ポリマー、及び、（ｂ）２，３−ジクロ
ロブタジエン単位を５５〜８５％含み、クロロプレン単
位を共重合成分とする樹脂系ポリマー、が（ａ）／
（ｂ）＝３８／６２〜６２／３８の重量比で混和されて
なるクロロプレンゴム組成物。
ゴム組成物であって、（ａ）クロロプレン単位を８０％
以上含むゴム系ポリマー、及び、（ｂ）２，３−ジクロ
ロブタジエン単位を５５〜８５％含み、クロロプレン単
位を共重合成分とする樹脂系ポリマー、が（ａ）／
（ｂ）＝３８／６２〜６２／３８の重量比で混和されて
なるクロロプレンゴム組成物。
【００１６】
【手段の詳細な説明】次に、上記手段の各構成について
詳細な説明を行う。
詳細な説明を行う。
【００１７】(1) 本発明のクロロプレンゴム組成物は、
加硫成形用の原料ゴムとからなるものであり、下記ゴム
系ポリマーと樹脂系ポリマーとからなる。
加硫成形用の原料ゴムとからなるものであり、下記ゴム
系ポリマーと樹脂系ポリマーとからなる。
【００１８】(2) 上記ゴム系ポリマーは、クロロンプレ
ン単位を８０％以上含むものとする。
ン単位を８０％以上含むものとする。
【００１９】このゴム系ポリマーは、クロロプレンを単
独、又は、クロロプレンと他のコモノマーとを、通常の
クロロプレンゴムの重合に使用されるラジカル乳化重合
によって製造することができる。ここで、他のコモノマ
ーとしては、２，３−クロロブタジエン、１−クロロブ
タジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸
アルキルエステル等を挙げることができる。特に、２，
３−クロロブタジエンが、樹脂系ポリマーとの混和性
（コンパティビリティ）の見地から望ましい。
独、又は、クロロプレンと他のコモノマーとを、通常の
クロロプレンゴムの重合に使用されるラジカル乳化重合
によって製造することができる。ここで、他のコモノマ
ーとしては、２，３−クロロブタジエン、１−クロロブ
タジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸
アルキルエステル等を挙げることができる。特に、２，
３−クロロブタジエンが、樹脂系ポリマーとの混和性
（コンパティビリティ）の見地から望ましい。
【００２０】(3) 上記樹脂系ポリマーは、２，３−ジク
ロロブタジエン単位を５５〜８５％含み、クロロプレン
単位を共重合成分とする。
ロロブタジエン単位を５５〜８５％含み、クロロプレン
単位を共重合成分とする。
【００２１】２，３−ジクロロブタジエン単位が５５％
未満では、加硫物においてモジュラスの増大を望めず、
８５％を越えると、加硫物における破断伸びおよび耐屈
曲疲労性が大幅に低下するおそれがある。
未満では、加硫物においてモジュラスの増大を望めず、
８５％を越えると、加硫物における破断伸びおよび耐屈
曲疲労性が大幅に低下するおそれがある。
【００２２】この樹脂系ポリマーは、前述の乳化重合法
により同様にして、２，３−ジクロロブタジエンとクロ
ロプレンとを共重合させることにより製造可能である。
により同様にして、２，３−ジクロロブタジエンとクロ
ロプレンとを共重合させることにより製造可能である。
【００２３】(4) 本発明のゴム組成物は、上記ゴム系ポ
リマーと、樹脂系ポリマーとを、前者／後者＝３８／６
２〜６２／３８の重量比で混和されてなる。
リマーと、樹脂系ポリマーとを、前者／後者＝３８／６
２〜６２／３８の重量比で混和されてなる。
【００２４】ここで、樹脂系ポリマーが過多であると、
加硫物のゴム的性質が期待できず、樹脂系ポリマーが過
少であると、加硫物にモジュラスの増大が期待できな
い。
加硫物のゴム的性質が期待できず、樹脂系ポリマーが過
少であると、加硫物にモジュラスの増大が期待できな
い。
【００２５】混和の態様は、それぞれのラテックスの状
態で混合して、単離乾燥させるか、又は、各ラテックス
から単離乾燥したポリマーを、慣用のロール又はバンバ
リー等の密閉式混合機を用いて行なう。
態で混合して、単離乾燥させるか、又は、各ラテックス
から単離乾燥したポリマーを、慣用のロール又はバンバ
リー等の密閉式混合機を用いて行なう。
【００２６】なお、この際、カーボンブラック、可塑
剤、金属酸化物、加硫系薬剤等を、適宜、同時、配合し
て、ゴム配合物としても良い。
剤、金属酸化物、加硫系薬剤等を、適宜、同時、配合し
て、ゴム配合物としても良い。
【００２７】(5) 上記ゴム組成物は、通常のクロロプレ
ンゴム用の副資材を配合して、加硫成形用ゴム材料とす
る。上記副資材としては、カーボンブラック、可塑剤、
金属酸化物、加硫系薬剤、更には、老化防止剤等を挙げ
ることができる。
ンゴム用の副資材を配合して、加硫成形用ゴム材料とす
る。上記副資材としては、カーボンブラック、可塑剤、
金属酸化物、加硫系薬剤、更には、老化防止剤等を挙げ
ることができる。
【００２８】この際、カーボンブラックの配合量は、加
硫物に要求される基本物性に応じて異なる。
硫物に要求される基本物性に応じて異なる。
【００２９】
【発明の作用・効果】本発明のクロロプレン系ゴム組成
物は、上記構成により、下記のような作用・効果を奏す
る。
物は、上記構成により、下記のような作用・効果を奏す
る。
【００３０】後述の実施例で示す如く、引張強度を低下
させずに、耐屈曲疲労性に優れた相対的に高モジュラス
の加硫物が得られる。従って、本発明のクロロプレン系
ゴム組成物は、高モジュラスが要求されるブーツ、ホー
ス等の原料ゴムとして好適である。
させずに、耐屈曲疲労性に優れた相対的に高モジュラス
の加硫物が得られる。従って、本発明のクロロプレン系
ゴム組成物は、高モジュラスが要求されるブーツ、ホー
ス等の原料ゴムとして好適である。
【００３１】
【実施例】実施例により、本発明をさらに具体的に説明
をする。
をする。
【００３２】ゴム系ポリマーは、市販のクロロンプレン
ゴム（ポリマー粘度ＭＬ1+4 （１００℃）：６０）を使
用した。
ゴム（ポリマー粘度ＭＬ1+4 （１００℃）：６０）を使
用した。
【００３３】また、樹脂系ポリマーは、モノマー単位が
表１に示す各組成（括弧内は樹脂系ポリマーを１００％
としたときの数値）のものを使用した。重合方法は、慣
用のラジカル重合法に従って行なった。
表１に示す各組成（括弧内は樹脂系ポリマーを１００％
としたときの数値）のものを使用した。重合方法は、慣
用のラジカル重合法に従って行なった。
【００３４】そして、表示の組成でゴム系ポリマーと樹
脂系ポリマーとを、下記配合処方に従って、混練して成
形加硫用ゴム材料とした。
脂系ポリマーとを、下記配合処方に従って、混練して成
形加硫用ゴム材料とした。
【００３５】クロロプレンゴム系配合処方 ポリマー（原料ゴム） １００部 可塑剤（エステル系／植物油系） ３０部 ＭＡＦブラック 変 量 老化防止剤（ｐ−フェニレンジアミン系） ２部 加工助剤（ワックス類） ６部 酸化亜鉛 ３部 酸化マグネシウム ４部 エチレンチオウレア １.3部 テトラメチルチウラムジスルフィド ０.3部 上記成形用ゴム材料を加硫成形し（加硫条件：１６０℃
×１５min ）、 JISK 6301 に準じて、初期物性（常態
物性）を測定した。併せて、耐屈曲疲労性についても、
デマッチャ屈曲試験法に準じて行なった。
×１５min ）、 JISK 6301 に準じて、初期物性（常態
物性）を測定した。併せて、耐屈曲疲労性についても、
デマッチャ屈曲試験法に準じて行なった。
【００３６】各試験結果を表１に示す。表１から、本発
明の構成要件を満たす各実施例は、高モジュラスである
と共に、本願発明は、相対的に引張強度の低下が小さく
かつ、耐屈曲疲労性及び破断伸びの低下も小さいことが
判る。他方、樹脂系ポリマーの２，３−ジクロロブタジ
エン単位の組成比率が過少である比較例１・２は、モジ
ュラスの増大が期待できず、過多である比較例３は、破
断伸びが小さく、かつ、耐屈曲疲労性も大幅に低下する
ことが予期される。
明の構成要件を満たす各実施例は、高モジュラスである
と共に、本願発明は、相対的に引張強度の低下が小さく
かつ、耐屈曲疲労性及び破断伸びの低下も小さいことが
判る。他方、樹脂系ポリマーの２，３−ジクロロブタジ
エン単位の組成比率が過少である比較例１・２は、モジ
ュラスの増大が期待できず、過多である比較例３は、破
断伸びが小さく、かつ、耐屈曲疲労性も大幅に低下する
ことが予期される。
【００３７】なお、樹脂系ポリマーが２，３−ジクロロ
ブタジエン単位の組成比率が１００％のホモポリマーで
ある比較例４〜６は、樹脂系ポリマーが３０％以上とな
ると耐屈曲疲労性が大幅に低下することを示している。
ブタジエン単位の組成比率が１００％のホモポリマーで
ある比較例４〜６は、樹脂系ポリマーが３０％以上とな
ると耐屈曲疲労性が大幅に低下することを示している。
【００３８】更に、原料ゴムがクロロプレンゴムのみの
参照例１〜３は、カーボンブラックの配合量の増大は、
引張強度及び破断伸びの低下につながることを示唆して
いる。
参照例１〜３は、カーボンブラックの配合量の増大は、
引張強度及び破断伸びの低下につながることを示唆して
いる。
【００３９】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 市川 昌好 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑１ 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 矢野 賢治 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑１ 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 井坂 憲一 神奈川県横浜市鶴見区市場上町10番３− 302号
Claims (1)
- 【請求項１】 加硫成形用の原料ゴムとなるクロロプレ
ンゴム系組成物であって、 （ａ）クロロプレン単位を８０wt％以上含むゴム系ポリ
マー、及び、 （ｂ）２，３−ジクロロブタジエン単位を５５〜８５wt
％含み、クロロプレン単位を共重合成分とする樹脂系ポ
リマー、 が（ａ）／（ｂ）＝３８／６２〜６２／３８の重量比で
混和されることを特徴とするクロロプレンゴム系組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10794492A JPH0657039A (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | クロロプレンゴム系組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10794492A JPH0657039A (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | クロロプレンゴム系組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657039A true JPH0657039A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=14472013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10794492A Withdrawn JPH0657039A (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | クロロプレンゴム系組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657039A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8570695B2 (en) | 2008-03-07 | 2013-10-29 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Battery system |
-
1992
- 1992-04-27 JP JP10794492A patent/JPH0657039A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8570695B2 (en) | 2008-03-07 | 2013-10-29 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Battery system |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990706 |