JPH0656847A - 新規除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】選択的除草剤および植物生長調節剤の提供 【構成】式Ｉ （式中、例えばＲ¹ は塩素原子を、ＸとＹは酸素原子
を、Ａはプロピレン−２，３−ジイル基を、Ｑはチオメ
チル基を表す。）の化合物およびこれを含有する除草剤
と植物生長調節剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規の除草活性のある
そして植物の生長を調節するチアジアザビシクロノナン
類、それらの製法、新規の中間体、有効成分として該新
規化合物を含有する組成物、そして雑草防除、特に有用
植物の作物中での選択的な雑草防除、または植物の生長
の調節または阻害のためのそれらの使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】除草活性を持つチアジアザビシクロノナ
ン類は、欧州特許公開公報ＥＰ−Ａ−０２３８７１１号
およびＥＰ−Ａ−０２７３４１７号から公知である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらに開示
されている化合物は常に活性強度と選択性の点で満足で
きるものではない。従って、より高い活性と優れた選択
性を有する化合物への要望がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】今や、改善された除草お
よび植物生長調節活性を持つ新規のチアジアザビシクロ
ノナン類が見出された。本発明のチアジアザビシクロノ
ナン類は式Ｉ 〔式中、Ｒ₁ はハロゲン原子を表し；Ｘは酸素原子；ま
たは硫黄原子を表し；Ｙは酸素原子；または硫黄原子を
表し；Ａは直鎖のまたは分枝した炭素原子数１ないし４
のアルキレン鎖を表し；Ｑは水酸基；ハロゲン原子；シ
アノ基；未置換のもしくはシアノ基もしくはハロゲン原
子により置換された炭素原子数２ないし６のアルケニル
基；炭素原子数２ないし４のアルキニル基；−ＣＲ₂ ＝
ＣＨ−ＣＯＯＲ₃ ；−ＣＨ［Ｎ（Ｒ₂ ）₂ ］ＣＯＯ
Ｒ₂ ；−ＮＲ₄ （Ｒ₅ ）；−ＣＯ−ＮＲ₆ Ｒ₇ ；−ＣＯ
ＯＮ＝ＣＲ₈（Ｒ₈ ）；−Ｃ（Ｒ₂ ）（ＯＲ₉ ）₂ ；−
Ｓｉ（Ｒ₁₀）₃ ；−ＣＯＯＣＨ₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂ −
（炭素原子数１ないし６のアルキル）；−Ｐ（Ｏ）（Ｏ
Ｒ₁₁）Ｏ_m Ｒ₁₁；−ＣＯＮ（Ｒ₁₂）ＳＯ₂ −（炭素原子
数１ないし６のアルキル）；−ＣＯＮ（Ｒ₁₂）ＳＯ₂ −
（炭素原子数１ないし４のハロアルキル）；（炭素原子
数１ないし６のアルキル）カルボニル基；（炭素原子数
２ないし６のアルコキシアルキル）カルボニル基；ベン
ゾイル基；ベンジルカルボニル基；−ＣＯＯＲ₁₆；−Ｃ
Ｏ−Ｎ（Ｒ₂ ）ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｏ−（炭素原子数１ない
し６のアルキル））₂ ；−ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）_j Ｎ
（Ｒ₂ ）₂ ；−Ｓ（Ｏ）_k−Ｒ₁₄；−Ｓ（Ｏ）_k −Ａ’
−ＣＯＯＲ₁₃；またはＮ、ＯおよびＳの群から選択され
た１ないし３個の異原子を含有し且つ炭素原子もしくは
窒素原子を介して結合している５−または６員環であっ
て、その代わりにベンゾ縮合されそしてハロゲン原子、
炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
し３ハロアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキ
シ基、炭素原子数１ないし３のハロアルコキシ基、ジ
（炭素原子数１ないし３のアルキル）アミノ基、水酸基
またはカルボニル基により２回まで置換される複素環の
ようなものでもあり得る複素環を表し；

【０００５】Ｒ₂ は水素原子；炭素原子数１ないし６の
アルキル基；または炭素原子数２ないし６のアルコキシ
アルキル基を表し；Ｒ₃ は炭素原子数１ないし６のアル
キル基；または炭素原子数１ないし６のヒドロキシアル
キル基を表し；Ｒ₄ とＲ₅ は各々が他と独立して水素原
子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数２
ないし６のアルコキシアルキル基；炭素原子数３ないし
６のアルケニル基；炭素原子数３ないし６のアルキニル
基；炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；２ーフ
ラニルメチル基；２−テトラヒドロフラニルメチル基；
２−（５−メチル）−テトラヒドロフラニルメチル基；
または２−チエニルメチル基を表し；Ｒ₆ とＲ₇ は各々
が他と独立して水素原子；炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基；炭素原子数３ないし８のアルケニル基；炭素
原子数３ないし６のアルキニル基；炭素原子数２ないし
８のアルコキシアルキル基；炭素原子数１ないし４のア
ルコキシ基；ベンジル基；フェニル基；またはシアノ−
（炭素原子数１ないし４のアルキル）基を表すか；また
はＲ₆ とＲ₇ がそれらが結合している窒素原子と一緒に
なって未置換のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基により２度まで置換されている、ピロリジノ基、ピ
ペリジノ基、モルホリノ基、チオモルホリノ基、４−メ
チルピペラジノ基、ピラゾリノ基、イミダゾリノ基また
は１，２，４−トリアゾリン基を表し；Ｒ₈ は各々が他
と独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す
か；または一緒になって炭素原子数３ないし７のアルキ
レン鎖を表し；Ｒ₉ は各々が他と独立して炭素原子数１
ないし４のアルキル基；または炭素原子数１ないし４の
ハロアルキル基を表すか；または一緒になってエタノ、
プロパノまたはシクロヘキサン−１，２−ジイル橋を形
成し；

【０００６】Ｒ₁₀は各々が他と独立して炭素原子数１な
いし６のアルキル基；または炭素原子数１ないし６のア
ルコキシ基を表し；Ｒ₁₁は各々が他と独立して水素原
子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１
ないし６のハロアルキル基；シアノ−（炭素原子数１な
いし６のアルキル）基；炭素原子数３ないし４のアルケ
ニル基；または炭素原子数３ないし４のアルキニル基を
表し；Ｒ₁₂は炭素原子数１ないし４のアルキル基；また
は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基を表し；
Ａ’は直鎖のまたは分枝した炭素原子数１ないし４のア
ルキレン鎖を表し；Ｒ₁₃は水素原子；炭素原子数１ない
し１２のアルキル基；炭素原子数３ないし７のアルケニ
ル基；炭素原子数３ないし６のアルキニル基；炭素原子
数３ないし７のシクロアルキル基；炭素原子数２ないし
８のアルコキシアルキル基；（炭素原子数３ないし５の
アルケニルオキシ）−（炭素原子数１ないし４のアルキ
ル）基；（炭素原子数１ないし４のチオアルキル）−
（炭素原子数１ないし４のアルキル）基；またはジ（炭
素原子数１ないし４のアルキル）アミノ−（炭素原子数
１ないし４のアルキル）基を表し；Ｒ₁₄は炭素原子数１
ないし１０のアルキル基； を表し；

【０００７】Ｒ₁₅は炭素原子数１ないし４のアルキル
基；ハロゲン原子；または炭素原子数１ないし４のアル
コキシ基を表し；Ｒ₁₆は水素原子；炭素原子数３ないし
７のアルケニル基；炭素原子数３ないし６のアルキニル
基；炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基；炭素原
子数２ないし８のアルコキシアルキル基；（炭素原子数
３ないし５のアルケニルオキシ）−（炭素原子数１ない
し４のアルキル）基；炭素原子数２ないし８のアルキル
チオアルキル基；ジ（炭素原子数１ないし４のアルキ
ル）アミノ−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基を
表すか；または、Ｒ₁ が塩素原子を表しそしてＹが酸素
原子を表す時、Ｒ₁₆は炭素原子数１ないし１０のアルキ
ル基を表し；ｊは０；２；または３を表し；ｋは０；
１；または２を表し；ｍは０；または１を表し；そして
ｎは０；１；２；または３を表し；但し、Ｘが酸素原子
を表しそしてＱが水酸基またはハロゲン原子を表す時、
Ａはメタノ基でない。〕を持つ。

【０００８】式Ｉの化合物は、基：ＡまたはＱにより不
斉置換されていてもよい。本発明は各々の立体異性体の
ラセミ体および光学的に含有量が多くなったまたは純粋
な形も包含する。

【０００９】キラルな遊離体が使用されない限り、本明
細書に記載された工程では式Ｉの不斉置換化合物は概し
てラセミ体の形で取得される。次いで、立体異性体はそ
れ自体知られている方法で分別できる。例えば、光学的
に純粋な塩基、酸または金属錯体との塩形成の後の分別
晶出によるか、または物理化学的性質に基づくクロマト
グラフィー法による。

【００１０】上述の定義では、ハロゲン原子はフッ素原
子、塩素原子、臭素原子および沃素原子、好ましくはフ
ッ素原子、塩素原子および臭素原子、そしてＲ₁ の場合
には特に塩素原子または臭素原子であると理解される。

【００１１】炭素原子数１ないし４のアルキレン鎖とし
てのＡは、メタノ基、エタノ基（エタン−１，２−イル
基）、１−メチルエタノ基、２−メチルエタノ基、プロ
パノ基（プロパン−１，３−イル基）、１−メチルプロ
パノ基、２−メチルプロパノ基、３−メチルプロパノ
基、ブタノ基およびエタン−１，１−ジイル基を表す。
エタノ基に加えて好ましいアルキレン鎖は、１−メチル
エタノ基または１−エチルエタノ基のようなＸの隣接す
る位置が分枝しているそれらであるが、特にエタノ基お
よび１−メチルエタノ基である。

【００１２】−Ｓ（Ｏ）_k −Ｒ₁₄としてのＱはチオエー
テル（ｋ＝０）、Ｒ₁₄−スルフィニル基（ｋ＝１）また
はＲ₁₄−スルホニル基（ｋ＝２）である。Ｒ₁₄がアルキ
ル基の場合、チオエーテル基が好ましい。Ｒ₁₄が未置換
のもしくは置換したベンジル基またはフェニル基である
場合、チオエーテル類に加えてスルホニル構造（ｋ＝
２）が好ましい。

【００１３】ジアルキルアミノ基は好ましくはジメチル
アミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジブチルアミノ基およびジイソプロピルアミノ基であ
る。

【００１４】複素環としてのＱは、不飽和のそして完全
にまたは部分的に飽和化された複素環の両方を含有し、
特にピリジン−２−イル基；１，３−チアゾール−５−
イル基；チオフェン−２−イル基；ピロリジン−２−オ
ン−１−イル基；ピロリジン−１−イル基；モルホリン
−４−イル基；フラン−２−イル基；インドール−１−
イル基；ピロール−１−イル基；イミダゾール−１−イ
ル基；ピラゾール−１−イル基および１，２，４−トリ
アゾール−１−イル基である。代わって、これらの複素
環は置換されていてもよく、例えば１−メチルピラゾー
ル−４−イル基、５−メチルフラン−２−イル基、４−
メチル−１，３−チアゾール−５−イル基またはピロリ
ジン−２−オン−１−イル基である。

【００１５】アルキル基はメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、およびい
ろいろな異性体のペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基お
よびドデシル基であり；好ましくはメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基およびｎ−ブチル
基である。

【００１６】ハロアルキル基は、例えばフルオロメチル
基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロ
ロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、
２，２，２−トリフルオロエチル基、２−フルオロエチ
ル基、２−クロロエチル基および２，２，２−トリクロ
ロエチル基；好ましくはトリクロロメチル基、ジフルオ
ロクロロメチル基、トリフルオロメチル基およびジクロ
ロフルオロメチル基である。

【００１７】アルコキシ基は、例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブト
キシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基およびｔ
ｅｒｔ−ブトキシ基；好ましくはメトキシ基とエトキシ
基である。

【００１８】ハロアルコキシ基は例えば、フルオロメト
キシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ
基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，１，
２，２−テトラフルオロエトキシ基、２−フルオロエト
キシ基、２−クロロエトキシ基および２，２，２−トリ
クロロエトキシ基；好ましくはシフルオロメトキシ基、
２−クロロエトキシ基およびトリフルオロメトキシ基で
ある。

【００１９】アルキルチオ基は、例えば、メチルチオ
基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ
基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブ
チルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、または異性体の
ペンチルチオ基類；好ましくはメチルチオ基およびエチ
ルチオ基である。

【００２０】炭素原子数２ないし８のアルコキシアルキ
ル基または炭素原子数２ないし８のアルキルチオアルキ
ル基は、好ましくは（炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ）−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基または
（炭素原子数１ないし４のアルキルチオ）−（炭素原子
数１ないし４のアルキル）基であり、同時に炭素原子数
２ないし６のアルコキシアルキル基は好ましくは（炭素
原子数１ないし３のアルコキシ）−（炭素原子数１ない
し３のアルキル）基である。

【００２１】アルケニル基は、直鎖のまたは分枝したア
ルケニル基であると理解されるべきであり、例えばビニ
ル基、アリル基、メタリル基、１−メチルビニル基、ブ
ト−２−エン−１−イル基、ペンテニル基、２−ヘキセ
ニル基または３−ヘプテニル基である。２または３個の
炭素原子の鎖長を持つアルケニル基が好ましい。アルケ
ニル基が異原子（窒素、酸素または硫黄）に結合してい
て未置換の場合は、アルケニル基は飽和炭素原子を介し
て結合している。

【００２２】置換基の定義中にあるアルキニル基は直鎖
または分枝であってよく、例えばエチニル基、プロパル
ギル基、３−ブチニル基、１−メチルプロパルギル基、
１−ペンチル基または２−ヘキシニル基である。エチニ
ル基とプロパルギル基が好ましい。アルキニル基が異原
子（窒素、酸素または硫黄）に結合していて未置換の場
合は、アルキニル基は飽和炭素原子を介して結合してい
る。

【００２３】シクロアルキル基は、例えばシクロプロピ
ル基、ジメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基またはシクロヘプチル基であるが、好ましくはシ
クロプロピル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシ
ル基である。

【００２４】幾つかの基本的構成要素から成る置換基に
おいて、副構成要素はこの定義の中から自由に選択でき
る。

【００２５】式Ｉの化合物の中で好ましいものは、式
中、Ｒ₁ がフッ素原子；塩素原子；または臭素原子を表
し；Ａは直鎖のまたは分枝した炭素原子数１ないし４の
アルキレン鎖を表し；ｎは０；１；または２を表し；Ｑ
は炭素原子数１ないし１０のアルキルチオ基；ＣＯＯＲ
₁₆；−Ｓ（Ｏ）_k −Ｒ₁₄；−ＮＲ₄ （Ｒ₅ ）；または未
置換のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基によ
り２回までまたはカルボニル基により１回置換されてい
て、且つピリジニル基、１，３−チアゾリル基、チオフ
ェニル基、ピロリジニル基、モルホリニル基、フラニル
基、インドリル基、ピラゾリル基、１，２−オキサゾリ
ル基，ピロリル基、イミダゾリル基，ピラゾリル基およ
び１，２，４−トリアゾリル基の群から選択された複素
環基を表し；

【００２６】Ｒ₄ とＲ₅ は各々が他と独立して炭素原子
数１ないし４のアルキル基を表し；Ｒ₁₄は を表し；ｋは０；１；または２を表し；ｎは０；１；
２；または３を表し；Ｒ₁₅は炭素原子数１ないし４のア
ルキル基；フッ素原子；塩素原子；臭素原子；または炭
素原子数１ないし４のアルコキシ基を表し；そしてＲ₁₆
はシクロヘキシル基；（炭素原子数１ないし４のアルコ
キシ）−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基；（炭
素原子数１ないし４のアルキルチオ）−（炭素原子数１
ないし４のアルキル）基；ジ（炭素原子数１ないし４の
アルキル）アミノ−（炭素原子数１ないし４のアルキ
ル）基を表すか；または、Ｒ₁ が塩素原子を表しそして
Ｙが酸素原子を表す時、Ｒ₁₆は炭素原子数１ないし１０
のアルキル基を表す化合物である。

【００２７】式Ｉの化合物の中で特に好ましいものは、
式中、Ｒ₁ が塩素原子；または臭素原子を表し；Ａはエ
タノ基；１−メチルエタノ基；２−メチルエタノ基；メ
タノ基；またはプロパノ基を表し；Ｑは炭素原子数１な
いし５のアルキルチオ基；ＣＯＯＲ₁₆；−Ｓ（Ｏ）_k −
Ｒ₁₄；ピリジン−２−イル基；１，３−チアゾール−５
−イル基；チオフェン−２−イル基；ピロリジン−２−
オン−１−イル基；ピロリジン−１−イル基；モルホリ
ン−４−イル基；フラン−２−イル基；インドール−１
−イル基；ピロール−１−イル基；イミダゾール−１−
イル基；ピラゾール−１−イル基；１，２，４−トリア
ゾール−１−イル基；４−メチル−１，３−チアゾール
−５−イル基；または５−メチルフラン−２−イル基を
表し；ｋは０；１；または２を表し；Ｒ₁₄はベンジル
基；またはフェニル基を表し；Ｒ₁₆はシクロヘキシル
基；（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−（炭素原
子数１ないし４のアルキル）基；（炭素原子数１ないし
４のアルキルチオ）−（炭素原子数１ないし４のアルキ
ル）基；ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ
−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基を表すか；ま
たは、Ｒ₁ が塩素原子を表しそしてＹが酸素原子を表す
時、Ｒ₁₆は炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表す
化合物である。

【００２８】式Ｉの、そして好ましい、そして特に好ま
しい範囲の化合物の範囲内では、特記すべきものは、式
中、 ａ）Ｘが酸素原子である； ｂ）Ｙが酸素原子である； ｃ）Ａが−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −である； ｄ）Ａが−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₂ −である； ｅ）Ａが−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＣＨ₃ ）−である； ｆ）Ｑが炭素原子数１ないし５のアルキルチオ基であ
る； ｇ）Ｑが−ＮＲ₄ （Ｒ₅ ）であり、そしてＲ₄ とＲ₅ の
各々が他と独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基
である； ｈ）Ｒ₁ が塩素原子または臭素原子である； ｉ）Ｒ₁ が塩素原子である； ｊ）Ｘが硫黄原子であり、Ｙが酸素原子でありそしてＱ
がＣＯＯＲ₁₆である； ｋ）Ａが−ＣＨ₂ −である； ｌ）Ａが−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −である； 式Ｉの化合物である。

【００２９】本発明は式Ｉａ （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し；Ａは直鎖
のまたは分枝した炭素原子数１ないし４のアルキレン鎖
を表し；そしてＲ₁₆は炭素原子数１ないし１０のアルキ
ル基を表す。）により表される化合物にも関する。

【００３０】式中、Ａが ｍ）−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −； ｎ）−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₂ −； ｏ）−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−； ｐ）−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＣＨ₃ ）−； ｑ）−ＣＨ₂ −；または ｒ）−ＣＨ（ＣＨ₃ ）− である式Ｉａの化合物により特に優れた活性が発揮され
る。

【００３１】式Ｉａの化合物のこれらの群の中では、式
中、Ｘは酸素原子；または硫黄原子；特に硫黄原子を表
し；Ａは−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−を表し；そしてＲ₁₆は炭素
原子数１ないし６のアルキル基を表す化合物が顕著であ
る。

【００３２】更に加えて、式Ｉａの化合物で興味がある
ものは、式中、Ｘは酸素原子；または硫黄原子；特に酸
素原子を表し；Ａは−ＣＨ₂ ；を表し；そしてＲ₁₆は炭
素原子数１ないし６のアルキル基を表す化合物である。

【００３３】特に記述すべき化合物は特に：９−［４−
クロロ−２−フルオロ−５−（メトキシカルボニルメチ
ルチオカルボニル）−フェニルイミノ］−８−チア−
１，６−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オ
ン，９−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（１−メト
キシカルボニル−エチルチオカルボニル）−フェニルイ
ミノ］−８−チア−１，６−ジアザビシクロ［４．３．
０］ノナン−７−オン，９−［４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−（メトキシカルボニルメチルチオカルボニル）
−フェニルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザビシク
ロ［４．３．０］ノナン−７−オン および９−［４−
クロロ−２−フルオロ−５−（メトキシカルボニルメト
キシカルボニル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，
６−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン
である。

【００３４】本発明は式Ｉｂ 〔式中、Ｙは酸素原子を表し；Ｘは酸素原子または硫黄
原子を表し；Ａは炭素原子数１ないし２のアルキレン鎖
を表し；そしてＲ₁₆は（炭素原子数１ないし４のアルコ
キシ）−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基；また
は（炭素原子数１ないし４のアルキルチオ）−（炭素原
子数１ないし４のアルキル）基を表す。〕により表され
る化合物にも関する。

【００３５】式Ｉｂの化合物で特記すべき化合物は、式
中、 ａ）Ａが−ＣＨ₂ −を表すか； ｂ）Ａが−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −を表すか；または ｃ）Ａが−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−を表す。 副群の化合物である。

【００３６】記述してもよい式Ｉｂの特に好ましい具体
的な化合物は：９−［４−クロロ−２−フルオロ−５−
（２−メトキシ−エトキシカルボニルメチルチオカルボ
ニル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザ
ビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン（化合物Ｎ
ｏ．１．４９），９−［４−クロロ−２−フルオロ−５
−（２−メトキシ−１−メチル−エトキシカルボニルメ
チルチオカルボニル）−フェニルイミノ］−８−チア−
１，６−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オ
ン（化合物Ｎｏ．１．５１），９−［４−クロロ−２−
フルオロ−５−（２−メトキシ−１−メチル−エトキシ
カルボニル−１−エチルチオカルボニル）−フェニルイ
ミノ］−８−チア−１，６−ジアザビシクロ［４．３．
０］ノナン−７−オン（化合物Ｎｏ．１．５５），９−
［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−メトキシ−エ
トキシカルボニル−１−エチルチオカルボニル）−フェ
ニルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザビシクロ
［４．３．０］ノナン−７−オン（化合物Ｎｏ．１．５
４）および９−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２
−エトキシ−エトキシカルボニルメチルチオカルボニ
ル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザビ
シクロ［４．３．０］ノナン−７−オン（化合物Ｎｏ．
１．５２）である。

【００３７】９−［４−クロロ−２−フルオロ−５−
（２−メトキシ−エトキシカルボニル−１−エチルチオ
カルボニル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，６−
ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン（化合
物Ｎｏ．１．５４）が特に顕著である。

【００３８】本発明は式Ｉｃ 〔式中、Ｙは酸素原子を表し；Ｘは酸素原子；または硫
黄原子を表し；Ｒ₁ は塩素原子を表し；Ａは炭素原子数
１ないし２のアルキレン鎖を表し； そしてＱはＮ、Ｏ
およびＳの群から選択された１ないし３個の異原子を含
有し且つ炭素原子もしくは窒素原子を介して結合してい
る５−または６員環であって、その代わりにベンゾ縮合
されそしてハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、炭素
原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし
３のハロアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし３のア
ルキル）アミノ基、水酸基またはカルボニル基により２
回まで置換される複素環のようなものでもあり得る複素
環を表す。〕により表される化合物にも関する。

【００３９】本発明は、式中、Ｙは酸素原子を表し；Ｘ
は酸素原子を表し；Ａは−ＣＨ₂ −；−ＣＨ₂ −ＣＨ₂
−；または−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−を表し；そしてＱは未置
換のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により
２回までまたはカルボニル基により１回置換されてい
て、且つピリジニル基、１，３−チアゾリル基、チオフ
ェニル基、ピロリジニル基、モルホリニル基、フラニル
基、インドリル基、ピラゾリル基、１，２−オキサゾリ
ル基，ピロリル基、イミダゾリル基，ピラゾリル基およ
び１，２，４−トリアゾリル基の群から選択された複素
環基を表す式Ｉｃの化合物に特に関する。

【００４０】記述してよい式Ｉｃの特に好ましい具体的
化合物は：９−｛４−クロロ−２−フルオロ−５−［２
−（４−メチル−チアゾール−５−イル）−エトキシカ
ルボニル］−フェニルイミノ｝−８−チア−１，６−ジ
アザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン（化合物
Ｎｏ．１．２１）， および９−｛４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−［２−（ピリジン−２−イル）−エトキシ
カルボニル］−フェニルイミノ｝−８−チア−１，６−
ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン（化合
物Ｎｏ．１．２０）の群から選択された請求項１３記載
の化合物である。

【００４１】本発明は、式Ｉｄ （式中、Ｙは酸素原子を表し；Ｘは酸素原子；または硫
黄原子を表し；Ｒ₁ は塩素原子を表し；Ａは炭素原子数
２ないし４のアルキレン鎖を表し；ｋは０を表し； そ
してＲ₁₄は炭素原子数１ないし１０のアルキル基； を表し；そしてＲ₁₅は炭素原子数１ないし４のアルキル
基；ハロゲン原子；または炭素原子数１ないし４のアル
コキシ基を表す。）により表される化合物にも関する。

【００４２】本発明は、式中、Ｘは酸素原子を表し；Ａ
は−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₂ −；または−ＣＨ₂ −ＣＨ
₂ −を表し；ｋは０を表し；Ｒ₁₄は炭素原子数１ないし
６のアルキル基； を表し；そしてＲ₁₅は炭素原子数１ないし４のアルキル
基；ハロゲン原子；または炭素原子数１ないし４のアル
コキシ基を表す化合物にも関する。

【００４３】特に優れた活性は、式中、Ａが−ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃ ）−ＣＨ₂ −を表し；そしてＱが炭素原子数１ない
し５のアルキルチオ基を表す式Ｉｄの化合物によって発
揮される。

【００４４】これらの化合物で特に好ましいものは、式
中、ＸとＹが酸素原子である化合物である。

【００４５】式Ｉｄの下記の化合物を特記できる：９−
［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−メチルチオ−
１−メチルエトキシカルボニル）−フェニルイミノ］−
８−チア−１，６−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ
ン−７−オン（化合物Ｎｏ．１．０２），９−［４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−（２−エチルチオ−１−メチ
ルエトキシカルボニル）−フェニルイミノ］−８−チア
−１，６−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−
オン（化合物Ｎｏ．１．０３），９−［４−クロロ−２
−フルオロ−５−（２−プロピルチオ−１−メチルエト
キシカルボニル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，
６−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン
（化合物Ｎｏ．１．０４），９−［４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−（２−イソプロピルチオ−１−メチルエト
キシカルボニル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，
６−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン
（化合物Ｎｏ．１．０５），

【００４６】９−［４−クロロ−２−フルオロ−５−
（２−ｎ−ブチルチオ−１−メチルエトキシカルボニ
ル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザビ
シクロ［４．３．０］ノナン−７−オン（化合物Ｎｏ．
１．０６），９−［４−クロロ−２−フルオロ−５−
（２−フェニルチオ−エトキシカルボニル）−フェニル
イミノ］−８−チア−１，６−ジアザビシクロ［４．
３．０］ノナン−７−オン（化合物Ｎｏ．１．１６）
および９−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ｐ
−クロロフェニルチオ−１−メチル−エトキシカルボニ
ル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザビ
シクロ［４．３．０］ノナン−７−オン（化合物Ｎｏ．
１．５６）。

【００４７】式Ｉの化合物は、式II （式中、Ｒ₁ 、Ｘ、ＡおよびＱは式Ｉ中と同じに定義さ
れる。）により表されるイソチオシアナート−安息香酸
エステルをヘキサヒドロピリダジンと共に、

【００４８】式III により表される化合物に変換し、次いでこの化合物を塩
基の存在下、式IV ＣＹＣｌ₂ （IV） （式中、Ｙは酸素原子または硫黄原子を表す。）の化合
物と反応させることにより製造される。

【００４９】式IIのイソチオシアナート−安息香酸エス
テルと式III のチオ尿素は新規である。それらは本発明
の目的化合物の製造に有用な中間体である。本出願はこ
れらの中間体にも関する。

【００５０】式II のイソチオシアナート−安息香酸エステルは、式Ｘ （式中、Ｒ₁ 、Ｘ、ＡおよびＱは上述と同じに定義され
る。）により表されるアニリンとチオホスゲンとの反応
により製造できる。

【００５１】ヘキサヒドロピリダジンとの式IIの安息香
酸エステルとの反応は、不活性溶媒中、−５℃ないし溶
媒の沸点、特に０ないし＋５０℃、好ましくは室温で行
うのが有利である。この反応のための適当な溶媒は、例
えば、トルエン、キシレン、酢酸エチルまたはアセトニ
トリルである。

【００５２】式IVの化合物との式III の化合物の反応
は、不活性溶媒中、低温、好ましくは０ないし＋５０
℃、特に０ないし＋１５℃で行うと有利である。この反
応のための適当な塩基は、例えばピリジン、トリエチル
アミンまたはＮ，Ｎ−ジメチルアニリンである。

【００５３】適当な溶媒は、例えば、１，２−ジクロロ
エタン、塩化メチレンまたはトルエンである。

【００５４】別の工程に従うと、式Ｉの化合物は式VI 〔式中、Ｒ₁ およびＹは式Ｉ中と同じに定義されそして
Ｚは塩素、臭素、アジドまたは−Ｏ−ＣＯ−（炭素原子
数１ないし４のアルキル）のような親核基であるか、ま
たはＯＨである。〕により表される化合物を、式VII Ｈ−Ｘ−Ａ−Ｑ （VII) （式中、Ｘ、ＡおよびＱは式Ｉ中と同じに定義され
る。）により表されるアルコールまたはチオールと反応
させることにより製造できる。

【００５５】エステル化反応は、式VIII （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁ およびＡは式Ｉ中と同じに定義さ
れそしてＺは塩素、臭素、アジドまたは−Ｏ−ＣＯ−
（炭素原子数１ないし４のアルキル）のような親核基で
あるか、またはＯＨである。〕により表される化合物
を、式IX ＨＯ−Ｒ₁₆ (IX) （式中、Ｒ₁₆は式Ｉ中と同じに定義される。）により表
されるアルコールまたはチオールと反応させることによ
って、式Ｉ'

【００５６】 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁ 、Ｒ₁₆およびＡは式Ｉ中と同じに
定義される。）により表される化合物を製造するのにも
使用できる。

【００５７】酸VIまたはVIII（Ｚ＝ＯＨ）のエステル化
は、酸触媒と共に、不活性溶媒中または直接アルコール
もしくはチオアルコールVII の中で行われる。Ｚが親核
基である式VIまたはVIIIの酸誘導体のエステル化におい
ては、塩基を触媒量または当量添加すると有利である。
このようなエステル化反応はこの技術の熟練者に良く知
られている。

【００５８】式VII とIXのアルコールは公知であるか文
献既知の方法と同様にして製造できる。特に、式中、Ｑ
が複素環であるアルコールVII は、該当するカルボン
酸、アルデヒドまたはケトンの還元により、または該当
する置換オキシランへの複素環の付加により製造でき
る。これらアルコールを製造するために、下記の文献を
特に参考にする：

【００５９】ピリジン類: 複素環化合物の化学(The Che
mistry of Heterocyclic Compouds)，14巻、第４部、ジ
ョン ウィレイ アンド ソンズ（J.Wiley and Sons)
出版, 1964年, イー. ブラウン編、；ピリジン類とその
誘導体(Pyridines and its Derivatives),2-100 頁. 1,3-チアゾール類: 複素環化合物の化学(The Chemist
ry of Heterocyclic Compouds), 34巻, 第1 部, ジョン
ウィレイ アンド ソンズ（J.Wiley and Sons) 出
版, J.P.Aune著：チアゾールとその誘導体(Thiazole an
d its Derivatives), 1979年,452-459頁. チオフェン類: 複素環化合物の化学(The Chemistry of
Heterocyclic Compouds) 第44巻、第3 部、ジョン ウ
ィレイ アンド ソンズ（J.Wiley and Sons)出版, 198
6年, ジー. マズマラ(G.Masumarra) 著, チオフェンと
その誘導体(Thiophene and its Derivatives),975-1131
頁.

【００６０】ピロリン類(Pyrrolines): 複素環化合物の
化学(The Chemistry of Heterocyclic Compouds) 第48
巻、ジョン ウィレイ アンド ソンズ（J.Wiley and
Sons) 出版, 1990年,H.J. アンダーソン(Anderson)およ
びC.E.ローダー(Loader)著,ピロリンとその誘導体(Pyrr
oline and its Derivatives),398-483 頁. 1,2,4-トリアゾール類：複素環化合物の化学(The Chemi
stry of HeterocyclicCompouds) 第37巻、ジョン ウ
ィレイ アンド ソンズ（J.Wiley and Sons)出版, 198
1年, シー. テムプル(C.Temple)著, 1,2,4-トリアゾー
ルとその誘導体,3-29 頁. およびバイルスタイン有機化
学ハンドブック(Beilstein's Handbuchder Organischen
Chemie),26巻 III / IV 版、36-326頁. イミダゾール類：ケー. ホフマン(K.Hofmann) 編, 複素
環化合物の化学(The Chemistry of Heterocyclic Compo
uds) 第 6巻: イミダゾールとその誘導体(Imidazole a
nd its Derivatives),ジョン ウィレイ アンド ソン
ズ（J.Wiley and Sons) 出版, 1953年,340-360頁および
バイルスタイン有機化学ハンドブック(Beilstein's Han
dbuch der Organischen Chemie),23巻 III / IV 版、57
1頁. フラン類：ロッドの炭素化合物の化学、IV巻、Part A,
頁109ff, エルゼヴィール科学出版会社(Elsevier Sci.
Publ.Comp.),アムステルダム、1973年. モルホリン類：バイルスタイン有機化学ハンドブック(B
eilstein's Handbuchder Organischen Chemie),27巻 II
I / IV 版、頁 56,121ff および201. ピロリジン類：バイルスタイン有機化学ハンドブック(B
eilstein's Handbuchder Organischen Chemie),20巻 II
I / IV 版、頁 92,114,124 および125. ピロリジノン類：バイルスタイン有機化学ハンドブック
(Beilstein's Handbuch der Organischen Chemie),21巻
III / IV 版、頁 3152ff,および3259ff. インドール類：ケミカル アブストラクト(Chem. Abst
r.),112 ,098378 およびケミカル アブストラクト, 1
11 ,042668.

【００６１】式If （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₁₄およびＡは請求項１記載の式Ｉ中と
同じに定義される。）により表されるチオエーテルを酸
化することによっても、式Ie により表される化合物が得られる。

【００６２】酸化反応は、０℃ないし１００℃の温度で
溶液中で行うのが好ましい。

【００６３】このような酸化はこの技術の熟練者によく
知られている。それらはとりわけフーベン・バイル(Hou
ben Weyl) の有機化学の方法(Methoden der Organische
n Chemie),IX 巻, 頁211ff に記載されている。適当な
酸化剤は、過酸化水素、または過酸に追加して、例え
ば、m-クロロ過安息香酸、酢酸中の過マンガン酸カリで
ある。

【００６４】式IIおよびIVの出発化合物は公知であるか
または文献で公知の方法と同様に合成され得る。例えば
式IIの化合物は、該当する式Ｖ （式中、Ｒ₁ 、Ｘ、ＡおよびＱは式Ｉ中の定義と同じで
ある。）の化合物をチオカルボニルクロライドと反応さ
せることにより製造できる。

【００６５】式Ｖの出発化合物の合成は、欧州特許公開
公報ＥＰ−Ａ−０２３３１５１号および欧州特許公開公
報ＥＰ−Ａ−０３３８９８７号に記載されている。

【００６６】式VIとVIIIの出発化合物は、下記のスキー
ムに従って文献に記載の公知の方法と同様にして製造で
きる。

【００６７】第１番目に、エステルII' から出発して、
式Ｉの化合物と同様にして、チオ尿素III ’が製造され
る。次いで、これは環化して９−フェニルイミノ−８−
チア−１，６−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−
７−オンエステルになる。遊離酸はそのエステルから加
水分解により製造できる。式VIとVIIIの酸クロライド、
ブロミド、アジドまたは混合酸無水物はそれ自体知られ
ている方法に従って酸（Ｒ’＝ＯＨ）を介して容易に得
られる。

【００６８】式Ｉの化合物は、０．００１ないし５kg／
ha, 特に０．００５ないし３kg／haの適用量で施用する
と概して結果がよい。所望の結果を得るのに必要な濃度
は、実験により決められる。この濃度は作用の型、栽培
植物と雑草の生長段階、そして適用（場所、時期、方
法）にもよる。そしてこの濃度はこれらのパラメーター
に依存して広い範囲で変化し得る。

【００６９】比較的低い適用率で使用される時、式Ｉの
化合物は生育阻止および選択的除草の性質で特徴があ
り、この性質はこの化合物を、有用植物の作物中の、特
に穀草類、ワタ、ダイズ、セイヨウアブラナ、トウモロ
コシおよびイネ中で使用するのに秀れて適当にし、穀草
類（コムギ、オオムギ、ライムギ）、ダイズおよびトウ
モロコシ、特にダイズ中での選択除草剤としてこれらの
化合物を使用するのが好ましい。

【００７０】本発明は、式Ｉの新規の化合物を含有する
除草剤および植物生長調節剤、および植物の生長を阻止
する方法にも関する。

【００７１】植物生長調節剤は、農業経営的に所望の生
化学的および／または生理的および／または形態学変化
を植物中にまたは植物にもたらす。

【００７２】本発明の組成物中の有効成分は、適用時
期、濃度、適用の型そして環境の条件によって、いろい
ろな仕方で植物の生長に影響を与える。式Ｉの植物生長
調節剤は、例えば、植物の徒長的生長を抑制する。この
型の作用は、芝地の場合、観賞植物の栽培において、果
実栽培において、道路の側面の堤防においてそして運動
場および工場用地において、それだけでなくタバコの場
合におけるような、ワキ芽の特異的抑制において価値あ
るものである。農業では、穀草類の徒長の抑制は、茎を
強化するので倒伏を減少し、同様の農業経営的効果がセ
イヨウカラシナ、ヒマワリ、トウモロコシおよび他の栽
培植物において発揮される。更に、徒長の抑制により、
単位面積当りの植物の数を増やすことができる。もう一
つの生長抑制剤が適用される分野は、枯死させることな
しに被覆植物（cover plant)の生長を大きく抑制するこ
とにより、農園または広く間をとっている作物における
間作を選択的に抑制することである。斯くして主作物と
の競合が排除されるだけでなく、浸食防止、窒素と流失
土壌構造の固定化のような農業経営的にプラスの影響が
保持される。

【００７３】植物の生長を抑制する方法は、変異の意味
での、遺伝的特性によって決定されるような植物の生命
周期を変えることなしに、自然の生長を抑制する方法で
あると理解されるべきである。生長調節の方法は、各々
の場合について決められている植物の生長中の時期に適
用される。式Ｉの化合物は、例えば種子または苗床に、
根、根茎、茎、葉、花または植物の他の部分に、発芽前
または発芽後に適用できる。この適用は、化合物そのも
のをまたは組成物の形で植物へ適用することにより、お
よび／または植物の栄養培地（土壌）を処理することに
より行える。

【００７４】多くの方法と技術が、式Ｉの化合物または
それらを含有する組成物の除草剤としての使用のために
または植物生長の調節のために、適している。例えば、
下記のようである。

【００７５】ｉ）種子被覆 ａ）水和剤として製剤化した有効成分で種子を被覆する
方法であって、種子の表面に製剤が均一に分布するまで
容器中で振ることによって被覆する方法（乾燥被覆）。
種子１kg当り、式Ｉの化合物を４ｇまで（５０％製剤
の場合は、８．０ｇまでの水和剤）が使用される。

【００７６】ｂ）有効成分の乳剤でまたはａ）の方法に
従って水和剤として製剤化した式Ｉの化合物の水溶液で
種子を被覆する方法。

【００７７】ｃ）式Ｉの化合物の１０００ppm までを含
有する液体中に、種子を１ないし７２時間の間浸漬する
ことによる被覆法であって、次いで所望により種子を乾
燥する（種子浸漬）。

【００７８】種子被覆または発芽苗床の処理は、自然に
は適用の好ましい処理法である。と言うのは、斯くし
て、有効成分による処理は全体的に目的作物に向けられ
るからである。種子１kg当り有効成分の４．０ｇないし
０．００１ｇが通常は使用されると言うものの、使用さ
れる方法による。そしてこの方法は他の有効成分または
微量栄養素の添加を可能にし、この特定濃度限界を越え
るか不足するかの量が使用されても良い（繰り返し被
覆）。

【００７９】ii) 有効成分の制御放出 有効成分の溶液は鉱物粒状担体または重合化した粒状物
( 尿素/ ホルムアルデヒド) に適用され、次いで乾燥さ
れる。所望ならば、被覆が成されてもよく（被覆粒
剤）、この被覆により特定期間にわたって計測された量
で有効成分が放出されるのを可能にする。

【００８０】式Ｉの化合物はそのままの形態で、或いは
好ましくは製剤技術で慣用の補助剤と共に組成物と使用
され、公知の方法により乳剤原液、直接散布可能なまた
は希釈可能な溶液、希釈乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、
粒剤、および例えばポリマー物質によるカプセル化剤に
も製剤化される。組成物の性質と同様、散布、噴霧、散
粉、ばらまきまたは注水のような適用法は、目的とする
対象および使用環境に合わせて選ばれる。

【００８１】製剤、即ち式Ｉの化合物 (有効成分) 、お
よび適当な場合には固体または液体の補助剤を含む組成
物、製剤または混合物は、公知の方法により、例えば有
効成分を溶媒、固体担体および適当な場合には表面活性
化合物（界面活性剤）のような増量剤と均一に混合およ
び／または摩砕することにより製造される。

【００８２】適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化
水素、好ましくは炭素原子数８ないし１２の部分、例え
ばキシレン混合物または置換ナフタレン；ジブチルフタ
レートまたはジオクチルフタレートのようなフタレー
ト；シクロヘキサンまたはパラフィンのような脂肪族炭
化水素；エタノール、エチレングリコール、エチレング
リコールモノメチルまたはモノエチルエーテルのような
アルコールおよびグリコール並びにそれらのエーテルお
よびエステル；シクロヘキサノンのようなケトン；Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたは
ジメチルホルムアミドのような強極性溶媒；並びにエポ
キシ化ココナッツ油または大豆油のようなエポキシ植物
油；または水。

【００８３】例えば粉剤および分散性粉末に使用できる
固体担体は通常、方解石、タルク、カオリン、モンモリ
ロナイトまたはアタパルジャイトのような天然鉱物充填
剤である。物性を改良するために、高分散ケイ酸または
高分散吸収性ポリマーを加えることも可能である。適当
な粒状化吸収性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、
破砕レンガ、セピオライトまたはベントナイトであり；
そして適当な非吸収性担体は方解石または砂のような物
質である。更に非常に多くの予備粒状化した無機質およ
び有機質の物質、特にドロマイトまたは粉状化植物残
骸、例えばコルク粉末及びおがくずが使用し得る。

【００８４】製剤化されるべき式Ｉの性質によって、適
当な表面活性化合物は良好な乳化性、分散性および湿潤
性を有する非イオン性、カチオン性および／またはアニ
オン性界面活性剤である。“界面活性剤”の用語は界面
活性剤の混合物をも含むものと理解されたい。

【００８５】所謂、水溶性石鹸および水溶性合成表面活
性化合物の両者は適当なアニオン性界面活性剤であり得
る。

【００８６】適当な石鹸は高級脂肪酸（Ｃ₁₀〜Ｃ₂₂）の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または非置換ま
たは置換のアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはス
テアリン酸、或いは例えばココナッツ油または獣脂から
得られる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム
塩である。脂肪酸メチルタウリン塩にも言及できる。

【００８７】しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、
特に脂肪族スルホネート、脂肪族サルフェート、スルホ
ン化ベンズイミダゾール誘導体またはアルキルアリール
スルホネートが更に頻繁に使用される。脂肪族スルホネ
ートまたはサルフェートは通常アルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩或いは非置換または置換のアンモニウム塩
の形態にあり、そしてアシル基のアルキル部分をも含む
炭素原子数８ないし２２のアルキル基を含み、例えばリ
グノスルホン酸、ドデシルサルフェートまたは天然脂肪
酸から得られる脂肪族アルコールサルフェートの混合物
のナトリウムまたはカルシウム塩である。これらの化合
物には硫酸エステルの塩及び脂肪族アルコールサルフェ
ートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である。
これらの化合物には硫酸エステルの塩および脂肪族アル
コール／エチレンオキシド付加物のスルホン酸の塩も含
まれる。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ま
しくは二つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子
を含む一つの脂肪族基とを含む。アルキルアリールスル
ホネートの例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチ
ルナフタレンスルホン酸、またはナフタレンスルホン酸
／ホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウ
ムまたはトリエタノールアミン塩である。

【００８８】対応するホスフェート、例えば４ないし１
４モルのエチレンオキシドを含むｐ−ノニルフェノール
付加物のリン酸エステルの塩、またはホスホリピドもま
た適当である。

【００８９】非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪
族または脂環式アルコール、または飽和または不飽和脂
肪酸およびアルキルフェノールのポリグリコールエーテ
ル誘導体であり、該誘導体は３ないし１０個のグリコー
ルエーテル基、（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０
個の炭素原子、そしてアルキルフェノールのアルキル部
分に６ないし１８個の炭素原子を含む。

【００９０】他の適当な非イオン性界面活性剤は、ポリ
エチレンオキシドとポリプロピレングリコール、エチレ
ンジアミンポリプロピレングリコールおよびアルキル鎖
中に１ないし１０個の炭素原子を含むアルキルポリプロ
ピレングリコールとの水溶性付加物であり、その付加物
は２０ないし２５０個のエチレングリコールエーテル基
および１０ないし１００個のプロピレングリコールエー
テル基を含む。これらの化合物は通常プロピレングリコ
ール単位当たり１ないし５個のエチレングリコール単位
を含む。

【００９１】非イオン性界面活性剤の代表例は、ノニル
フェノール−ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリエ
チレングリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチ
レンオキシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキ
シエタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチル
フェノキシエトキシエタノールである。

【００９２】ポリオキシエチレンソルビタン、例えばポ
リオキシエチレンソルビタントリオレートの脂肪酸エス
テルもまた適当な非イオン性界面活性剤である。

【００９３】カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−
置換基として少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２
のアルキル基と、他の置換基として低級非置換またはハ
ロゲン化アルキル基、ベンジル基または低級ヒドロキシ
アルキル基とを含む第四アンモニウム塩である。該塩は
好ましくはハロゲン化塩、メチル硫酸塩またはエチル硫
酸塩の形態にあり、例えばステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロリドまたはベンジルジ−（２−クロロエチ
ル）エチルアンモニウムブロミドである。

【００９４】製剤業界で慣用的に使用される界面活性剤
は、特に下記の刊行物に記載されている：

【００９５】“マクカッチャンズ デタージェンツ ア
ンド エマルジファイアーズ アニュアル (Mc Cutcheo
n's Detergents and Emulsifiers)", マック 出版社,
グレン ロック ニュー ジャーシー, 1988年(Mc Publ
ishing Corp.,Glen Rock, New Jersey), 1988;エム. ア
ンド ジェイ. アッシュ(M. and J. Ash)"エンサイクロ
ペディア オブ サーファクタンツ(Encyclopedia of S
urfactants)", Ｉ- III 巻, ケミカル出版株式会社(Che
mical Publishing Co.),ニューヨーク,1980-1981年；ド
クター ヘルムート シュタッヘ (Dr. H. Stache),"テ
ンジッド−タッシェンブッフ (Tensid-Tashenbuch)",
〔界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactant),
カール ハンザー フェルラーク (Carl Hanser Verla
g),ミュンヘンおよびウィーン, 1981年,

【００９６】農薬組成物は通常０．１ないし９５％、好
ましくは０．１ないし８０％の式Ｉの化合物、１ないし
９９．９％の固体又は液体助剤、並びに０ないし２５
％、好ましくは０．１ないし２５％の界面活性剤を含有
する。

【００９７】好ましい配合物は特に下記の組成で構成さ
れる（全て、重量％による) 。乳剤原液（乳剤） ； 有効成分： １ないし２０％、好ましくは５ないし
１０％、 界面活性剤： ５ないし３０％、好ましくは１０ない
し２０％、 液体担体： ５０ないし９４％、好ましくは７０な
いし８５％、粉剤 有効成分： ０．１ないし１０％、好ましくは０．
１ないし１％、 固体担体： ９９．９ないし９０％、好ましくは９
９．９ないし９９％、懸濁剤原液 有効成分： ５ないし７５％、好ましくは１０ない
し５０％、 水： ９４ないし２４％、好ましくは８８な
いし３０％、 界面活性剤: １ないし４０％、好ましくは２ないし
３０％、水和剤 有効成分： ０．５ないし９０％、好ましくは１な
いし８０％、 界面活性剤： ０．５ないし２０％、好ましい１ない
し１５％、 固体担体: ５ないし９５％、好ましくは １５な
いし９０％、顆粒剤 有効成分： ０．５ないし３０％、好ましくは３な
いし１５％、 固体担体: ９９．５ないし７０％、好ましくは９
７ないし８５％、 市販の生成物は好ましくは原液として配合され、最終使
用者は、通常希釈配合物を使用する。配合物は有効成分
０．００１％の低い濃度にまで希釈されうる。

【００９８】通常、適用量は有効成分：０．００１ない
し５kg／ha、好ましくは有効成分：０．００５ないし３
kg／haである。組成物は更に、特別を効果を得るため
に、安定剤、消泡剤、粘度調節剤、結合剤、粘着剤、並
びに肥料他の有効成分のような添加剤も、含有すること
ができる。

【００９９】

【実施例】下記の実施例により本発明を説明する。製造実施例 実施例Ｐ１： ２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロ
−安息香酸（１−メチル−２−メチルチオ）−エチルエ
ステルの製造 酢酸エチル２５ｍｌ中の２−クロロ−４−フルオロ−５
−ニトロ安息香酸クロライド２０．７ｇの溶液を、室温
で攪拌しながら、酢酸エチル１００ｍｌ中のメチルチオ
プロパン−２−オール９．３ｇとトリエチルアミン８．
８ｇの溶液に滴下する。

【０１００】添加終了後、反応混合物を室温で更に７時
間攪拌し、生成したトリエチルアミン塩酸塩をろ過し、
ろ液を減圧下濃縮する。融点＋４７ないし＋４８℃の固
形で、２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロ−安息香
酸（１−メチル−２−メチルチオ）−エチルエステル２
１．４ｇを得る。

【０１０１】実施例Ｐ２： ５−アミノ−２−クロロ−
４−フルオロ−安息香酸（１−メチル−２−メチルチ
オ）−エチルエステルの製造

【０１０２】実施例Ｐ１に従って得た２−クロロ−４−
フルオロ−５−ニトロ−安息香酸（１−メチル−２−メ
チルチオ）−エチルエステル２１．４ｇを、ラネーニッ
ケル触媒１４ｇの存在下、２０−２５℃の温度でテトラ
ヒドロフラン２４０ｍｌ中、常圧下水素で水素化する。
水素の化学量論的量が消費された後、触媒を分離し、溶
液を蒸発により濃縮し、５−アミノ−２−クロロ−４−
フルオロ−安息香酸（１−メチル−２−メチルチオ）−
エチルエステル１８．６ｇを得る。ｎ_D ²² １．５６２
８．

【０１０３】実施例Ｐ３： ２−クロロ−４−フルオロ
−５−イソチオシアナート−安息香酸（１−メチル−２
−メチルチオ）−エチルエステルの製造

【０１０４】塩化メチレン２０ｍｌ中の実施例Ｐ２に従
って得たした５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロ−
安息香酸（１−メチル−２−メチルチオ）−エチルエス
テル４．２ｇの溶液を、炭酸カルシウム２．３ｇ、チオ
ホスゲン１．５ｍｌ、塩化メチレン１０ｍｌおよび水１
０ｍｌのけん濁液に２５−３０℃で滴下して添加する。
二酸化炭素の発生が終了した時、反応混合物を室温で１
８時間攪拌する。ろ過と水による洗浄の後、有機層を分
別し、硫酸ナトリウム上乾燥し次いで蒸発により濃縮し
て油状の２−クロロ−４−フルオロ−５−イソチオシア
ナート−安息香酸（１−メチル−２−メチルチ）−エチ
ルエステル５．４ｇを得る。このものを更に精製しない
で次の反応工程に使用する。

【０１０５】実施例Ｐ４：２−クロロ−４−フルオロ−
５−（１−ヘキサヒドロピリダジニル−チオカルボニル
アミノ）−安息香酸（１−メチル−２−メチルチオ）−
エチルエステルの製造

【０１０６】トルエン１０ｍｌ中の実施例Ｐ３に従って
得た２−クロロ−４−フルオロ−５−イソチオシアナー
ト−安息香酸（１−メチル−２−メチルチ）−エチルエ
ステル４．４ｇの溶液を、トルエン５ｍｌ中のヘキサヒ
ドロピリダジン１．２ｇの溶液に、２０−２５℃で攪拌
しながら滴下して添加する。次いで反応混合物を攪拌し
ながら室温で２時間攪拌する。減圧下蒸発により濃縮し
てから、２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−ヘキサ
ヒドロピリダジニル−チオカルボニルアミノ）−安息香
酸（１−メチル−２−メチルチオ）−エチルエステル
５．４ｇを得る。ｎ_D ²² １．６０１８．

【０１０７】実施例Ｐ５： ９−［４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−（１−メチル−２−メチルチオ−エトキシ
カルボニル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，６−
ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン（化合
物Ｎｏ．１．０２）の製造：

【０１０８】ホスゲンの２０％トルエン溶液１ｍｌを、
塩化メチレン１００ｍｌ中の実施例Ｐ４で得た２−クロ
ロ−４−フルオロ−５−（１−ヘキサヒドロピリダジニ
ル−チオカルボニルアミノ）−安息香酸（１−メチル−
２−メチルチオ）−エチルエステル５．２ｇとピリジン
４ｍｌの溶液に、０℃の温度で攪拌しながら滴下して添
加する。次いで、反応混合物を更に２時間攪拌し、次い
で氷水に注ぐ。有機層を分別し、硫酸ナトリウム上乾燥
する。蒸発により濃縮し、次に得られた油状物をクロマ
トグラフィーにより精製すると９−［４−クロロ−２−
フルオロ−５−（１−メチル−２−メチルチオ−エトキ
シカルボニル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，６
−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン（化
合物Ｎｏ．１．０２）を３．２ｇ得る。ｎ_D ²² １．５
９７３．

【０１０９】実施例Ｐ６： ２−クロロ−４−フルオロ
−５−ニトロ−チオール安息香酸（メトキシカルボニル
メチル）エステルの製造

【０１１０】２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロ−
安息香酸クロライド４８ｇを、酢酸エチル１００ｍｌ中
のチオグリコール酸メチルエステル２０ｍｌの溶液に室
温で攪拌しながら滴下して添加する。１８時間攪拌し、
次いで減圧下溶液を蒸発すると、ｎ_D ²³：１．５７０９
の油状物の２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロ−チ
オール安息香酸（メトキシカルボニルメチル）エステル
１９ｇを得る。

【０１１１】実施例Ｐ７：５−アミノ−２−クロロ−４
−フルオロ−チオール安息香酸（メトキシカルボニルメ
チル）エステルの製造

【０１１２】実施例Ｐ６に従って得た２−クロロ−４−
フルオロ−５−ニトロ−チオール安息香酸（メトキシカ
ルボニルメチル）エステル１０．４ｇを、ラネーニッケ
ル触媒２ｇの存在下、２０−２５℃の温度でテトラヒド
ロフラン１５０ｍｌ中、常圧下水素で水素化する。水素
の化学量論的量が消費された後、触媒を分離し、溶液を
蒸発により濃縮し、融点＋８８ないし＋８９℃の５−ア
ミノ−２−クロロ−４−フルオロ−チオール安息香酸
（メトキシカルボニルメチル）エステル８．６ｇを得
る。

【０１１３】実施例Ｐ８： ２−クロロ−４−フルオロ
−５−イソチオシアナート−チオール安息香酸（メトキ
シカルボニルメチル）エステルの製造

【０１１４】塩化メチレン１００ｍｌ中の実施例Ｐ７に
従って得たした５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロ
−チオール安息香酸（メトキシカルボニルメチル）エス
テル３．８ｇの溶液を、炭酸カルシウム６ｇ、チオホス
ゲン４ｍｌ、塩化メチレン２０ｍｌおよび水２０ｍｌの
けん濁液に２５−３０℃で滴下して添加する。二酸化炭
素の発生が終了した後、反応混合物を室温で１８時間攪
拌する。ろ過と水による洗浄の後、有機層を分別し、硫
酸ナトリウム上乾燥し次いで蒸発により濃縮して油状の
２−クロロ−４−フルオロ−５−イソチオシアナート−
チオール安息香酸（メトキシカルボニルメチル）エステ
ル４．８ｇを得る。このものを更に精製しないで次の反
応工程に使用する。

【０１１５】実施例Ｐ９： ２−クロロ−４−フルオロ
−５−（１−ヘキサヒドロピリダジニル−チオカルボニ
ルアミノ）−チオール安息香酸（メトキシカルボニルメ
チル）エステルの製造

【０１１６】トルエン５０ｍｌ中の実施例Ｐ８に従って
得た２−クロロ−４−フルオロ−５−イソチオシアナー
ト−チオール安息香酸（メトキシカルボニルメチル）エ
ステル４．８ｇの溶液を、トルエン２０ｍｌ中のヘキサ
ヒドロピリダジン１．４ｇの溶液に、２０−２５℃で攪
拌しながら滴下して添加する。攪拌を更に８時間継続す
る。減圧下蒸発により濃縮すると、２−クロロ−４−フ
ルオロ−５−（１−ヘキサヒドロピリダジニル−チオカ
ルボニルアミノ）−チオール安息香酸（メトキシカルボ
ニルメチル）エステル４．４ｇを樹脂状で得る。

【０１１７】実施例Ｐ１０：９−［４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−（メトキシカルボニルメチルチオカルボニ
ル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザビ
シクロ［４．３．０］ノナン−７−オン（化合物Ｎｏ．
２．１３）の製造：

【０１１８】ホスゲンの２０％トルエン溶液８ｍｌを、
塩化メチレン１０ｍｌ中の実施例Ｐ９に従って得た２−
クロロ−４−フルオロ−５−（１−ヘキサヒドロピリダ
ジニル−チオカルボニルアミノ）−チオール安息香酸
（メトキシカルボニルメチル）エステル４．４ｇとピリ
ジン５ｍｌの溶液に、０℃の温度で滴下して攪拌しなが
ら添加する。次いで、反応混合物を更に２時間攪拌し、
次いで氷水に注ぐ。有機層を分別し、硫酸ナトリウム上
乾燥する。蒸発により濃縮し、次に得られた油状物をク
ロマトグラフィーにより精製すると９−［４−クロロ−
２−フルオロ−５−（メトキシカルボニルメチルチオカ
ルボニル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，６−ジ
アザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン（化合物
Ｎｏ．２．１３）を３ｇ得る。ｎ_D ¹⁹ １．５７２７．

【０１１９】実施例Ｐ１１： ９−｛４−クロロ−２−
フルオロ−５−［２−（４−メチル−１，３−チアゾー
ル−５−イル）−エトキシカルボニル］−フェニルイミ
ノ｝−８−チア−１，６−ジアザビシクロ［４．３．
０］ノナン−７−オン（化合物Ｎｏ．１．２１）： 酢酸メチル１０ｍｌ中の９−［４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−（クロロカルボニル）−フェニルイミノ］−８
−チア−１，６−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン
−７−オン３．６ｇの溶液を、酢酸メチル５０ｍｌ中の
５−（２−ヒドロキシエチル）−４−メチルチアゾール
１．２ｍｌとトリエチルアミン１．５ｍｌの溶液に、室
温で攪拌しながら滴下して添加する。室温で１２時間攪
拌した後、トリエチルアミンの塩酸塩をろ過して除き、
ろ液を蒸発により濃縮すると、ｎ_D ²² １．６０２３の
油状の表題化合物３．８ｇを得る。

【０１２０】表１と２の化合物は、上述の実施例と同様
にして製造され、製造工程は本明細書に記述されてい
る。 ^* アルキレン鎖Ａは置換基ＸとＱに読む方向（左から右
へ）に結合している。

【０１２１】

【０１２２】

【０１２３】

【０１２４】

【０１２５】

【０１２６】

【０１２７】製剤実施例： 配合実施例 実施例F1 :有効成分式Ｉのための配合実施例 (実施例を通して、％
は重量基準である) a)水和剤 a) b) c) 化合物Ｎｏ．１．０２ 20％ 50％ 0.5％ リグノスルホン酸ナトリウム 5％ 5％ 4％ ラウリル硫酸ナトリウム 3％ - - ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム − 6％ 6％ オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル − 2％ 2％ (エチレンオキサイド7 〜8 モル) 高度分散ケイ酸 5％ 27％ 27％ カオリン 67％ − 67％ 食塩 − − 59.5％ 有効成分混合物を助剤と完全に混合し、混合物を適当な
ミル中で完全に摩砕して、水で希釈することにより所望
の濃度の懸濁液を得ることのできる水和剤が得られる。

【０１２８】 b)乳剤原液 a) b) 化合物Ｎｏ．１．０２ 10％ 1％ オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル 3％ 3％ （エチレンオキサイド４〜５モル） ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム 3％ 3％ ヒマシ油ポリグリコールエーテル 4％ 4％ (エチレンオキシド36モル) シクロヘキサノン 30％ 10％ キシレン混合物 50％ 79％ これらの原液を水で希釈することにより所望濃度の乳化
液が得られる。

【０１２９】 c)粉剤 a) b) 化合物Ｎｏ．１．０２ 0.1％ 1％ タルク 99.9％ − カオリン − 99％ 化合物の混合物を担体と混合し、適当なミル中で該混合
物を摩砕することにより、そのまま使用しうる粉剤を得
る。

【０１３０】 有効成分混合物を助剤と混合し、摩砕して、続いて該混
合物を水で湿らす。混合物を押し出し、その後空気流中
で乾燥する。

【０１３１】e)被覆粒剤 化合物Ｎｏ．１．０２ 3％ ポリエチレングリコール（分子量２００） 3％ カオリン 94％ 微細に摩砕した有効成分混合物を、ミキサー中で、ポリ
エチレングリコールで湿らせたカオリンに塗布する。こ
の方法により非粉末の塗布された顆粒が得られる。

【０１３２】 f)懸濁剤原液 a) b) 化合物Ｎｏ．１．０２ 40％ 5％ エチレングリコール 10％ 10％ ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル 6％ 1％ （エチレンオキシド１５モル） リグノスルホン酸ナトリウム 10％ 5％ カルボキシメチルセルロース 1％ 1％ 37％ホルムアルデヒド水溶液 0.2％ 0.2％ 75％の水性乳剤の形態のシリコン油 0.8％ 0.8％ 水 32％ 77％ 微細に摩砕した有効成分混合物を助剤と均一に混合し
て、水で希釈することによりあらゆる所望の濃度の懸濁
液を得ることのできる懸濁剤原液を得る。

【０１３３】g)塩溶液 化合物Ｎｏ．１．０２ 5％ イソプロピルアミン 1％ オクチルポリエチレングリコール エーテル（エチレンオキシド７８モル） 3％ 水 91％

【０１３４】生物試験例 試験例Ｂ１： 発芽前処理除草作用 温室内で、種子トレイ(tray)に試験植物を播種した直後
に、土壌表面を試験化合物２５０g/haの散布量に相当す
る量の水性散布混合物で処理する。種子トレイを２２−
２５℃および５０−７０％の相対湿度で温室内に置く。

【０１３５】３週間後に、除草作用を未処理の対照群と
比較して９段階法（１＝全枯死、９＝無作用）で評価す
る。１ないし４（特に１ないし３）の段階は、非常に高
い除草作用を示す。６ないし９（特に７ないし９）の段
階は、良い抵抗性を示す（特に栽培植物が）。

【０１３６】表１と２に記載の化合物はこの試験では著
しい除草作用を示す。式１．５４の化合物の結果を表３
に示す。表 ３ 散布量［ｇ／ｈａ］ 試験植物 ２５０ １２５ ──────────────────────────────────── コムギ ７ ９ トウモロコシ ８ ９ コウリャン ８ ９ イネ ７ ９ ダイズ ９ ９ アブチロン(Abutilon) １ １ アマランタス レト.(Amaranthus ret.) １ ２ アカザ(Chenopodium) １ １ イヌホオズキ(Solanum n.) １ １ フランスギク(Chrysanthe. leuco.) １ １ ビオラ トリコロール(Viola tricolor) １ １ イヌフグリ種(Veronica Sp.) １ １

【０１３７】試験例Ｂ２： 発芽前処理除草作用 単子葉または双子葉植物の両方の数種類の雑草に発芽後
（４−ないし６葉期）に、ヘクタール当たり３０−１０
００ｇの試験化合物の散布量で水性活性成分分散液を、
散布する。そして２４−２６℃および４５−６０％の相
対湿度に保持する。１５日後に、除草作用を未処理の対
照群と比較して９段階法（１＝全枯死、９＝無作用）で
評価する。各々の結果を表４，５および６に示す。

【０１３８】

【０１３９】

【０１４０】 表６：化合物Ｎｏ．１．５４の除草作用 散布量［ｇ／ｈａ］ 試験植物 ２５０ １２５ ──────────────────────────────────── オオムギ ８ ９ コムギ ９ ９ イネ ９ ９ アブチロン(Abutilon) １ １ シダ スピノザ(Sida spinosa) １ １ キサンチウム属 (Xanthium Sp.) １ １ アカザ(Chenopodium) １ １ イヌホオズキ(Solanum n.) １ １ イポモエア(Ipomoea) １ １ カラシ(Sinapis) １ １ フランスギク(Chrysanthe. leuco.) １ １ ビオラ トリコロール(Viola tricolor) １ １

【０１４１】試験例Ｂ３： マコモ(wild rice)(水
稲) における除草作用 水中に生える雑草のイヌビエ(Echinochloa crus galli)
およびコナギ(Monocharia vag.) をプラスチック製のビ
ーカー（表面積：６０cm² ；体積：５００ｍｌ）に播種
する。播種後、水を土壌の表面まで満たす。播種３日後
に、水位を土壌表面の僅か上（３−５ｍｍ）まで増や
す。播種３日後に試験化合物を散布して施用する。散布
量は有効成分２５０g/haの濃度に該当する。次いで、ビ
ーカーをイネ雑草の生育最適条件：例えば２５−３０℃
および高湿度で、温室内に保つ。施用３週間後に試験の
評価をする。表１と２に記載の化合物は雑草に被害を与
えたが、イネには与えなかった。

【０１４２】試験例Ｂ４： 熱帯間作（cover crop) の
生育抑制 試験植物のセントロゼマ プベセンス(Centrosema pube
scens)およびプソホカーパス パルストリス(Psophocar
pus palustris)を、土（４５％）、泥炭（４５％）およ
びゾノライト（１０％）を含有する４cm泥炭鉢にさし木
して生育する。切り枝を昼間温度２７℃および夜間温度
２３℃の温室内で生育する。植物を少なくとも７０００
ルックスの強度で少なくとも１日当たり１４時間にわた
り照明する。

【０１４３】さし木を採ってから約５０日後に、それら
を１３cm鉢に４−５植物／鉢の割合で移植する。更に６
０日後に、植物を約１５cmの高さに切り揃え、有効成分
０．１ないし３００g/ha（通常２５％の濃度）の濃度で
水性散布混合物を散布処理する。施用される水の量は約
２００ｌ／ヘクタールである。

【０１４４】施用４週間後に、新規生育量を計測し、未
処理対照の平均値の％で表現する。ネクロシスによる損
傷を全葉面積の％で示す。処理植物上の新規生育量は、
未処理の対照のそれと比較して著しく少ない。

【０１４５】試験例Ｂ５： ダイズの生育調節 試験植物のウイリアムス（Williams) 種を、土（４５
％）、泥炭（４５％）およびゾノライト（１０％）を含
有する１１cm粘土鉢に播種し、昼間温度２４℃および夜
間温度１９℃の気候室で生育する。植物を約３５０ミク
ロ−アインスタインの強度で１６時間／日にわたり照明
する。

【０１４６】播種約２４日後に、植物を１８cm鉢に２植
物／鉢の割合で移植する。更に１２日後の植物が５−６
個の三つ葉−葉期にある時に、有効成分０．１ないし３
００g/ha、通常２５％の製剤として水性散布混合物を散
布処理する。施用される水の量は約２００ｌ／ヘクター
ルである。

【０１４７】施用４週間後に評価する。新規生育の高さ
を測定し、未処理対照の平均値の％で表現する。ネクロ
シスによる損傷は全葉面積の％で示される。処理植物
は、未処理の対照の新規生育量より著しく少ないそれを
示した。

【０１４８】試験例Ｂ６： 穀草類の生育調節 試験植物〔イバン(Iban)種の夏オオムギ〕を、滅菌土壌
を含有する１５cmプラスチック鉢に播種し、昼間温度１
０−１５℃および夜間温度５−１０℃の気候室内で生育
する。植物を約２５０００ルックスの強度で１日当たり
１３．５時間にわたり照明する。

【０１４９】播種約３４日後に、そして植物を鉢当たり
４植物にまばらにしてから、試験化合物を有効成分０．
１ないし３００g/ha、通常２５％の製剤として、そして
水性散布混合物に入れて散布処理する。施用される水の
量は約５００ｌ／ヘクタールである。施用後、植物を少
なくとも１０℃の昼間温度で温室内に保持する。これら
植物を少なくとも１日当たり１３．５時間照明する。

【０１５０】施用２８日後に評価する。新規生育の高さ
を、未処理対照の平均値の％で表現する。ネクロシスに
よる損傷は全葉面積の％で示される。処理した植物は、
未処理の対照と比較して新規生育における減少を示す。

【０１５１】実施例Ｂ７： イネ科雑草の生育抑制 イネ科雑草〔例えば、ポア(Poa) 、フェスツカ(Festuc
a) 、ホソムギ属(Lolium)、ブロマス(Bromus)、サイノ
スラス(Cynosurus）〕の混合物とクローバー〔トリホリ
ウム(Trifolium) 〕を滅菌土壌を含有する１５cmプラス
チック鉢に播種し、昼間温度２１℃および夜間温度１７
℃の気候室内で生育する。植物を少なくとも７０００ル
ックスの強度で１日当たり１３．５時間にわたり照明す
る。

【０１５２】発芽した植物を約６cmの高さに週毎に刈り
上げる。播種約４２日後そして最後の刈り上げ１日後
に、試験化合物をを有効成分０．１ないし３００g/haの
濃度で、通常２５％の製剤として、そして水性散布混合
物に入れて散布処理する。施用される水の量は約５００
ｌ／ヘクタールである。

【０１５３】施用３週間後に評価する。新規生育の高さ
を、未処理対照の平均値の％で表現する。ネクロシスに
よる損傷は全葉面積の％で示される。表１と２の化合物
は、未処理対照と比較して新規の成長で減少した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス モーゼル スイス国，4312 マクデン，ハウプトシュ トラーセ 67ビー (72)発明者 ハンス−ゲオルク ブルンネル スイス国，4415 ラウゼン，ヴァンネンシ ュトラーセ14

Claims (31)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式Ｉ 〔式中、Ｒ₁ はハロゲン原子を表し；Ｘは酸素原子；ま
   たは硫黄原子を表し；Ｙは酸素原子；または硫黄原子を
   表し；Ａは直鎖のまたは分枝した炭素原子数１ないし４
   のアルキレン鎖を表し；Ｑは水酸基；ハロゲン原子；シ
   アノ基；未置換のもしくはシアノ基もしくはハロゲン原
   子により置換された炭素原子数２ないし６のアルケニル
   基；炭素原子数２ないし４のアルキニル基；−ＣＲ₂ ＝
   ＣＨ−ＣＯＯＲ₃ ；−ＣＨ［Ｎ（Ｒ₂ ）₂ ］ＣＯＯ
   Ｒ₂ ；−ＮＲ₄ （Ｒ₅ ）；−ＣＯ−ＮＲ₆ Ｒ₇ ；−ＣＯ
   ＯＮ＝ＣＲ₈（Ｒ₈ ）；−Ｃ（Ｒ₂ ）（ＯＲ₉ ）₂ ；−
   Ｓｉ（Ｒ₁₀）₃ ；−ＣＯＯＣＨ₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂ −
   （炭素原子数１ないし６のアルキル）；−Ｐ（Ｏ）（Ｏ
   Ｒ₁₁）Ｏ_m Ｒ₁₁；−ＣＯＮ（Ｒ₁₂）ＳＯ₂ −（炭素原子
   数１ないし６のアルキル）；−ＣＯＮ（Ｒ₁₂）ＳＯ₂ −
   （炭素原子数１ないし４のハロアルキル）；（炭素原子
   数１ないし６のアルキル）カルボニル基；（炭素原子数
   ２ないし６のアルコキシアルキル）カルボニル基；ベン
   ゾイル基；ベンジルカルボニル基；−ＣＯＯＲ₁₆；−Ｃ
   Ｏ−Ｎ（Ｒ₂ ）ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｏ−（炭素原子数１ない
   し６のアルキル））₂ ；−ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）_j Ｎ
   （Ｒ₂ ）₂ ；−Ｓ（Ｏ）_k−Ｒ₁₄；−Ｓ（Ｏ）_k −Ａ’
   −ＣＯＯＲ₁₃；またはＮ、ＯおよびＳの群から選択され
   た１ないし３個の異原子を含有し且つ炭素原子もしくは
   窒素原子を介して結合している５−または６員環であっ
   て、その代わりにベンゾ縮合されそしてハロゲン原子、
   炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
   し３ハロアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキ
   シ基、炭素原子数１ないし３のハロアルコキシ基、ジ
   （炭素原子数１ないし３のアルキル）アミノ基、水酸基
   またはカルボニル基により２回まで置換される複素環の
   ようなものでもあり得る複素環を表し；Ｒ₂ は水素原
   子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；または炭素原
   子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表し；Ｒ₃ は
   炭素原子数１ないし６のアルキル基；または炭素原子数
   １ないし６のヒドロキシアルキル基を表し；Ｒ₄ とＲ₅
   は各々が他と独立して水素原子；炭素原子数１ないし６
   のアルキル基；炭素原子数２ないし６のアルコキシアル
   キル基；炭素原子数３ないし６のアルケニル基；炭素原
   子数３ないし６のアルキニル基；炭素原子数３ないし６
   のシクロアルキル基；２ーフラニルメチル基；２−テト
   ラヒドロフラニルメチル基；２−（５−メチル）−テト
   ラヒドロフラニルメチル基；または２−チエニルメチル
   基を表し；Ｒ₆ とＲ₇ は各々が他と独立して水素原子；
   炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数３な
   いし８のアルケニル基；炭素原子数３ないし６のアルキ
   ニル基；炭素原子数２ないし８のアルコキシアルキル
   基；炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ベンジル
   基；フェニル基；またはシアノ−（炭素原子数１ないし
   ４のアルキル）基を表すか；またはＲ₆ とＲ₇ がそれら
   が結合している窒素原子と一緒になって未置換のもしく
   は炭素原子数１ないし４のアルキル基により２度まで置
   換されている、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリ
   ノ基、チオモルホリノ基、４−メチルピペラジノ基、ピ
   ラゾリノ基、イミダゾリノ基または１，２，４−トリア
   ゾリン基を表し；Ｒ₈ は各々が他と独立して炭素原子数
   １ないし６のアルキル基を表すか；または一緒になって
   炭素原子数３ないし７のアルキレン鎖を表し；Ｒ₉ は各
   々が他と独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基；
   または炭素原子数１ないし４のハロアルキル基を表す
   か；または一緒になってエタノ、プロパノまたはシクロ
   ヘキサン−１，２−ジイル橋を形成し；Ｒ₁₀は各々が他
   と独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基；または
   炭素原子数１ないし６のアルコキシ基を表し；Ｒ₁₁は各
   々が他と独立して水素原子；炭素原子数１ないし６のア
   ルキル基；炭素原子数１ないし６のハロアルキル基；シ
   アノ−（炭素原子数１ないし６のアルキル）基；炭素原
   子数３ないし４のアルケニル基；または炭素原子数３な
   いし４のアルキニル基を表し；Ｒ₁₂は炭素原子数１ない
   し４のアルキル基；または炭素原子数３ないし７のシク
   ロアルキル基を表し；Ａ’は直鎖のまたは分枝した炭素
   原子数１ないし４のアルキレン鎖を表し；Ｒ₁₃は水素原
   子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数
   ３ないし７のアルケニル基；炭素原子数３ないし６のア
   ルキニル基；炭素原子数３ないし７のシクロアルキル
   基；炭素原子数２ないし８のアルコキシアルキル基；
   （炭素原子数３ないし５のアルケニルオキシ）−（炭素
   原子数１ないし４のアルキル）基；（炭素原子数１ない
   し４のチオアルキル）−（炭素原子数１ないし４のアル
   キル）基；またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル）アミノ−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基を
   表し；Ｒ₁₄は炭素原子数１ないし１０のアルキル基； を表し；Ｒ₁₅は炭素原子数１ないし４のアルキル基；ハ
   ロゲン原子；または炭素原子数１ないし４のアルコキシ
   基を表し；Ｒ₁₆は水素原子；炭素原子数３ないし７のア
   ルケニル基；炭素原子数３ないし６のアルキニル基；炭
   素原子数３ないし７のシクロアルキル基；炭素原子数２
   ないし８のアルコキシアルキル基；（炭素原子数３ない
   し５のアルケニルオキシ）−（炭素原子数１ないし４の
   アルキル）基；炭素原子数２ないし８のアルキルチオア
   ルキル基；ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミ
   ノ−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基を表すか；
   または、Ｒ₁ が塩素原子を表しそしてＹが酸素原子を表
   す時、Ｒ₁₆は炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表
   し；ｊは０；２；または３を表し；ｋは０；１；または
   ２を表し；ｍは０；または１を表し；そしてｎは０；
   １；２；または３を表し；但し、Ｘが酸素原子を表しそ
   してＱが水酸基またはハロゲン原子を表す時、Ａはメタ
   ノ基でない。〕により表される化合物。
2. 【請求項２】式中、Ｒ₁ がフッ素原子；塩素原子；また
   は臭素原子を表し；Ａは直鎖のまたは分枝した炭素原子
   数１ないし４のアルキレン鎖を表し；ｎは０；１；また
   は２を表し；Ｑは炭素原子数１ないし１０のアルキルチ
   オ基；ＣＯＯＲ₁₆；−Ｓ（Ｏ）_k −Ｒ₁₄；−ＮＲ₄ （Ｒ
   ₅ ）；または未置換のもしくは炭素原子数１ないし４の
   アルキル基により２回までまたはカルボニル基により１
   回置換されていて、且つピリジニル基、１，３−チアゾ
   リル基、チオフェニル基、ピロリジニル基、モルホリニ
   ル基、フラニル基、インドリル基、ピラゾリル基、１，
   ２−オキサゾリル基，ピロリル基、イミダゾリル基，ピ
   ラゾリル基および１，２，４−トリアゾリル基の群から
   選択された複素環基を表し；Ｒ₄ とＲ₅ は各々が他と独
   立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；Ｒ₁₄
   は を表し；ｋは０；１；または２を表し；ｎは０；１；
   ２；または３を表し；Ｒ₁₅は炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基；フッ素原子；塩素原子；臭素原子；または炭
   素原子数１ないし４のアルコキシ基を表し；そしてＲ₁₆
   はシクロヘキシル基；（炭素原子数１ないし４のアルコ
   キシ）−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基；（炭
   素原子数１ないし４のアルキルチオ）−（炭素原子数１
   ないし４のアルキル）基；ジ（炭素原子数１ないし４の
   アルキル）アミノ−（炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル）基を表すか；または、Ｒ₁ が塩素原子を表しそして
   Ｙが酸素原子を表す時、Ｒ₁₆は炭素原子数１ないし１０
   のアルキル基を表す請求項１記載の式Ｉの化合物。
3. 【請求項３】式中、Ｒ₁ が塩素原子；または臭素原子を
   表し；Ａはエタノ基；１−メチルエタノ基；２−メチル
   エタノ基；メタノ基；またはプロパノ基を表し；Ｑは炭
   素原子数１ないし５のアルキルチオ基；ＣＯＯＲ₁₆；−
   Ｓ（Ｏ）_k −Ｒ₁₄；ピリジン−２−イル基；１，３−チ
   アゾール−５−イル基；チオフェン−２−イル基；ピロ
   リジン−２−オン−１−イル基；ピロリジン−１−イル
   基；モルホリン−４−イル基；フラン−２−イル基；イ
   ンドール−１−イル基；ピロール−１−イル基；イミダ
   ゾール−１−イル基；ピラゾール−１−イル基；１，
   ２，４−トリアゾール−１−イル基；４−メチル−１，
   ３−チアゾール−５−イル基；または５−メチルフラン
   −２−イル基を表し；ｋは０；１；または２を表し；Ｒ
   ₁₄はベンジル基；またはフェニル基を表し；Ｒ₁₆はシク
   ロヘキシル基；（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）
   −（炭素原子数１ないし４のアルキル）基；（炭素原子
   数１ないし４のアルキルチオ）−（炭素原子数１ないし
   ４のアルキル）基；ジ（炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル）アミノ−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基を
   表すか；または、 Ｒ₁ が塩素原子を表しそしてＹが酸素原子を表す時、Ｒ
   ₁₆は炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表す請求項
   １または２のいずれかに記載の式Ｉの化合物。
4. 【請求項４】式Ｉａ （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し；Ａは直鎖
   のまたは分枝した炭素原子数１ないし４のアルキレン鎖
   を表し；そしてＲ₁₆は炭素原子数１ないし１０のアルキ
   ル基を表す。）により表される請求項１記載の化合物。
5. 【請求項５】式中、Ｘは酸素原子；または硫黄原子；特
   に硫黄原子を表し；Ａは−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−を表し；そ
   してＲ₁₆は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す請
   求項４記載の式Ｉａの化合物。
6. 【請求項６】式中、Ｘは酸素原子；または硫黄原子を表
   し；Ａは−ＣＨ₂ ；を表し；そしてＲ₁₆は炭素原子数１
   ないし６のアルキル基を表す請求項４記載の式Ｉａの化
   合物。
7. 【請求項７】９−［４−クロロ−２−フルオロ−５−
   （メトキシカルボニルメチルチオカルボニル）−フェニ
   ルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザビシクロ［４．
   ３．０］ノナン−７−オン，９−［４−クロロ−２−フ
   ルオロ−５−（１−メトキシカルボニル−エチルチオカ
   ルボニル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，６−ジ
   アザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン，９−
   ［４−クロロ−２−フルオロ−５−（メトキシカルボニ
   ルメチルチオカルボニル）−フェニルイミノ］−８−チ
   ア−１，６−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７
   −オン および９−［４−クロロ−２−フルオロ−５−
   （メトキシカルボニルメトキシカルボニル）−フェニル
   イミノ］−８−チア−１，６−ジアザビシクロ［４．
   ３．０］ノナン−７−オン の群から選択された請求項
   ４記載の化合物。
8. 【請求項８】式Ｉｂ 〔式中、Ｙは酸素原子を表し；Ｘは酸素原子または硫黄
   原子を表し；Ａは炭素原子数１ないし２のアルキレン鎖
   を表し；そしてＲ₁₆は（炭素原子数１ないし４のアルコ
   キシ）−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基；また
   は（炭素原子数１ないし４のアルキルチオ）−（炭素原
   子数１ないし４のアルキル）基を表す。〕により表され
   る化合物。
9. 【請求項９】Ａが−ＣＨ₂ −である請求項８記載の化合
   物。
10. 【請求項１０】Ａが−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −である請求項８記
    載の化合物。
11. 【請求項１１】Ａが−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−である請求項８
    記載の化合物。
12. 【請求項１２】９−［４−クロロ−２−フルオロ−５−
    （２−メトキシ−エトキシカルボニルメチルチオカルボ
    ニル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザ
    ビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン，９−［４−
    クロロ−２−フルオロ−５−（２−メトキシ−１−メチ
    ル−エトキシカルボニルメチルチオカルボニル）−フェ
    ニルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザビシクロ
    ［４．３．０］ノナン−７−オン，９−［４−クロロ−
    ２−フルオロ−５−（２−メトキシ−１−メチル−エト
    キシカルボニル−１−エチルチオカルボニル）−フェニ
    ルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザビシクロ［４．
    ３．０］ノナン−７−オン，９−［４−クロロ−２−フ
    ルオロ−５−（２−メトキシ−エトキシカルボニル−１
    −エチルチオカルボニル）−フェニルイミノ］−８−チ
    ア−１，６−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７
    −オン および９−［４−クロロ−２−フルオロ−５−
    （２−エトキシ−エトキシカルボニルメチルチオカルボ
    ニル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザ
    ビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オンの群から選択
    された請求項８記載の化合物。
13. 【請求項１３】式Ｉｃ 〔式中、Ｙは酸素原子を表し；Ｘは酸素原子；または硫
    黄原子を表し；Ｒ₁ は塩素原子を表し；Ａは炭素原子数
    １ないし２のアルキレン鎖を表し； そしてＱはＮ、Ｏ
    およびＳの群から選択された１ないし３個の異原子を含
    有し且つ炭素原子もしくは窒素原子を介して結合してい
    る５−または６員環であって、その代わりにベンゾ縮合
    されそしてハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアル
    キル基、炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、炭素
    原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし
    ３のハロアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし３のア
    ルキル）アミノ基、水酸基またはカルボニル基により２
    回まで置換される複素環のようなものでもあり得る複素
    環を表す。〕により表される請求項１記載の化合物。
14. 【請求項１４】式中、Ｙは酸素原子を表し；Ｘは酸素原
    子を表し；Ａは−ＣＨ₂ −；−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −；また
    は−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−を表し；そしてＱは未置換のもし
    くは炭素原子数１ないし４のアルキル基により２回まで
    またはカルボニル基により１回置換されていて、且つピ
    リジニル基、１，３−チアゾリル基、チオフェニル基、
    ピロリジニル基、モルホリニル基、フラニル基、インド
    リル基、ピラゾリル基、１，２−オキサゾリル基，ピロ
    リル基、イミダゾリル基，ピラゾリル基および１，２，
    ４−トリアゾリル基の群から選択された複素環基を表す
    請求項１３記載の式Ｉｃの化合物。
15. 【請求項１５】９−｛４−クロロ−２−フルオロ−５−
    ［２−（４−メチル−チアゾール−５−イル）−エトキ
    シカルボニル］−フェニルイミノ｝−８−チア−１，６
    −ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン，
    および９−｛４−クロロ−２−フルオロ−５−［２−
    （ピリジン−２−イル）−エトキシカルボニル］−フェ
    ニルイミノ｝−８−チア−１，６−ジアザビシクロ
    ［４．３．０］ノナン−７−オン の群から選択された
    請求項１３記載の化合物。
16. 【請求項１６】式Ｉｄ （式中、Ｙは酸素原子を表し；Ｘは酸素原子；または硫
    黄原子を表し；Ｒ₁ は塩素原子を表し；Ａは炭素原子数
    ２ないし４のアルキレン鎖を表し；ｋは０を表し； そ
    してＲ₁₄は炭素原子数１ないし１０のアルキル基； を表し；そしてＲ₁₅は炭素原子数１ないし４のアルキル
    基；ハロゲン原子；または炭素原子数１ないし４のアル
    コキシ基を表す。）により表される請求項１記載の化合
    物。
17. 【請求項１７】式中、Ｘは酸素原子を表し；Ａは−ＣＨ
    （ＣＨ₃ ）−ＣＨ₂ −；または−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −を表
    し；ｋは０を表し；Ｒ₁₄は炭素原子数１ないし６のアル
    キル基； を表し；そしてＲ₁₅は炭素原子数１ないし４のアルキル
    基；ハロゲン原子；または炭素原子数１ないし４のアル
    コキシ基を表す式Ｉｄの請求項１６記載の化合物。
18. 【請求項１８】式中、Ａが−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₂ −
    を表し；そしてＱが炭素原子数１ないし５のアルキルチ
    オ基を表す請求項１６に記載の式Ｉｄの化合物。
19. 【請求項１９】９−［４−クロロ−２−フルオロ−５−
    （２−メチルチオ−１−メチルエトキシカルボニル）−
    フェニルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザビシクロ
    ［４．３．０］ノナン−７−オン，９−［４−クロロ−
    ２−フルオロ−５−（２−エチルチオ−１−メチルエト
    キシカルボニル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，
    ６−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン，
    ９−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プロピル
    チオ−１−メチルエトキシカルボニル）−フェニルイミ
    ノ］−８−チア−１，６−ジアザビシクロ［４．３．
    ０］ノナン−７−オン，９−［４−クロロ−２−フルオ
    ロ−５−（２−イソプロピルチオ−１−メチルエトキシ
    カルボニル）−フェニルイミノ］−８−チア−１，６−
    ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−７−オン，９−
    ［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ｎ−ブチルチ
    オ−１−メチルエトキシカルボニル）−フェニルイミ
    ノ］−８−チア−１，６−ジアザビシクロ［４．３．
    ０］ノナン−７−オン，９−［４−クロロ−２−フルオ
    ロ−５−（２−フェニルチオ−エトキシカルボニル）−
    フェニルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザビシクロ
    ［４．３．０］ノナン−７−オン および９−［４−ク
    ロロ−２−フルオロ−５−（２−ｐ−クロロフェニルチ
    オ−１−メチル−エトキシカルボニル）−フェニルイミ
    ノ］−８−チア−１，６−ジアザビシクロ［４．３．
    ０］ノナン−７−オン の群から選択された請求項１６
    記載の式Ｉｄの化合物。
20. 【請求項２０】請求項１記載の式Ｉの化合物の製造法で
    あって、 ａ）式II （式中、Ｒ₁ 、Ｘ、ＡおよびＱは式Ｉ中と同じに定義さ
    れる。）により表されるイソチオシアナート−安息香酸
    エステルをヘキサヒドロピリダジンと共に、式III により表される化合物に変換し、次いでこの化合物を塩
    基の存在下、式IV ＣＹＣｌ₂ （IV） （式中、Ｙは酸素原子または硫黄原子を表す。）の化合
    物と反応させること；または ｂ）式VI 〔式中、Ｒ₁ およびＹは式Ｉ中と同じに定義されそして
    Ｚは塩素、臭素、アジドまたは−Ｏ−ＣＯ−（炭素原子
    数１ないし４のアルキル）のような親核基であるか、ま
    たはＯＨである。〕により表される化合物を、式VII Ｈ−Ｘ−Ａ−Ｑ （VII) （式中、Ｘ、ＡおよびＱは式Ｉ中と同じに定義され
    る。）により表されるアルコールまたはチオールと反応
    させること；または ｃ）式VIII （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁ およびＡは式Ｉ中と同じに定義さ
    れそしてＺは塩素、臭素、アジドまたは−Ｏ−ＣＯ−
    （炭素原子数１ないし４のアルキル）のような親核基で
    あるか、またはＯＨである。〕により表される化合物
    を、式IX ＨＯ−Ｒ₁₆ (IX) （式中、Ｒ₁₆は式Ｉ中と同じに定義される。）により表
    されるアルコールまたはチオールと反応させて、式Ｉ' （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁ 、Ｒ₁₆およびＡは式Ｉ中と同じに
    定義される。）により表される化合物を生成すること；
    または ｄ）式If （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₁₄およびＡは請求項１記載の式Ｉ中と
    同じに定義される。）により表されるチオエーテルを酸
    化して、式Ie により表される化合物を生成せしめることを特徴とする
    方法。
21. 【請求項２１】式II （式中、Ｒ₁ 、Ｘ、ＡおよびＱは請求項１中と同じに定
    義される。）により表されるイソチオシアナート−安息
    香酸エステル。
22. 【請求項２２】式III （式中、Ｒ₁ 、Ｘ、ＡおよびＱは請求項１中と同じに定
    義される。）により表されるチオ尿素。
23. 【請求項２３】請求項２１記載の式II により表されるイソチオシアナート−安息香酸エステル
    の製造法であって、式Ｘ （式中、Ｒ₁ 、Ｘ、ＡおよびＱは上述と同じに定義され
    る。）により表されるアニリンを、チオホスゲンと反応
    せしめることを特徴とする方法。
24. 【請求項２４】請求項１ないし１９のいずれかに記載の
    式Ｉの一種以上の化合物を含有することを特徴とする除
    草剤。
25. 【請求項２５】所望でない植物の成長を防除する方法で
    あって、請求項１ないし１９のいずれかに記載の式Ｉの
    化合物のまたはそのような化合物を含有する組成物の有
    効量を、該植物またはそれらの生育箇所に適用すること
    を特徴とする方法。
26. 【請求項２６】有効成分をヘクタール当り０．００１な
    いし５kgの量で適用することを特徴とする請求項２５記
    載の方法。
27. 【請求項２７】請求項１ないし１９のいずれかに記載の
    式Ｉの一種以上の化合物を含有することを特徴とする植
    物生長調節剤。
28. 【請求項２８】植物の成長を阻止する方法であって、請
    求項１ないし１９のいずれかに記載の式Ｉの化合物のま
    たはそのような化合物を含有する組成物の有効量を、該
    植物またはそれらの生育箇所に適用することを特徴とす
    る方法。
29. 【請求項２９】増収の目的のために植物の生長に影響を
    与える方法であって、請求項１ないし１９のいずれかに
    記載の式Ｉの化合物のまたはそのような化合物を含有す
    る組成物の有効量を、該植物またはそれらの生育箇所に
    適用することを特徴とする方法。
30. 【請求項３０】有用植物の作物における雑草の選択的発
    芽前または発芽後防除のための請求項２９記載の方法。
31. 【請求項３１】穀草類、ダイズまたはトウモロコシ中の
    雑草の選択的発芽前または発芽後防除のための請求項３
    ０記載の方法。