RU1836016C - Фунгицидна композици - Google Patents

Abstract

Использование: сельское хоз йство, химические средства защиты растений. Сущность изобретени : фунгицидна  композици  содержит (мас.ч.) производное имидазола общей формулы. C(R1)N-C((R3VNCS02RO, где RI - CN или CSNHRs; RS - водород, ацетил или пропионил; R2 - водород, цикло- пропил, циклогексил. 2-нафтил,алкил Ci-Ce и С12, 3-фторпропил, 3-хлорпропил, 4-хлорИзобретение относитс  к химическим средствам защиты растений, а именно к фунгицидной композиции на основе производных имидазола. Известно фунгицидное средство, использующее в качестве действующего начала соединение формулы Nr-Qp Br-С | п i СООС2Н5 бутил, 5-хлорпентил, гидроксиметил, гидро- ксипропил, гидроксибутил, метоксиметил, этоксиметил, фенетил, 1,2-дифенилэтил, 2,2,2-трифторэтокси, бензил, а-гидрокси- бензил, метилбензил, 2-фторбензил, аллил, 2-бутенил, фенил, хлорфенил, фторфенил, 4- бромфенил, 2,3-дихлорфенил, 3,4-дихлор- фенил, 4-метилфенил, 3-метилфенил, 2-метилфенил, 4-этилфенил, 4-изопропил- фенил. 4-трет-бутилфенил, 3,4-диметилфе- нил, 4-метоксифенил, 4-этоксифенил, 4-метил-З-хлорфенип, 4-метокси-З-хлорфе- нил, З-метил-4-метоксифенил, 3,4-метилен диоксифенил, 4-(2,2,2 -трифторэтокси) фенил, 4-цианофенил, 4-нитрофенил, 2-фу- ри , 5-метил-2-фурил, 2-тиенил, 5-хлор-2-ти- енил, 5-бром-2-тиенил, SOpRe; Re - алкил , аллил, фенил, бензил, 3-трифторме- тил-2-пиридил, 4-хлорфенил при п 0, Re - диметиламино, этил при п 2, CONHR ; R - фенил, 4-хлррфенил; RS - водород, хлор, бром, иод, циано, нитро. метил, этил, метил- тио, фенилтио, 2-фурил, трифторацётил; R4 - изопропил, диметиламино, диэтиламино, морфолино, 5-20, носитель 60-93; поверхностно-активное вещество 2-20. 13 табл. Однако оно недостаточно эффективно. Известно фунгицидное средство на основе соединени  формулы N-.-CN NHH4 N-LCN СООС2Н5 Однако оно также недостаточно эффективно при низких концентраци х. 00 СА Os О сЈ со

Description

Целью изобретени   вл етс  усиление фунгицидной активности средства на основе производногоо имидазола.

Указанна  цель достигаетс  тем, что в качестве активного вещества используют производное имидазола общей формулы

в которых радикалы Ri, R2, Рз и R4 имеют те же самые значени , которые указаны выше, a Y  вл етс  атомом галогена.

В формуле (I) вещества, в которых Ri  вл етс  цианогруппой, также могут быть получены следующим способом

N.

HL SOAN

-R2

(О

24

где Ri - CN или GSNHRs:

Rs - водород, ацетил или пропионил;

R2 - водород, циклопропил, циклогек- сил, 2-нафтил, алкил-Ci-CB, Ci2, 3-фторпро- пил, 3-хлорпропил, 4-хлорбутил, 5-хлорпентил, гидроксиметил, гидроксилро- пил, гидроксибутил. метоксиметил. этокси- метил, фенетил, 1,2-дифенилэтил, 2,2,2-трифторэтоксм, бензил, а-гидроксибен- зил, метилбензил, 2-фторбензил, аллил, 2-бу- тенил, фенил, хлорфенил, фторфенил 4-бромфенил. 2,3-дихлорфенил. 3.4-дихлор- фенил, 4-метилфенил, 3-метилфенил, 2-ме- тилфенил. 4-этилфенил, 4-изопропилфенил, 4-трет-бутилфвнил, 3,4-диметилфеиил, 4-ме- токсифенил, 4-этоксифенил, 4-метил-З-хлор- фенил,4-метокси-З-хлорфенил,

З-метил-4-метоксифенил, 3,4-метилендиок- сифенил, 4-(2.2,2 -трифторэтокси)фенил, 4- цианбфенил, 4-нитррфенил, 2-фурил, 5-метил-2-фурил, 2-тиенил, 5-хлор-2-тиенил, 5-бром-2-тиенил, SOnRe;

Re - алкил Ci-C4. аллил, фенил, бензил, З-фторметил-2-пиридил, 4-хлорфенил при п 0, Re - диметиламино, этил при п 2, CONHRy; R - фенил, 4:хлорфенил;

Ra - водород, хлор, бром, йод, циано, нитро, метил, этил, метилтио. фенилтио, 2- фурил,трифторацетил;

R4 - изопропил, диметиламино, диэти- ламино, морфолино,

в количестве 5-20 мас.ч., носитель - 60-93 мас.ч., поверхностно-активное вещество 2- 20 мас.ч.

Новое имидазоловое вещество, представленное общей формулой (I), может быть получено конкретно следующим способом IAJ:

N.

(in)

н

(И)

ОТ 10 no 150°C y.-jf- R2

Кг,ьиг

..Un + Y-SO (Ш)

от Ш до

011 до ад ч

10

N-T-f NC-U

Н

(и-П

СТАЦИЯМ

У-50гКч(Ш) от 10 до ОТ 1 до 1(8 Ч

г$

SQfin (1-1)

Стади -2

н-бутилл ити и /тетра гид рофу ра н

R3-I, от-80 до 3.0°С, от 1 до 24 ч

N-r-Ro

Ml

.м- -Кз

СТАЦИЯ 1

цн) У-507Р,цШП

(Н)

sfeU-zf - °т10до15°ве сп1поц84

Стади -2

н-бутиллитий/тетрагидрофуран ....(1-2) R3 - . от-66 до . от 1 до 24 ч

В общей формуле (1-2), описанной выше , в которой Ra  вл етс  группой - SR, на стадии-2 способа (В, описанного выше, вместо Ra - I также мо-жно использовать группу RrSSR. В приведенных выше формулах радикалы R2, Ra, Ri, Ry и Y имеют те же самые значени , которые указаны выше.

В общей формуле (I) вещества, в которых Ri  вл етс  цианогруппой и Ra пред- ставл ет собой атом водорода, хлора или брома, также могут быть получены следующим способом ...

5

0

5

Н.

мсЧ

№

D СТАДИЙ-1 Rf lt

г

Н (Н-2)

T-pV5r vmi/

R от Ш до 150°С ОТ1 RO Й8Ч )3

Стади -2 н-бутиллитий/тетрагидрофуран

SOiR

К2-У ;от -80до300С чс-«Т от 1 до 24 чN Ъ

(Ь4)

....Стади -1„....(1-3)

(И-2) Y - S02R4 (III) от 10до150°С, от 1 до 48 ч

ifti-.1

, Стади -2

i н-бутил литий /тетрат/шоФуранл. п-4 | П2-У ;о-г-80доЗО°С,

Jот 1 до 24 ч

В общей формуле (1-4), описанной вы- iue, в которой Ra  вл етс  группой - SR/, па |:тадии-2 описанного сыте способа ке можетиспользоватьс  вместо Па- У, и если На  вл етс  группой -СН(ОП) ;з ( з которой R|3  вл етс  алки ьнсй группой 1ли необ зательно замещенной фепильнпй руппой), на стадии-2 описанного выше епо- оба С вместо Ra-Y, также может использо- .атьс  R13-C-HO. В предшествующих юрмулах радикалы Ra, и R имеют те же амые значени , которые указаны выше; ч RS представл ют собой сдмсвремэн- но атомы водорода, атомы хлора млн брома; 1  вл етс  атомом хлора, брома пли пода.

В описанной оыше общей формуле (I) вещества, L которых RI  вл етс  группой JCSNH2 ли группой -CSNHCORc. также могут быть получены следующим способом

N-T-R, ililLi-l / г

ПС Ч lY-SO:R4tlSll,oi10B3i:: C f. ср.

OT1M 8V..SO.I-S)

m-n

Стади -2, НзЗ :.

диоксан. триэтиламип ,

от10до70°С;п 61

от 0,1 до 5 ч(1-6)

Стади -3, RGCOCI

О 5

ч.. r-IJ- ;

ацетон, пиридин, от 0 до об°С, ь от 0,5 до 5 ч so lO (i--)

фе радикалы Ra, Rs, , Re и Y имеют указанные выше значени .

I Способ А и стади -1 способов , 45 описанных выше, провод тс , если это пе- оВходимо и желательно, а присутствии р,с- тнор-ител  11 акцептора кислоты.

Примеры растворител  пключзюг spo- Матическпе углеводороды, такие как б зол, 50 толуол, ксилол, хлорбензол и др.; ц и клич г:cpie или ациклические алифатические утло- оЬдороды, такие как хлороформ, чртырехх ористый углерод, хлористый метилен , дихлорэтан, трихлорэтап, п-гексзп, цт клогексан и др.; простые эфиры; такие как д,1этиловый эфир, диоксан, тетрагидрофу- ррн и др.; кетоны, такие как ацетон, метилз- тйлкетон, метилпзобутилкетон и др.; нитрилы, такие как ацетонит-рил, пролпо 5 10 15

0

b

lO

5

0

5

нит|Г Ил и др.; м йпротонные пол рные рас- ,(, тргорители, такие как дим&тилформамид, N- мегилгнфролндон, диметилсульфоксид, ,ч| сульфолаи и др.

В качестве акцептона кислоты может иле пользоватьс  люжбое из неорганических и органических оснований. Примеры неорганического основани  включают гид- рокспды щелочных металлов, такие как гид- роксчд натри , гндрокспд кали  и др.; карбпнпты щелочных или щелочно-земель- ных мета; лов, такие как беззодный карбонат калил, безводный карбонат кальци  и др.: гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натри ; щелочные металлы, такие как металлический натрий и др. Кроме того, с качестве органического основани  может быть упом нут тризтиламин и др.

Описанна  выше реакци  может быть осуществлена в присутствии подход щего катализатора. В качестве катализатора может быть упом нут, например, катализатор фазо ого переноса, такой как производна  четвертичного аммони .

В качестве атома галогена, показанного кзк Y с общей формуле (ill), описанной выше , могут быть упом нуты атом хлора, брома , иода и. фтора, из которых предпочтительным  вл етс  атом хлора.

П р и мер синтеза 1. Синтез 2-циаио-1-диметилсульфамоил-5-фенилтио имидазола (соединение № 45-6).

В чегырехторлую колбу загружают 12,0

г 2-н.иано 1-днметилсульфамоилимидазола и 240 мл осушенного тетрзгидрофурана в потоке пзота. Поддержива  температуру смеси при -75°С пли ниже смесью сухого льда с ацетоном, к смеси постепенно, по капл м добзвл ют41.,3 мл раствора н-бутил- литил в гексане (1,6 мол рный) производст- GO фирмы Лльдрих). После завершени  капельного добавлени  систему выдерживаю г и течение 15 мин при той же температуре . Затем при -70°С или ниже к смеси по капл м добавл ют раствор 17 г дифенилди- сульфида в 30 мл тетрагмдрофурзна. При пе- ремешипаппп е течение ночи температуру смеси постепенно повышают до комнатной. После.- завершени  взаимодействи  реакционную смесь выливают в воду. Провод т экстракцию 500 мл этилэн.етата. После промыспни  содой экстракт сушат над без- одн .:м сульфатом натри . Этилацетат удал ют путем перегонки и остаток очищают хромЈ1 :-фзфически i;a колонке с ci-лпкаге- ;1ем(г;;5о Езл ющий растгоритель:хлорпстый метилен), получал 4,3 г 2-1.;иано-1-диметил- суль.- Омопл-Б-фенилтиоимидлзола (сседи- .е Г}; 15-6), имеющего температуру пла лскигот 105 до 107°С.

Пример синтеза 2. Синтез 4-хлор-2-циано-1-диметилсульфамоил-5-н- пропилимидазрла (соединение № 48-6).

(1). 2-Циано-1-диметилсульфамоил-5-н- пролилимидазол (4,8 г), имеющий температуру плавлени  от 51 до 52°С (соединение № 43-6), синтезируют путем взаимодействи  12,0 г 2-циано-1-диметилсульфамоилимида- зола и 15,3 г н-пропилиодида по способу, который аналогичен описанному выше в примере синтеза 1.

(2). 2-Циано-1-диметилсульфамоил-5-н- пропилтимидазол (4,8 г), такой, как получен выше в (1), 40 мл пиридина и 11,4 г хлористого пиридини  смешивают и смесь перемешивают 4 ч при 90°С. После завершени  взаимодействи  пиридин удал ют из реакционной смеси путем перегонки и остаток экстрагируют этилацетатом. Экстракт промывают водой и затем сушат над безводным сульфатом натри . После этого этилацетат удал ют путем перегонки, остаток очищают хроматографически на колонке с силикате- лем (про вл ющий растворитель: смесь эти- лацетата и н-гексана) и при выделении получают 2,46 г 2-циано-4(5)-н-пропилими- дазола (промежуточное соединение), имеющее температуру плавлени  от 52 до 54°С.

(3). 2-Циано-4(5)-н-пропилимидазол, такой , как получен выше в (2), 80 мл хлороформа и 2,6 г N-хлорсукцинимида смешивают и смесь подвергают взаимодействию в течение 4 ч при температуре кипени  с обратным холодильником. После завершени  взаимодействи  к реакционной смеси добавл ют 200 мл воды, Образовавшийс  органический слой промывают водой и затем сушат над безводным сульфатом натри . После сушки хлороформ удал ют путем перегонки , остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (про вл ющий растворитель - смесь 1:1 этилацетата и н- гексана) и при выделении получают 2,2 г 4(5-хлор)2-циано-5(4)-н-пропилимидазола (промежуточное соединение), имеющего температуру плавлени  от 107 до 109°С.

(4). 4(5)-Хлор-2-циано-5(4)-н-пропилими- дазол (2,0 г), такой, как получен выше в (3), 30 мл ацетонитрила, 1,95 г безводного карбоната кали  и 1,86 г хлористого диметил- сульфамоила смешивают и после постепенного повышени  температуры смесь подвергают взаимодействию при температуре кипени  с обратным холодильником в течение 1 ч. После завершени  взаимодействи  ацетонитрил удал ют путем отгонки из реакционной смеси. После вливани  100 мл воды к остатку образовавшуюс  смесь экстрагируют 50 мл хлористого метилена. Экстракт промывают водой и сушат над безводным сульфатом натри . После этого хлористый метилен удал ют путем перепонки. Остатку дают отсто тьс  в течение ночи, после чего анализ смеси показал,

что один из двух изомеров в смеси разложилс  и превратилс  в исходный 4(5)-хлор-2- циано-5(4)-н-пропилимидазол. Остаток, содержащий другой изомер, очищают хроматографически на колонке с силикагелем (про0  вл ющий растворитель:хлористый метилен) и при выделении получают 1,1 г4-хлор-2-ци- ано-1-диметилсульфамоил--5-н-пропили- мидазола (соединение tsfe 48-6), имеющего температуру плавлени  от 64 до 66°С.

5 Пример синтеза 3. Синтез 2-циано-1-диметилсульфамоил-4(5)-фенили- мидазола (соединение № 1).

(1). В 320 мл ацетона раствор ют 23,04 г 4(5)-фенилимидазола и к раствору добавл 0 ют 12,14 г безводного карбоната кали . Смесь нагревают при температуре кипени  с обратным холодильником в течение 2 ч. После охлаждени  к смеси по капл м добавл ют 45 мл ацетонового раствора,

5 содержащего 25,26 г хлористого диметил- сульфамоила. После завершени  капельного добавлени  смесь нагревают при температуре кипени  с обратным холодильником в течение 4,5 ч, чтобы реакци  завершилась.

0 После завершени  взаимодействи  реакционную смесь охлаждают и твердые вещества удал ют путем фильтрации. После удалени  растворител  путем отгонки при пониженном давлении остаток очищают

5 хроматографически на колонке с силикагелем (про вл ющий растворитель:хлористый метилен), получа  17,8 г 1-диметилсульфа- моил-4(5)-фенилимидазола, имеющего температуру плавлени  от 96 до 100°С.

0 (2). В 290 мл тетрагидрофурана раствор ют 17 г 1-диметилсульфамоил-4(5)-фени- лимидазола, такого, как получен выше в (1). Этот раствор охлаждают до -70°С в токе азота и к смеси в течение 30 мин по капл м

5 добавл ют 51 мл 1,6 мол рного раствора н-бутиллити  в гексане. После завершени  капельного добавлени  реакционную смесь перемешивают при -70°С в течение 30 мин. Затем к смеси добавл ют по капл м 12 мл

0 тетрагидрофуранового раствора, содержащего 6 г N.N-диметилформамида. После завершени  капельногоо добавлени  реакционную смесь подвергают взаимодействию в течение 15 ч при перемешивании, в

5 то врем  как ее температура медленно повышаетс  до комнатной.

После завершени  взаимодействи  реакционную смесь выливают в воду со льдом и экстрагируют этилацетатом. После промывани  экстрагированного сло  водой этот

с|юй сушат над безводным сульфатом натри . Отгон ют растворитс I; при понижеи- давлении, и остаток очищают хёоматографически па колонке с силикзг-е- лем (про вл ющий растворитель-смесь 1:2 з илацетатн-гексан), получа  12,0 г 1-дмме- тйлсульфамоил-2-формнл-4(5)фенилимидз- з|рла, имеющего температуру плавлени  от ф до 89°С.

} (3). В 120мл пиридина раствор ют 11,16 г 1-диметилсульфамоил-2-формил-4(5)-фе- нилимидазола, такого, как получен выше с (2), и 5,56 г хлористоводородного гидрокси- лрмииа. и 24 мл уксусного ангидрида добавл ют по капл м к раствору при комнатной температуре. После завершени  кзпельно- пр добавлени  температуру смеси постепенно повышают, и смесь реагирует при 100°С в течение 12 ч.

: После завершени  взаимодействи  рас- троритель из реакционной смеси удал ют п|утем перегонки при пониженном давлении . Затем к остатку добавл ют 125 мл водь; . и| выпавшее в осадок твердое вещество от- д рл ют путем фильтрации. Неочищенный п|родукт раствор ют в зтилацетате и очи- ьцают хроматографически на колонке с сИликагелем (про вл ющий раствори- тель:этилзцетат), получа  5,55 г 2-циано-4(5}- ф|енилимидазола, имеющего температуру правлени  от 203 до 205°С.

(4). В 88 мл ацетона раствор ют 1,7 г 2}-циано-4(5) фенилимидазолз, такого, как получен выше в (3), и к раствору добавл ют MJ г безводного карбоната кали . Смесь нагревают при температуре кипени  с об- р атным.холодильником в течение 2 ч,

I После охлаждени  к смеси по капл м добавл ют 6 мл ацетонового раствора, содержащего 1,7 г хлористого диметилсульфа- м|оила. После завершени  капельного добавлени  смесь нагревают при температуре кипени  с обратным холодильником 2 ч|дл  завершени  реакции.

После завершени  взаимодействи  рс- а|сционную смесь охлаждают и твердое вещество удал ют путем фильтрации. Посла удалени  растворител  путем перегонки при пониженном давлении остаток экстра- г|фуют этилацетатом. Экстракт промывают врдой и сушат над безводным сульфатом н|атри . Растворитель удал ют путем поре- Нзнки при пониженном давлении и п олучгпот 2 г 2-циамо-1-диметилсул офэмонл-4(5)-фснм- л имидазола (соединение № 1), имек цего температуру плавлени  от 101 до 102°С.

; Примере и н т 9 з а 4. Синтез 4.|(5)-хлор-2-циамо-1-диметилсульфамоил-5 (4)фенилимидазола (соединение Kb 7) и 4хлор-2-ципио-1--димстилсульфамоил-5-фем илымидазола (соедмнение-N 7-6).

(1). В 100 мл хлороформа раствор ют 1,352 г 2-цмано-4(5)-фенилимидазола и к раствору добавл ют 1,175 г N-хлорсукцини- мида. Эта смесь взаимодействует при на- гренании до температуры кипени  с обратным холодильником в течение 4 ч.

После завершени  взаимодействи  реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют хлороформом. .После промывани  водой экстрагированный слой сушат над безводным сульфатом натри . Растворитель отгон ют при пониженном давлении и остаток очищают хроматографически на ко- . лонке с силикагелем (про вл ющий раство- рителых.лористый метилен), получа  1,28 г 4(5)-хлор-2-циано-5(4)фенилимидазола (промежуточное соединение), имеющего температуру плавлени  от 149 до 151°С.

(2). В 6 мл ацетона раствор ют 0,43 г 1(5)-хлор-2-циано-5( 1)-фенилимидазола, который получен выше в (1), и к раствору до- бавл ют 0,29 г безводного карбоната кали  и 0,36 г хлористого диметилсульфамоила. Зга смесь взаимодействует при нагревании до температуры кипени  с обратным холо- дилником в течение 30 мин.

После завершени  взаимодействи  реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. После промывани  водой экстрагированный слой сушат над безводным сульфатом натри . Растворитель отгон ют при пониженном давлении и остаток затем очищают хроматографически на колонке с силпкагелем (про вл ющий раствори- тель:хлористый метилен), получа  0,5 г 4(Б)-хлор-2-циако-1 -диметилсульфамоил-5(4 )Фенилимидазола (соединение №7), имеющее температуру плавлени  от 106 до 109°С.

В результате анализа с помощью спектров ЯМР определ ют, что описанное выше соединение  вл етс  смесью изомеров 4- хлор-2-ц ано-1-диметилсульфамоил-5-фен- илнмидздола и 5-хлор-2-циано-1-диметил- сульфог- С -1л-4-фенилимидазола в почти равных отношени х.

(3). После пыдержппзни  в течение 24 ч при комнатной температуре 2,9 г смеси этих изомеров, котора  получена способом, аналогичным списанному выше в (2), ее очищают хрома тографически на колонке с силикзгелем (про вл ющий раствори- тель:хлсристып метилен), получают 1,15 г 4-х/юр-2-циано-1-диметилсульфамоил-5-фе- нилпмидазола (соодиненпе N; 17-6), имеющего температуру плавлени  от 109 до 112°С. Кроме того, посредством очистки и выделени  из этого соединени  также получено 0,7 г 4(5)-хлор-2-циано-5(4)-фенилими- дазола (промежуточное соединение).

Пример с и н т е э а 5. Синтез 4(5)-хлор-2-циано-1-диметилсульфамоил-5(4) -{4-метилфенил)имидазола (соединение № 8) и 4-хлор-2-циано-1-диметилсульфамоил-5-{4- метилфенил)имидазола (соединение № 8-6).

Смесь изомеров (соединение № 8), имеюща  температуру плавлени  от 101 до 108°С, 4-хлор-2-циано-1-диметилсульфамо- ил-5-(4-метилфенил)имидэзол и 5-хлор-2-ци- ано-1-диметилсульфамоил-4 4-метилфени л)имидазол, была получена из 4(5)-(4-метил- фенил)имидазола в отношении 6:4 способом , аналогичным примерам синтезов 4 и 5, которые описаны выше. После того как 0,75 г смеси изомеров прореагирует при 40°С в течение 8 ч, реакционную смесь очищают хроматографически на колонке с силпкаге- лем (про вл ющий растворителыхлористый метилен), получа  0,45 г 4-хлор-2-циано-1- диметилсульфамоил-5-(4-метилфенил)ими- дазола (соединение № 8-6), имеющего температуру плавлени  от 133 до 134°С. Кроме того, путем очистки и выделени  из этого соединени  также получают 0,15 г 4(5)-хлор-2- циано-5(4)-(4-метилфенил)имидазола, имеющего температуру плавлени  от 124 до 129°С. Пример синтеза 6. Синтез 4(5)-хлор-5(4)-(4-хлорфенил)-2-циано-1-дим- етилсульфамоил-имидазола (соединение № 12), 4-хлор-5-(4-хлорфенил)-2-циэно-1-диме- тилсульфэмомлимидазола(соединение № 12-6) и 5-хлор-4(4-хлорфенил)-2-циано-1-диметил- сульфамоилимидазола (соединение № 12-а).

Способом, который аналогичен примерам синтезов 4 и 5, описанным выше, 0,80 г изомерной смеси (соединение № 12), имеющей температуру плавлени  около 108°С. 4-хлор-5-(4-хлорфенил)-2-циано-1-диметил- сульфамоилимидазола и 5-хлор-4-(4-хлор- фенил)-2-циано-1-диметилсульфамоилими - дазола, получают из 4(5)-{4-хлорфенил}-имида- зола. Смесь изомеров очищают хроматографически на колонке с силикагелем (про вл ющий растворителыхлористый метилен). Элюат второй фракции концентрируют и подвергают перекристаллизации из хлористого метилена, получа  0,16 г 4-хлор-5-(4-хлорфенил 2-циано- 1-диметилсульфамрилимидазола (соединение № 12-6), имеющего температуру плавлени  от 117 до 120°С. Кроме того, элюат первой фракции концентрируют таким же образом, получа  0,50 г5-хлор-4-(4-хлорфенил)-2-циано- 1-диметилсульфамоилимидазола (соединение Мг 12-а), имеющего температуру плавлени  от 133до138°С.

Пример синтез а 7. Синтез 1-диметилсульфамоил-4(5)-фенилимидазол -2-карботиоамида (соединение № 23).

В 30 мл диоксана раствор ют 1,0 г 2-ци- ано-1-диметилсульфамоил-4-(5)-фенилими дазола (соединение № 1), и к раствору добавл ют 0,36 г триэтиламина. Смесь нагревают до температуры от 40 до 50°С при перемешивании и ввод т в не газообразный сероводород в течение 1 ч и 25 мин. После этого смесь реагирует при 40-50°С «ще в течение 50 мин.

0 После завершени  взаимодействи  реакционную смесь охлаждают, выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. После промывани  водой экстрагированный слой сушат над безводным сульфатом натри .

5 Растворитель отгон ют при пониженном давлении и остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (про вл ющий растворитель - смесь 1:3 этилацетата и н-гексана), получают 0,8 г 1-диметилсульфа0 моил-4(5)-фенилимидазол-2-карботиоамида (соединение Мг 23), имеющего температуру плавлени  от 155 до 175°С. Кроме того, в небольшом количестве получают кристаллы 4(5)-фенилимидазол-2-карботиоамида.

5 Пример синтеза 8. Синтез 2-циано-1- изопропилсульфонил-4(5) фени- лимидазол (соединение № 32).

При комнатной температуре смешивают 1 г 2-циано-4(5)-фенилимидазола, 0,98 г

0 безводного карбоната кали  и 30 мл ацето- нитрила. После взаимодействи  в течение 2 ч при температуре кипени  реакционную смесь охлаждают и раствор 1,0 г хлористого изопропилсульфонила в 5 мл ацетонитрила

5 добавл ют к смеси. Эта смесь снова реагирует при температуре кипени  в течение 1,5 ч. После завершени  реакции реакционную смесь выливают в воду. Провод т экстракцию хлористым метиленом. После

0 промывани  водой экстракт сушат безводным сульфатом натри . Растворитель удал ют путем перегонки при пониженном давлении и остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (про вл ю5 щий растворителыхлористый метилен), получа  1,4г2-циано-1-изопропилсульфонил- 4(5)-фенилимидазола (соединение № 32). имеющего температуру плавлени  от 80 до 83°С. При мер синтеза 9. Синтез

0 4(5)-(2-тиенил)-2-циано-1-диметилсульфамо- . илимидазола (соединение № 3).

(1). К 150 мл формамида добавл ют 25 г 2-{бромацетил)тиофена. Смесь подвергают взаимодействию при 18СМ90°С в течение 2 ч.

5 После завершени  взаимодействи  реакционную смесь выливают в воду и добавл ют в нее концентрированную сол ную кислоту, дл  того чтобы сделать систему кислотной . Затем провод т промывание хлори- стым метиленом. После нейтрализации

аммиачной подои иодную фазу экстра; иру- idT хлористым метиленом. После промывани  полой экстракт сушат над безводным сульфатом натри , Растворитель удал ют путем перегонки-при пониженном дзпле- , получа  11 г 4(5)-(2-тиенил)иммдазог13.

(2), К 200 мл ацетонитрила добавл ют 1J1,6 г хлористого диметплсульфамоилз, 11,1 г:безводногоо карбоната кали  и 11 г4(5)-{2- т,1енил)ммидазола, который получен нише в (). При перемешивании эта смесь реагирует и течение 2ч,

| После завершени  взаимодействи  ре- а кционную смесь выливают rs воду. Провод т экстракцию зтилацетатом. После помывани  водой экстракт .сушат над безводным сульфатом натри . Растворитель удал ют путем перегонки при пониженном Давлении, получа  14,5 г 4(5)-(2-тиенил)-1- диметилсульфамоилимидазол .

, (3). В 120 мл безводногоо тетрзгидро- фурзна раствор ют 9,5 г 4(5)-(2-тиенил)-1- 4иметилсульфамоилимидазола, который получен выше в (2). В токе азота при -78°С к раствору по капл м добавл ют 26,2 мл 1,6 мол рного раствора н-бутиллити  в гекс на и смесь перемешивают при той же температуре в течение 15 мин. Затем к смеси по капл м добавл ют 20 мл тстрагидроФурано- аого раствора, в котором растворено 5,4 г Hl.N-диметилформзмида. После ззэерше- ни  капельного добавлени  температуру смеси постепенно повышают до комнатной, дл  того чтобы реакци  завершилась.

После завершени  взаимодействи  рекционную-смесь выливают в воду. Прово , т экстракцию этилацетатом. После

ромывани  водой экстракт сушат над безводным сульфатом натри . Растворитель Удал ют путем перегонки при пониженном Давлении, получа  5,4 г 4(5)-(2-тионил}-2формил-1-диматилсульфамсилимидазоло .

I (4). В 54 мл пиридина раствор ют 2,6 г Хлористоводородного гоидроксиламинз и 5,4 г 4(5Н.2-т.иснмп}-Я-формил-1-димети, 1- сульфамоилимидазола, который получен выше в (3). Раствор перемешивают при ком- ратной температуре в течение 15 мни, Затем к раствору постепенно добавл ют 10 мл уксусного ангидрида, после чего ссущесгв- /} ют реакцию при 60-70°С в течение 2 ч. I После завершени  взаимодействи  ре- аукционную смесь выливают о воду. Провод т экстракцию зтилацетатом. После Аромывани  водой экстракт сушат над без- родным сульфатом натри . Растворитель Удал ют..путем перегонки при монмжеж-юм давлении и остаток очищают хроматогрзфи- чески на колонке с силикагелем (про ол ю- растворитель - смесь 2:1 этилзцогата и

5

0

0

5 0 5

5

0

5

0

5

л-гс-ксана), получа  1,2 М(5-(2-тиенил)2-циа- мииг..идазолй, имеющего температуру плавлении от 195 до 203°Ј .

(5), К t;0 мл ацетонитрила добавл ют 1,1 - г хлористого диметилсул ьфамоила, 1,0 г безводного карбоната кали  и 1,2 г 4(5)-(2)тие- нил)2-цизноимчдазола, который ;получен выще п (4). Эта смесь взаимодействует при температуре кипени  в течение 2 ч.

После завершени  взаимодействи  реакционную смесь выливают в поду и экстрагируют этилзцетатом. После высушивани  экстракта над безводным сульфатом натри  растворитель отгон ют при пониженном давлении и остаток очищаютхроматографиче- ски на колонке с силикагелем (про вл ющий рпснзор итель - хлористый метилен), получа  1,3 г 4(5}-{2-тиенил}-2-циано-1-диметилсульфа- монлимидазола (соединение.№ 3), имеющего температуру плавлени  от 145 до 150°С.

Пример синтеза 10. Синтез 1(5)-хлор-2-циано-1-диметилсул ьфамоил-5( 1)-и.зопропйлимидазола (соединение № 125) и 4-хлор-2-1диано-1-диметил сульфамоил-5- нзопролилимидазола (соединение № 86-6).

(1). Нагревают до 180°С 360 г формами- дз и добавл ют к нему по капл м в течение 30 мин 102 г 1-гидрокси-3-метил-2-бутанола, приготосзленного по способу, описанному Липшутцом и Морей в J. Org. Chem, том 48, 3745 (1983). После завершени  капельного добавлени  смесь реагирует при 180°С в течение 1 ч.

После .завершени  взаимодействи  ре- нкцио нную смесь охлаждают и выливают в лед ную зоду. Образовавшуюс  смесь подкисл ют до рН 1,0 сол ной кислотой и промывают хлористым метиленом. Водный слей довод т до значени  рН между .4 и 5 аммиачной водой. К нему добавл ют 5 г активированного древесного угл  и смесь перемешивают в течение 1 ч. Активированный дрогбсный уголь удал ют путем фильтрации и фильтрат подщелачивают до рН 8 аммиач- ноП подои. Затем провод т экстракцию хло- рпстым метиленом и экстракт сушат над безводным сульфатом натри . Раствори-. тс-ль отгон ют при пониженном давлении, получа  13 г 4(5)-изопропилимидазола.

(2). В 300 мл ацетонитрила раствор ют 1 ,8 г4(5)-пзопропилимидазола, который получен выше в (1), и к раствору добавл ют 18 г безводного карбо.чата кали . Смесь кип т т с - обратным холодильником в течение 30 мин и. после охлаждении к ней по капл м добавл ют 17 г хлористого диметилсульфамоила. После saвершени  капельного добавлени  смесь кип т т, чтобы реакци  завершилась.

После завершени  взаимодействи  ре- й -;ц /;онную смесь охлаждают, выливают п

оду и затем экстрагируют этилацетатом. кстрагированный слой промывают водой и ушат над безводным сульфатом натри . астворитель отгон ют при пониженном авлении и остаток очищают хроматографи- ески на колонке с силикагелем (про вл юий растворителыхлористый метилен), олуча  .13 г 1-диметилсульфамоил-4(5)-изо- ропилимидазола.

(3). В 200 мл тетрагидрофурана раство ют 13 г 1-диметилсульфамоил-4(5)-изо- пропилимидазола, который получен выше в 2). Этот раствор охлаждают до -70°С в токе азота.и добавл ют к нему по капл м в течение 15 мин 38 мл 1,6 мол рного раствора н-бутиллити  в гексане. После завершени  капельногоо добавлени  смесь перемешивают при -70°С в течение 30 мин. После капельного добавлени  5,6 г N.N-диметил- формамида смесь реагирует при перемешивании в течение 15 мин, в то врем  как ее температура медленно повышаетс  до комнатной . -.. После завершени  взаимодействи  реакционную смесь выливают е лед ную воду и экстрагируют этилацетатом. Экстрагированный слой промывают водой и сушат над безводным сульфатом натри . Растворитель отгон ют при пониженном давлении, получа  8,6 г 1-диметилсульфамоил-2-фор- мил-4(5)-изопропилимидазола.

(4). В 100 мл пиридина раствор ют 8,5 г 1-дмметилсульфамоил-2 формил-4(5)-изоп ропилимидазола, который получен выше в (3), и 4,8 г хлористоводородного гидроксила- мина и к этому раствору по капл м добавл ют 10 мл уксусного ангидрида при комнатной температуре. После завершени  капельного добавлени  температуру смеси постепенно повышают, и смесь реагирует 5 ч при температуре от 80 до 90°С.

После завершени  взаимодействи  из реакционной смеси отгон ют растворитель при пониженном давлении, К остатку добавл ют воду и смесь экстрагируют этилацетатом . Экстрагированный слой промывают разбавленной сол ной кислотой и затем водой и сушат над безводным сульфатом натри . Растворитель отгон ют при пониженном давлении, получа  2,35 г2-ци- ано-4-(5)-изопропилимидазола (промежуточное соединение), имеющего температуру плавлени  от 88 до 91°С.

(5). В 80 мл метанола раствор ют 2 г 2-циано-4(5)-изопропилимидазола, который получен выше в (4), и к раствору добавл ют 2,1 г N-хлорсукцинимида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 20 ч и затем подвергают взаимодействию при 40°С в течение 8ч.

После завершени  взаимодействи  из реакционной смеси при пониженном давлении отгон ют метанол. К остатку добавл ют воду и смесь экстрагируют этилацетатом.

Экстрагированный слой промывают водой и сушат над безводным сульфатом натри . Растворитель отгон ют при пониженном давлении и остаток очищают хроматографи- чески на колонке с силикагелем (про вл ю0 щий растворитель:хлористый метилен), получа  1,67 г 4(5)-хлор-2-циано-5(4)-изопро- пилимидазола, имеющего температуру плавлени  от 84 до 87°С.

(6). В 30 мл ацетонитрила раствор ют

5 1,6 г 4(5)-хлор-2-циано.-5(4)-изопропилими- дазола, который получен выше в (5), и к раствору добавл ют 1,56 г безводного карбоната кали . Смесь кип т т с обратным холодильником в течение 30 мин. После ох0 лаждени  в нее добавл ют 1,49 г диметил- сульфамоилхлорида по капл м. После завершени  капельного добавлени  смесь, кип т т в течение 15 мин, чтобы взаимодействие завершилось.

5 После окончани  взаимодействи  реакционную смесь охлаждают, выливают в воду и затем экстрагируют этилацетатом. Экстрагированный слой промывают водой и сушат над безводным сульфатом натри .

0 Растворитель отгон ют при пониженном дав-., лении и остаток очищают хромэтографически на колонке с силикагелем (про вл ющий растворитель-хлористый метилен), получа  2,1 г 4(5)-хлор-2-циано-1-сульфамоил-5(4)-изо5 пропилимидазола (соединение № 86).

В результате анализа с помощью спектров ЯМР установлено, что описанное выше соединение  вл етс  смесью изомеров 4- хлор-2-циано-1-диметилсульфамоил-5-изо0 пропилимидазола и 5-хлор-2-циано-1-диме- тилсульфамоил-4-изопропилимидазола в примерном соотношении 2:1.

(7). После выдерживани  в течение 5.сут при комнатной температуре 2,1 г смеси изо5 меров, полученной выше в (6), подвергают хроматографической очистке на колонке с силикагелем (про вл ющий растворитель - хлористый метилен), получа  1 г 4-хлор-2- циано-1-диметилсульфамоил-5-изопропил

0 имидазола (соединение № 86-6), имеющего температуру плавлени  от 75 до 82°С (разлагаетс ). Кроме того, путем очистки„и выделени  из этого соединени  также получают 4(5)-хлор-2-цИано-5(4)-изопропилимидазол.

5 Пример синтеза 11. Синтез 4-хлор-1-диметилсульфамоил-5-н-пропили мидазол-2-карботиоамида (соединение № 129-6).

(1). В четырехгорлую колбу загружают

j5jp г 2-циано-4,5-дихлор-1-диметилсульфа1|1оилимидазола , и греющего температуру Плавлени  от 100 до 103°С.. и 180мл осушон- Нюго тстрагидрофурзна в теки азота, Под- Аержипап температуру смеси при -75°С или йиже (с помощью смеси сухой лед/ацетон) к смеси постепенно, по капл м, добавл ют 15,3 мл 1,6 мол рного раствора н-бутмлли- |и  в гексаие (производство фирмы Лльд- йих). После завершени  капельного добавлени  систему выдерживают при этой температуре в течение 15 мин. Затем к смеси при -70°С или ниже по капл м добавл ют раствор 5,7 г н-пропилиодпдз в 15 мл тетрз- ||идрофурана. При перемешивании в гече- ьЫе ночи температура смеси постепенно повышаетс  до комнатной.

| После завершени  взаимодействи  ре- а|кционную смесь вылипзют о воду. ПрЪ вод т экстракцию хлористым метиленом (500 fjjin). После промывани  водой экстракт су- фат над безводным сульфатом натри , Хлористый метилен удал ют путем перегонки и остаток очищают хроматографически на колонке с силикаге ем (про вл ющий раство- питель-хлористый метилен) и - тем снопа счищают хроматографическп на колонке с си- л икагелем (про вл ющий растворитель - смесь этилацетата и н-гексана), получа  2,8 г 4;-хлор-2-циано-1-димстилсульфамоил-5-н- пропилимидазолз (соединение -h 18-6), имеющего температуру плавлени  от 65 до 68°С,

I (2). В четырехгорлую колбу загружают 2,7 г 4-хлор-2-циэно-1-диметилсульфамоил-5 п- пропилимидззолз, который получен выше R (1), 40 мл диоксана, 1,0 г триэтилэминз и 0,8 г пиридина. В эту смесь свод т газообразный сероводород при температуре от 20 до 25°С приблизительно в течение 30 мин, до тех пор прка не прореагируют исходные материалы.

После завершени  взаимодействи  ре- аЦционную смесь выливают в соду, а выпзз- щие в осадок кристаллы отфильтровывают но фильтре Нутча и сушат. Образовавшиес  кристаллы очищаюту.роматогрзФпчсскп на колонке с силикзгелем (про вл ющий растворитель - хлористый метилен) и выдел ют , получа  2,3 М-хлор-1-димотилсуль- фамоил-5-н-пропилимидазол-2-г.ар5отиоз м лдэ (соединение Г-Ь 129-6), имеющего температуру плавлени  от 160 до 162°С.

Пример синтеза 12. Синтез- М|-пропионил-4-хлор-1-диметилсульфзмои - лр-н-пропилимидазол-2-карботиозми да. (соединение № 121-6).

| В четырехгорлую колбу загружают 2,0 г 4-1ХЛОр-1-диметилсульфзмоил-5-н-лрог.или- мЙдазол-2-кар6отиоамидз (соединение Ир-в), 24 мл ацетона и 1,12 г пиридина. К при температуре от 0 до 5°С по коп- Л5)м добавл ют 1,19 г хлористогоо пропио5

0

0

5

0

R

пила. После завершени  капельного до- Оаолеии  взаимодействие осуществл ют при 30-35°С в течение 1 ч и при тепературе кипени  с обратным холодильником еще в течение 30 мин при перемешивании.

После завершени  взаимодействи  реак- . ционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Экстрагированный слой промывают водой и сушат над безводным сульфатом ;штри . После этого этил ацетат удал ют при перегонке, а остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (про вл ющий растБОритель:хлористый метилен) и выдел ют, получа  1,02 г пропио.нил-4-хлор-1-диметил- сульфамоил-5-н-пропилимидазол-2-карботиоа мида (соединение № 121-6), имеющего температуру плавлени  от 150 до 152°С.

П р и м ер синтеза 13. Синтез 2-циано--1-диметилсульфамоил-4,5-дифенил- тиоимидазо-ла (соединение №38).

(1). 2-Циано:1-диметилсульфамоил:Ъ- фенилтиоимидазол (8,0 г, соединение № 45- б), полученный так же, как в примере синтеза № 1, описанном выше, 60 мл метанола и 60 мл 7%-ной сол ной кислоты загру- жают п колбу и смесь подвергают взаимодействию при перемешивании, при в течение 2 ч. После завершени  взаимодействи  реакционную смесь слегка подщелачивают аммиаком, осажденные кристаллы отдел ют путем фильтрации и сушат , получа  4,2 г2-циано-4(5)фенилтиоими- дазола, имеющего температуру плавлени  от 166 до 169°С.

(2). К смеси 4,2 г 2-циаыо-4(5)-фенилтио- имидазола-, полученного выше в (1), 80 мл ацегопитрила и 3,1 г безводного карбоната калил добавл ют 3,4 г хлористого диметил- сульфзмопла. Образовавшуюс  смесь под- БСфгают взаимодействию при температуре кипени  г. обратным холодильником в течение 1 ч. После завершени  взаимодействи  реакционную смесь охлаждают и твердые вещества отфильтровывают. Растворитель из фильтрата удал ют путем перегонки, а остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (про вл ющий растворитель - хлористый метилен) и выдел ют, получа  5,0 2-циано-1-диметилсульфамоил- 4(5)-фекнлтиоими.дззола.

(3). 3 четырехгорлую колбу загружают 5,8 г 2-цнЈшо-1-диметилсульфамоил-4(5)-фе- нилтисн мидззола, который получен выше в (2), и 150 мл осушенного тетрзгидрофурана в атмосфере азота и к этой смеси по капл м доЬ вл ют 12,9мл 1,6-мол рногоо раствора н-бутиллнти  в гексане (производство фирмы Кзкто Кагаку), причем температуру смес-и полчвржкБзют при -75°С или ниже (с помощью смеси сухой лед/ацетон). После за

вершени  капельного добавлени  смесь выдерживают при той же температуре в течение 15 мин и по капл м добавл ют к смеси при -70°С или ниже 20 мл раствора 5,2 г дифенилсульфида в тетрагидрофуране. После этого смеси дают нагретьс  до комнатной температуры. По окончании взаимодействи  реакционную смесь экстрагируют этилацета- том. Экстракт промывают водой и сушат над безводным сульфатом натри . Растворитель удал ют путем перегонки остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (про вл ющий растворитель - хлористый ме- ,тилен)и выдел ют, получа  1,7 г2-диано-1-ди- метмлсульфамоил-4,5-дифенилтиоимидэзола (соединение № 38), имеющего температуру плавлени  от 98 до 101°С.

Пример синтеза 14. Синтез 4-бром-2-циано-1-диметилсульфэмоил-5-н -пропилимидазола (соединение № 109-6).

(1). 2-Циано-4,5-дибром-1-диметилсуль- фамоилимидазол, имеющий температуру плавлени  от 118 до 120°С, синтезируют из 2-циано-4,5-дибромимидазола, имеющего температуру плавлени  от 200 до 203°С.

(2). В четырехгорлую колбу емкостью 200 мл загружают 5 г 2-циано-4,5-дибром-1- диметилсульфзмоилимидазола. который получен выше в (1), и 120 мл осушенного тетрагидрофурана в токе азота. Поддержи- ва .температуру смеси при -75°С или ниже (смесью сухой лед/ацетон), в нее постепенно , по капл м, добавл ют 9,6 мл 1,6 мол рного раствора н-бутиллити  в гексане (производство фирмы Альдрих). После окон- чани  капельного добавлени  систему выдерживают при той же температуре в течение 15 мин.. Затем к смеси по капл м добавл ют раствор 3,6 г йодистого н-пропи- ла в 15 мл тетрагидрофурана при темпера- туре -75°С или ниже. При перемешивании смеси дают постепенно нагретьс  до комнатной температуры.

После завершени  взаимодействи  реакционную смесь экстрагируют этилацета- том. После промывани  водой экстракт сушат над безводным сульфатом натри . Этилацетат удал ют путем перегонки и остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (про вл ющий растворитель- хлористый метилен), получа  2,1 г 4-бром-2- циано-1-диметилсульфамоил-5-н-пропилими дазола (соединение № 109-6), имеющего температуру плавлени  от 93 до 94°С.

Типичные примеры имидазоловых веществ общей формулы (1) насто щего изобретени  приведены в табл.1.

Среди имидазоловых соединений насто щего изобретени  приведенных в табл.1, соединени , в номерах которых име

етс  индекс а, охватываютс  общей формулой (i-a) в общей формуле (I), приведенной выше, а соединени , в номерах которых имеетс  индекс б, охватываютс  общей формулой (l-б) в общей формуле (I), приведенной выше:дОА

чй Ж

. S02Rx,(I-6V

U-оЛ

Дополнительные характеристики соединений:

Соединение 18 Н-ЯМР (ацетон): 2,87 (С) м.д., 3,27 (С) м.д. 7,4-8,2 (м, 4Н), м.д. Данные элементного анализа: Найдено, %: С 36,4; Н 2,8; N 13,9 Вычислено, %: С 37,0; Н 2,6; N 14,4 Соединение 65-6 Н-ЯМР (СОС(з): 2.0-2,3 (м,2Н)м.д.,2,7-3,3(М,8Н)м.д,3,5-3,8(Т.2Н) м.д.,6,97(С. 1Н)м.д.

Ниже описываютс  примеры испытаний фунгицидных композиций, предназначенных дл  уничтожени  вредных микроорганизмов на сельскохоз йственных и садоводческих площад х, в соответствии с насто щим изобретением.

Стандарты оценки сельскохоз йственных и садоводческих фунгицидов удовлетвор ют следующим критерием оценки, если не оговорено-особо.

Стандарты оценки.

Эффект контрол  определ ют визуальным наблюдением степени заболевани  ис- пытуемого растени  и выражают в соответствии со следующими 5 группами индексов контрол .

ндекс онтрол 

5:

4:

3:

2:

1:

Степень заболевани 

Поражение не наблюдаетс . Площадь, число или длительность поражени  составл ет менее 10% по сравнению с необработанным участком. Площадь, число или длина поражений составл ет менее 40% по сравнению с необработанным участком. Площадь, число и длина поражений составл ет менее 70% по сравнению с необработанным участком. Площадь, число и длина поражений составл ет более 70% по сравнению с необработанным участком.

Испытательный п р и м ер 1. И с п ы то t i 110 на превентивное действие против насто ||;ей мучнистой росы огурцов.

Огурцы (культиватор: Сайо) культивиру- фт в полиэтиленовой чаше диаметром 7,В с-м. По достижении огурцами стадии одного пниста огуречные растени  опрыскивают с гомощью распылител  10 мл раствора, полученного растворением препаративных форм по примерам 1-6, 0, 9 каждого из ис- гытуемых соединений до определенной концентрации. После выдерживани  чаш в температурной камере при 22-24°С п течение одного дн  и одной ночи провод т ино- к|ул цию конидием грибка насто щей л|учнистой pocbi(Sphaeroiheca fuliqlp.es). Чо- р|ез дес ть дней после инокул ции исследуют площадь поражени  первого листка it в соответствии со стандартами оценки, привиденными выше, определ ют индекс конт- р ол . Полученные результаты представлены в|табл.2, Аналогичные результаты получены, кЬгда используют любой из примеров полурени  форм.

I .Испытательный при м е р 2. Испытание на превентивный эффект против а| тракноза огурцов.

j Огурцы (разновидность: Сайо) культивируют в полиэтиленовой чаше диаметром 7,5 ей. После достижени  огурцами стадии двух листьев огурцы опрыскивают из распылите- л|) 10 мл раствора каждого из испытуемых соединений, вз тых в определенной кон- цёнтрэции, полученного из препаративных форм. После выдерживани  чаш в температурной камере при 22-24°С в течение одно- го дн  и одной ночи провод т инокул цию суспензией спор грибка антракпоза (Ooiletotriclium laqensrium). Через семь дней прсле инокул ции исследуют площадь пора- первогоо листка и в соответствии со стандартами оценки, приведенными выше, определ ют индекс контрол . Полученные результаты представлены в табл.3.

J Испытательный п р и м е р 3. Испытание на превентивное действие про- тцв ложной мучнистой росы огурцоь-.

1 Огурцы (разновидность: Сайо) культией- в полиэтиленовой чаше диаметром 7,ь щ. После достижени  стадии двух листьев оффцы опрыскивают 10 мл раствора кзждо- го из испытуемых соединений, вз тых в ол- рфделенной- концентрации. После выдерживани  чаш в термостате при 22- 24|°С в течение одного дн  и одной ночи провод т инокул цию суспензией спор грЫбка ложной мучнистой росы (Pbeudoperop.ospora cubensis). Через шесть дней после инокул ции исследуют площадь поражени  первого листка и в соответствии

со стандартами оценки, приведенными выше , определ ют индекс контрол . Полученные результаты представлены в табл.4.

Испытательный п р и м е р 4. Испытание на целебный эффект против ложной мучнистой росы огурцов.

Огурцы (культиватор: Сайо) культивируют в полиэтиленовой чаше диаметром 7,5 см. После достижени  стадии двух листьев огурцы инокулируют суспензией спор грибка ложной мучнистой росы (Pseudoperonospora cubensis). Через 6 ч после инокул ции огурцы опрыскивают с помощью распылител  10 мл раствора каждого из испытуемых соединений, вз тых в определенной концентрации. После выдерживани  чз в термостате при 22-24°С в течение 6 дней исследуют площадь поражени  первого листка и в соответствии со . стандартами оценки, приведенными выше, определ ют индекс контрол . Полученные результаты представлены в табл.5.

И с п ы т а т е л ь н ы и пример 5. Испытание на системную активность против ложной мучнистой росы огурцов.

Огурцы (разновидность: Сайо) культивируют в полизтиленопой чаше диаметром 7,5 см. После достижени  огурцами двулистной стадии поверхность почвы с помощью пи- нетки смачивают 15 мл раствора каждого из испытуемых соединений, вз тых в определенной концентрации. После выдерживани  чаш в термостате при22-24°С в течение 2 дней провод т инокул цию суспензией. спор грибка л.ожной мучнистой росы (Pseudoperonospora cubensis). Через 6 дней после инокул ции исследуют площадь поражени  первого листка и в соответствии с описанными выше стандартами оценки определ ют индекс контрол . Полученные результаты представлены в табл.б.

И с п ы т а т е л ь н ы и п р и м е р 6. Испытани  на превентивный эффект против .рзнн йгнили помидоров.

Помидоры (разновидность: Подероза) культивируют D полиэтиленовой чзше диаметром 7,5 см. После достижени  помидорами стзд;:и четырехлистника ихопрыскивают с псмош.ью распылител  10 мл раствора каждого из испытуемых соединений, вз тых в спр-::дс. концентрации. После вы- дсрж:, :ва;-л;л чаш в камере с посто нной тем- пературой при а течение одного дн  ;.- одиой ночи провод т инокул цию сус- пс-пзиеГ: зоосперзпги  грибкз ранней гнили (Phytcpl-.thora infestoms). Чергез 5 дней посла ипскулиции исследуют.площадь поражени  листьев it в соответствии со стандартами оценки, приведенными выше. определ ют индекс контрол .

Полученные результаты представлены в табл.7.

Испытательный пример. Испытание на системную активность против ранней гнили помидоров.

Помидоры (разновидность: Пондероза) культивируют в полиэтиленовой чаше диаметром 7,5 см. После достижени  помидорами стадии четырехлистника поверхность почвы с помощью пипетки смачивают 15 мл раствора каждого из испытуемых соединений , вз тых в определенной концентрации. Пос/ie выдерживани  чаш в камере с посто нной температурой в течение 2 дней провод т инокул цию суспензией зоо- споранги  грибка ранней гнили (Phytophtora Infestans). Через 5 дней после инокул ции исследуют площадь поражени  листьев ив соответствии со стандартами оценки, приведенными выше, определ ют индекс контрол . Полученные результаты представлены в табл.8.

И сп ы т а т ел ь н ы и п р и м е р 8.- Испытание на превентивный эффект против пирикул риоза риса,.

Рисовые растени  (производитель: Чу- кио Асахи) культивируют в полиэтиленовой чаше диаметром 7,5 см. После достижени  рисовыми растени ми стадии четырехлистника их опрыскивают из распылител  20 мл раствора каждого из испытуемых соедине- ний, вз тых в определенной концентрации. После выдерживани  чаш в камере с посто нной температурой 22-24°С в течение одного дн  йодной ночи провод т инокул цию суспензией спор грибка пирикул риоза (Pyriculariaoryzae). Через 5 дней после инокул ции исследуют степень поражени  и в соответствии со стандартами оценки, приведенными выше, определ ют индекс контрол . Полученные результаты представлены в табл.9.

Испытательный пример 9. Испытание не превентивный пример против гнили оболочки риса.

Рисовые растени  (производитель: Чу- кио Асахи) культивируют в полиэтиленовой чаше диаметром 7,5 см. После достижени  растени ми риса стадии п тилистника их с помощью распылител  опрыскивают 20 мл раствора каждого «3 испытуемых соединений , вз тых в определенной концентрации. После выдерживани  чаш в камере с посто нной температурой 22-24°С в течение одного дн  и одной ночи между част ми листового влагалища, с целю инокул ции,

помещают рисовую солому, в которой предварительно инкубируют грибок гнили оболочки (Rhlzoctonia solanl). После выдерживани  чаш в инокул ционной каме

и.

п

5

5

ре при температуре 28°С и влажности 100% в течение 5 дней исследуют длину поражени  и в соответствии со стандартами оценки , приведенными выше, определ ют индекс контрол . Полученные результаты представлены в табл.10.

Испытательный при мер 10. Испытание на превентивный эффект против корончатой ржавчины овса.

Овес (производитель: Зеншин) культивируют в полиэтиленовой чаше диаметром 7,5 см. После достижени  растени ми стадии двухлистника их с помощью распрыскивател  опрыскивают 10 мл раствора каждого из испытуемых соединений, вз тых в определенной концентрации. После выдерживани  чаш в камере с посто нной температурой 22-24°С в течение одного дн  и iодной ночи провод т инокул цию кониди  : грибков корончатой ржавчины. Через 10 дней после инокул ции исследуют площадь поражени  второго листка и в соответствии со стандартами оценки, приведенными выше , определ ют индекс контрол . Полученные результаты представлены в табл.11.

И с .питательный примерИ. Испытание на превентивный эффект против килы репы.

Почву, загр зненную грибком килы крестоцветных (Plasmodiophora brassicae), по-- мещают в чашу площадью 1/14.000ара (1/140 м ) и поверхность почвы с помощью пипетки смачивают 20 мл раствора каждого из испытуемых соединений с концентрацией активного ингредиента 4 кг/10 ар и 1 кг/10 ар. Через день после обработки провод т перемешивание слоев почвы, и высеивают репу (производитель: Канамаши Кокабу). Репу выращивают в теплице. Через 30 дней после посева исследуют степень поражени  килой и в соответствии со стандартами оценки, приведенными ниже, определ ют индекс контрол . Полученные результаты представлены в табл. 12.

Испытательный п р и м е р 12. Антимйкробиальное испытание (фитопато , генный грибок).

Мицелиальные диски (проштампованные агаром)предварительно инкубированного Pythium aprianidermatum трансплантируют на картофельно-декстрозную агаровую сре:ду (среда РДА), содержащую 100 ч/млн стрептомицина и 100 ч/млн каждого из испытуемых соединений. После инкубировани  в течение 48 ч при 22°С измер ют диаметр мицели . Ингибирование гифаль- ного роста (%) определ ют по следующему уравнению. Полученные результаты представлены в табл.13.

Йнгибирование гифального роста (%) 100

диаметр мицели  в обработанной чаше у уп диаметр мицели  в необработанной чаше

; Ниже приведены рецептурные примеры насто щего изобретени , однако соединени , доза в рецептуре, тип рецептур и т.п. насто щего изобретени  не ограничивают- cs значени ми, указанными ниже.

Рецептурный пр им е р 1 (смачиваемый порошок). I Соединение № 7-620 мас.ч.

Каолин72 V

Лигнин сульфонат натри 4

Алкилариловый эфир полиоксиэтилена4

Указанные компоненты подвергают одно Г

одному перемешиванию.

Рецептурный п р и м е р 2 (смачиваемый порошок).

Соединение Мг 8-66 мас.ч.

Диатомова  земл 88

Диалкилсульфосукцинат2

Полиоксиэтилен алкиларил

сульфат4

i Указанные компоненты подвергают равномерному смешиванию.

Р е ц е ,п т у р н ы и примерЗ (скачиваемый порошок). Каолин78 мас.ч.

Конденсат бета-нафталин

сульфоната натри  и

формальдегида2

Полиоксиэтилен

алкиларил сульфат5

Мелкозерниста  смесь кремни  15

80 мас.ч. указанных компонентов и 206 соединени  № 11 перемешивают.

Рецептурный п р и м е р 4 (смачиваемый порошок).

Соединение № 48-610 мас.ч.

Диатомова  земл 69

Порошок карбоната кальци  15

Диалкилсульфосукцинат1

Полиоксиэтилен

алкиларил сульфат3

Конденсат бета-нафталинсульфоната натри  и

формальдегида2

Указанные компоненты подвергают вномерному перемешиванию.

Рецептурный п р и м е р 5 (фачиваемый .порошок).

Соединение № 48-610 мас.ч.

Диатомова  земл 69

: Порошок карбоната кальци 15

Диалкилсульфосукцинат1 Полиоксиэтилен алкиларилсульфат3

Конденсат бета-нафталинсульфоната натри  и с формальдегида2

Указанные компоненты подвергают однородному перемешиванию.

Рецептурн ы и п р им е р 6 (смачиваемый порошок), д Соединение № 7-620 мас.ч.

Каолин62,4

Мелкозерниста  окись

кремни 12,8

Алкиларил сульфонат1,6

5 Полиоксиэтилен алкиларил сульфат2,4

Полиоксиэтилен алкилариловый эфир0,8

Указанные копоненты подвергают раа- Q номерному перемешиванию.

Рецептурный пример (эмульгируемый концентрат.

Соединение №1420 мас.ч.

Ксилол60

5 Полиоксиэтилен алкилариловый эфир20

Указанные компоненты подвергают равномерному перемешиванию.

Рецептурный примере 0 (эмульгируемый концентрат).

Соединение № 98-610 мас.ч.

Ксилол70

Полиоксиэтилен алкилариловый эфир20

5 Указанные компоненты подвергают равномерному перемешиванию.

Рецептурный п р и м е р 9 (суспензионный концентрат).

Соединение № 3910 мас.ч.

Q Кукурузное масло77

Полиоксиэтилен касторовое масло12

Комплекс бентонита с

алкиламином1

5 Указанные выше компоненты равномерно смешивают и измельчают в порошок.

Рецептурный пример 10 (эмульгируемый концентрат).

Активный ингредиент Q (соединение 7-6)5

П-метил-2-пирролидон 5

Ксилол70

Полиоксиэтилен стирилфениловый эфир10

5 Алкиларилсульфонат10

Р е ц е п т у р н ы и пример 11 (эмульгируемый концентрат).

Активный ингредиент

(соединение 7-6)10

П-метил-2-пирролидон8

Ксилол62

10

15

Полиоксиметилен стирил- фениловый эфир10

Алкилприлсульфонат10

Рецептурный пример 12 мульгируемый концентрат). Активный ингредиент (соединение 17-6)20

П-метил-2-пирролидон15

Ксилол45

Полиоксиэтилен стирил- фениловый эфир10

Алкиларилсульфонат10

Рецептурный пример13 успендируемый концентрат). Активный ингредиент (соединение 7-6)5

Оксиэтилированный поли- арилфосфат2.

Квантанова  смола (биополимер) 0.2 ,п Магнийалюмосиликат1

Вода91,8

Рецептурный п р и м е р 14 успендируемый концентрат).Активный ингредиент

(соединение 7-6)10

Оксиэтилированный поли- арилфосфат2

Ксантанова  смола (биополимер) 0,2 Магнийалюмосиликат.0.5

Вода87,3

Рецепту р н ы и п р и м е р 15 суспендируемый концентрат). Активный ингредиент (соединение 7-6)20

Оксиэтилированный полиарилфосфат2

Ксантанова  смола (биополимер) 0,2 Магний алюмйнийсиликат0,5

Вода77,3

Рецептурный пример 16 смачиваемый порошок). Активный ингредиент (соединение 7-6)5

Кизельгур40

Меловой порошок49

Диалкилсульфосукцинат2

Claims (1)

1. Полиоксиэтилен алкиларилсульфат 4 Формула изобретени  Фукгицидна  композици , включающа  активное вещество - производное ими- дазола, поверхностно-активное вещество и носитель, отличающа с  тем. что, с целью усилени  фунгицидной активности, в качестве производного имидазола используют соединение общей формулы

   30

   35

   45

   50

   55

   0

   5

   п

   0

   35

   5

   50

   5

   где RI означает CN или CS fslHRs:

   R5 - водород, ацетил или пропионил: R2 - водород, циклопропил, циклогек- сил, 2-нафтил, Ci-Св. С12-алкил, 3-фторпро- пил, 3-хлорпропил, 4-хлорбутил. 5-хлорпентил, гидроксиметил.гидроксипро- пил, гидроксибутил, метоксиметил, этокси- метил, фенетил, 1,2-дифенилэтил, 2,2,2-трифторэтокси, бензил, а-гидрокси- бензил, метилбензил,2-фторбензил, аллил, 2 бут-энил, фенил, хлорфенил, фторфенил, 4- бромфенил, 2,3-дихлорфенил, 3,4-дихлор- фенил, 4-метилфенил. 3-метилфенил. 2-метилфенил, 4-этилфенил, 4-изопропил- фенил, 4-трет-бутилфенил, 3,4-диметилфе- нил, 4-метоксифенил, 4-этоксифенил, 4-метил-З-хлорфенил, 4-метокси-З-хлорфе- нил, З-метил-4-метоксифенил, 3,4-метиленди- оксифенил, 4-(2,2,2 -трифторэтокси)фенил. 4-цианофенил, 4-нитрофенил, 2-фурил, 5- метил-2-фурил, 2-тиенил, 5-хлор-2-тиенил, 5-брбм-2-тиенил, SOnRe, Re -С1-С4-алкил, аллил, фенил, бензил, З-трифторметил-2-пи- ридил, 4-хлорфенил при п 0, Re-flnMeTHfla- мино, этил при п 2; CONHR, RT-фенил, 4-хлорфенил;

   Ra - водород, хлор, бром, йод, циано, нитро, метил, этил, метилтио, фенилтио, 2- фурил, трифторацетил;

   R4 - изопропил, диметиламино, диэти- ламино, морфолино, при следующем соотношении, мас.ч.:

   производное имидазола5-20

   носитель60-93

   поверхностно-активное вещество 2-20 Приоритет по признакам: 13.03.87 при RI - CN или CSNHz, R2 - водород, Ci-Св-алкил, замещенный алкил, Сз С4-алкенил, фенил, замещенный фенил, 2-тиенил, 5-хлор-2-тиенил, SOnRe, п 0, Re С1-С4-алкил, фенил, 4-хлорфенил, бензил, Пз водород, хлор, бром, йод, циано, метил, этил метилтио, фенилтио, R4 - диметиламино;

   30.04.87 при RI CSNHRs, RS - Н, ацетил, пропионил, Ra - циклопропил, циклогексил, 2,2,2-трифторэтокси, 2-фурил, 5-метил-2-фу- рил, SRe. Re-аллил, Ra- нитро, R4- изопропил , диэтиламино, морфолино.

   Продолжение табл 1

   37

   Таблица 2

   1836016

   38

   Продолжение табл„1

   Табл и ц а 4

   Таблица 5

   Продолжение табл. 5

   Продолжение табл. 5

   Таблица

   431836016

   Продолжение табл„7

   44

   Продолжение табл„7

   Т а б л v, ц а 11

   Т а б л и ц а 12