JPH0655896B2 - オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
オルガノポリシロキサン組成物Info
- Publication number
- JPH0655896B2 JPH0655896B2 JP1233398A JP23339889A JPH0655896B2 JP H0655896 B2 JPH0655896 B2 JP H0655896B2 JP 1233398 A JP1233398 A JP 1233398A JP 23339889 A JP23339889 A JP 23339889A JP H0655896 B2 JPH0655896 B2 JP H0655896B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- composition
- component
- mol
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、オルガノポリシロキサン組成物に関し、特に
室温において良好な長期保存安定性を有するオルガノポ
リシロキサン組成物に関する。
室温において良好な長期保存安定性を有するオルガノポ
リシロキサン組成物に関する。
従来、ケイ素原子に結合した水素原子(Si−H)を有す
るオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、ケイ素原
子に結合した脂肪族不飽和炭化水素基、例えば、ビニル
基(Si−Vi) を有するオルガノポリシロキサンとを含
有し、Si−H 結合のビニル基等への付加反応（ヒドロ
シリル化）を利用する硬化性オルガノポリシロキサン組
成物は周知である。このような組成物に種々の反応抑制
剤を配合し、室温付近の温度での硬化反応を抑制して長
期保存安定性を向上させるとともに、使用時には加熱に
よってヒドロシリル化反応を促進させて硬化させること
ができるオルガノポリシロキサン組成物が提案されてい
る。例えば、反応抑制剤としてアセチレン系化合物（米
国特許明細書第3,445,420 号）、スルホキシド化合物
（米国特許明細書第3,453,234 号）、またはハイドロパ
ーオキシド化合物（米国特許明細書第4,061,609 号）を
配合されたオルガノポリシロキサン組成物が提案されて
いる。しかし、オルガノポリシロキサン組成物が (H)
(R′)2SiO0.5単位（式中、２個のＲ′は同一または異な
る１価の炭化水素基である）を有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンを含有する場合には、上記の反応
抑制剤を配合しても、この (H)(R′)2SiO0.5単位の水素
原子と、ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和炭化水素基
との室温付近におけるヒドロシリル化反応による硬化を
有効に抑制することができないため、オルガノポリシロ
キサン組成物の保存安定性が十分なものではなかった。
一方、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子鎖
端末のケイ素原子に結合した水素原子と、ケイ素原子に
結合した脂肪族不飽和炭化水素基との室温付近における
ヒドロシリル化反応を抑制する反応抑制剤としてｎ−ブ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン等
のアミン化合物を用いることが提案されている。
るオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、ケイ素原
子に結合した脂肪族不飽和炭化水素基、例えば、ビニル
基(Si−Vi) を有するオルガノポリシロキサンとを含
有し、Si−H 結合のビニル基等への付加反応（ヒドロ
シリル化）を利用する硬化性オルガノポリシロキサン組
成物は周知である。このような組成物に種々の反応抑制
剤を配合し、室温付近の温度での硬化反応を抑制して長
期保存安定性を向上させるとともに、使用時には加熱に
よってヒドロシリル化反応を促進させて硬化させること
ができるオルガノポリシロキサン組成物が提案されてい
る。例えば、反応抑制剤としてアセチレン系化合物（米
国特許明細書第3,445,420 号）、スルホキシド化合物
（米国特許明細書第3,453,234 号）、またはハイドロパ
ーオキシド化合物（米国特許明細書第4,061,609 号）を
配合されたオルガノポリシロキサン組成物が提案されて
いる。しかし、オルガノポリシロキサン組成物が (H)
(R′)2SiO0.5単位（式中、２個のＲ′は同一または異な
る１価の炭化水素基である）を有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンを含有する場合には、上記の反応
抑制剤を配合しても、この (H)(R′)2SiO0.5単位の水素
原子と、ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和炭化水素基
との室温付近におけるヒドロシリル化反応による硬化を
有効に抑制することができないため、オルガノポリシロ
キサン組成物の保存安定性が十分なものではなかった。
一方、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子鎖
端末のケイ素原子に結合した水素原子と、ケイ素原子に
結合した脂肪族不飽和炭化水素基との室温付近における
ヒドロシリル化反応を抑制する反応抑制剤としてｎ−ブ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン等
のアミン化合物を用いることが提案されている。
（米国特許明細書第4,584,361 号） 〔発明が解決しようとする課題〕 しかし、上記アミン化合物を (H)(R′)2SiO0.5単位を有
するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含有する
オルガノポリシロキサン組成物に配合しても、得られる
組成物の長期保存安定性は悪く、室温下に長期間にわた
って保存した後に硬化させようとすると硬化不良を生じ
るなどの問題があった。
するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含有する
オルガノポリシロキサン組成物に配合しても、得られる
組成物の長期保存安定性は悪く、室温下に長期間にわた
って保存した後に硬化させようとすると硬化不良を生じ
るなどの問題があった。
そこで本発明の目的は、長期保存安定性に優れ、室温下
に長期間保存しても硬化不良を起こさず、硬化させると
きは加熱することにより急速に硬化させることができる
オルガノポリシロキサン組成物を提供することにある。
に長期間保存しても硬化不良を起こさず、硬化させると
きは加熱することにより急速に硬化させることができる
オルガノポリシロキサン組成物を提供することにある。
上記目的を達成するために、本発明者らは鋭意検討した
結果、反応抑制剤としてアミン化合物とアセチレンアル
コールを併用することにより、上記課題を解決できるこ
とを見出し、本発明を完成した。
結果、反応抑制剤としてアミン化合物とアセチレンアル
コールを併用することにより、上記課題を解決できるこ
とを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、 (A) 下記平均組成式（IV）： 〔式中、Ｒ6 はアルケニル基であり、Ｒ7 は置換または
非置換の１価炭化水素基であり（ただし、２個のＲ7 が
一緒になって低級アルキレン基を形成してもよい）、ａ
は０＜ａ＜３の数、ｂは０＜ｂ＜３の数であり、ただし
０＜ａ＋ｂ＜４である〕 で表され、１分子中に含有されるケイ素原子に結合した
全有機基のうちの平均で0.05モル％以上がアルケニル基
であるオルガノポリシロキサン、 (B) 下記平均組成式（Ｖ）： 〔式中、Ｒ8 は脂肪族不飽和炭化水素基ではない炭素原
子数１〜10の置換または非置換の１価炭化水素基であり
（ただし、２個のＲ8 が一緒になって低級アルキレン基
を形成してもよい）、ｃは０＜ｃ≦２の数、ｄは０＜ｄ
≦３の数であり、ただし０＜ｃ＋ｄ＜４である〕 で表され、下記式（Ｉ）： 〔式中、２個のＲ1 は同一でも異なってもよく、脂肪族
不飽和炭化水素基ではない置換または非置換の１価の炭
化水素基である〕 で表されるシロキシ単位を、１分子中に少なくとも２個
含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、 本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素
原子の数が、(A) 成分のオルガノポリシロキサンが有す
るアルケニル基１個当り、0.5 〜4.0 個となる量 (C) 白金族金属系触媒 (A) 成分に対して１ppm以上なる量、 (D) 一般式（II）： (R2)2N−R4−N(R3)2 （II） 〔式中、２個のＲ2 は同一でも異なってもよく、炭素原
子数１〜４のアルキル基であり、２個のＲ3 はＲ2 と同
じかもしくは水素原子であり、Ｒ4 は炭素原子数２〜４
のアルキレン基である〕 および一般式（III）： R5−NH2 （III） 〔式中、Ｒ5 は炭素原子数２〜４のアルキル基である〕 で表される化合物から選ばれる少なくとも１種のアミン
化合物 (C) 成分の白金族金属系触媒中の白金族金属原子１モル
に対して１〜20モルとなる量 並びに (E) アセチレンアルコール (C) 成分の白金族金属系触媒中の白金族金属原子１モル
に対して10モル以上となる量を含有してなるオルガノポ
リシロキサン組成物を提供するものである 本発明の組成物の(A) 成分であるオルガノポリシロキサ
ンは、下記平均組成式（IV）： 〔式中、Ｒ6 はアルケニル基、好ましくは炭素原子数２
〜８のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アルリ
基、１−ブテニル基、１−ヘキセニル基等が挙げられ
る。Ｒ7 は置換または非置換の１価の炭化水素基である
か、あるいは２個のＲ7 が一緒になって低級アルキレン
基を形成する。この１価の炭化水素基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基等のシクロ
アルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフ
チル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル
基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；あるいはこ
れらの炭化水素基に結合している水素原子の１部又は全
部が塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、シアノ基等
で置換されてなる基、例えば、クロロメチル基、トリフ
ルオロプロピル基、クロロフェニル基、ジブロモフェニ
ル基、テトラクロロフェニル基、ジフルオロフェニル基
等のハロゲン化炭化水素基；β−シアノエチル基、γ−
シアノプロピル基、β−シアノプロピル基等のシアノア
ルキル基などを挙げることができ、また２個のＲ7 から
形成される低級アルキレン基としては、エチレン基、ト
リメチレン基、メチルメチレン基、テトラメチレン基、
ヘキサメチレン基等を挙げることができる。
非置換の１価炭化水素基であり（ただし、２個のＲ7 が
一緒になって低級アルキレン基を形成してもよい）、ａ
は０＜ａ＜３の数、ｂは０＜ｂ＜３の数であり、ただし
０＜ａ＋ｂ＜４である〕 で表され、１分子中に含有されるケイ素原子に結合した
全有機基のうちの平均で0.05モル％以上がアルケニル基
であるオルガノポリシロキサン、 (B) 下記平均組成式（Ｖ）： 〔式中、Ｒ8 は脂肪族不飽和炭化水素基ではない炭素原
子数１〜10の置換または非置換の１価炭化水素基であり
（ただし、２個のＲ8 が一緒になって低級アルキレン基
を形成してもよい）、ｃは０＜ｃ≦２の数、ｄは０＜ｄ
≦３の数であり、ただし０＜ｃ＋ｄ＜４である〕 で表され、下記式（Ｉ）： 〔式中、２個のＲ1 は同一でも異なってもよく、脂肪族
不飽和炭化水素基ではない置換または非置換の１価の炭
化水素基である〕 で表されるシロキシ単位を、１分子中に少なくとも２個
含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、 本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素
原子の数が、(A) 成分のオルガノポリシロキサンが有す
るアルケニル基１個当り、0.5 〜4.0 個となる量 (C) 白金族金属系触媒 (A) 成分に対して１ppm以上なる量、 (D) 一般式（II）： (R2)2N−R4−N(R3)2 （II） 〔式中、２個のＲ2 は同一でも異なってもよく、炭素原
子数１〜４のアルキル基であり、２個のＲ3 はＲ2 と同
じかもしくは水素原子であり、Ｒ4 は炭素原子数２〜４
のアルキレン基である〕 および一般式（III）： R5−NH2 （III） 〔式中、Ｒ5 は炭素原子数２〜４のアルキル基である〕 で表される化合物から選ばれる少なくとも１種のアミン
化合物 (C) 成分の白金族金属系触媒中の白金族金属原子１モル
に対して１〜20モルとなる量 並びに (E) アセチレンアルコール (C) 成分の白金族金属系触媒中の白金族金属原子１モル
に対して10モル以上となる量を含有してなるオルガノポ
リシロキサン組成物を提供するものである 本発明の組成物の(A) 成分であるオルガノポリシロキサ
ンは、下記平均組成式（IV）： 〔式中、Ｒ6 はアルケニル基、好ましくは炭素原子数２
〜８のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アルリ
基、１−ブテニル基、１−ヘキセニル基等が挙げられ
る。Ｒ7 は置換または非置換の１価の炭化水素基である
か、あるいは２個のＲ7 が一緒になって低級アルキレン
基を形成する。この１価の炭化水素基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基等のシクロ
アルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフ
チル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル
基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；あるいはこ
れらの炭化水素基に結合している水素原子の１部又は全
部が塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、シアノ基等
で置換されてなる基、例えば、クロロメチル基、トリフ
ルオロプロピル基、クロロフェニル基、ジブロモフェニ
ル基、テトラクロロフェニル基、ジフルオロフェニル基
等のハロゲン化炭化水素基；β−シアノエチル基、γ−
シアノプロピル基、β−シアノプロピル基等のシアノア
ルキル基などを挙げることができ、また２個のＲ7 から
形成される低級アルキレン基としては、エチレン基、ト
リメチレン基、メチルメチレン基、テトラメチレン基、
ヘキサメチレン基等を挙げることができる。
また、ａは０＜ａ＜３の数、ｂは０＜ｂ＜３の数であ
り、ただし０＜ａ＋ｂ＜４である〕 で表される直鎖状、分岐状のオルガノポリシロキサン、
またはそれらの混合物からなるものである。
り、ただし０＜ａ＋ｂ＜４である〕 で表される直鎖状、分岐状のオルガノポリシロキサン、
またはそれらの混合物からなるものである。
これらの平均組成式（IV）で表されるオルガノポリシロ
キサンは１種単独でまたは２種以上を組合わせて用いら
れる。
キサンは１種単独でまたは２種以上を組合わせて用いら
れる。
この(A) 成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中に
含有されるケイ素原子に結合した全有機基のうちの平均
で0.05モル％以上、好ましくは0.1〜２モル％がアルケ
ニル基である。ケイ素原子に結合したアルケニル基が１
分子中のケイ素原子に結合した全有機基のうちの平均で
0.05モル％未満であると、得られる組成物が十分に硬化
せず、硬化してゲル状またはエラストマー状とならない
おそれがある。また、このアルケニル基は、分子鎖の途
中のケイ素原子または分子鎖末端のケイ素原子のいずれ
に結合していてもよいが、得られる組成物の硬化速度の
点で分子鎖末端のケイ素原子に結合していることが好ま
しい。
含有されるケイ素原子に結合した全有機基のうちの平均
で0.05モル％以上、好ましくは0.1〜２モル％がアルケ
ニル基である。ケイ素原子に結合したアルケニル基が１
分子中のケイ素原子に結合した全有機基のうちの平均で
0.05モル％未満であると、得られる組成物が十分に硬化
せず、硬化してゲル状またはエラストマー状とならない
おそれがある。また、このアルケニル基は、分子鎖の途
中のケイ素原子または分子鎖末端のケイ素原子のいずれ
に結合していてもよいが、得られる組成物の硬化速度の
点で分子鎖末端のケイ素原子に結合していることが好ま
しい。
(A) 成分のオルガノポリシロキサンの粘度は、得られる
組成物を注型、ポッティング、コーティング、含浸、接
着等に使用する場合に、組成物が硬化前に適度な流動性
を有し、硬化後は安定した物理的特性を示すことができ
る点で、通常、25℃で50〜100000cPであることが好まし
い。
組成物を注型、ポッティング、コーティング、含浸、接
着等に使用する場合に、組成物が硬化前に適度な流動性
を有し、硬化後は安定した物理的特性を示すことができ
る点で、通常、25℃で50〜100000cPであることが好まし
い。
(A) 成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、
例えば、下記式： （ここで、ｌ、ｍ、ｏ、ｐ及びｑは、それぞれ正の整数
を示す） 等で表されるものが挙げられる。
例えば、下記式： （ここで、ｌ、ｍ、ｏ、ｐ及びｑは、それぞれ正の整数
を示す） 等で表されるものが挙げられる。
本発明の組成物の(B) 成分であるオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンは前記式（Ｉ）で表されるシロキシ単
位を１分子中に少なくとも２個含有するものであり、下
記平均組成式（Ｖ）： 〔式中、Ｒ8 は脂肪族不飽和炭化水素基ではない炭素原
子数１〜10の置換または非置換の１価の炭化水素基であ
るか、あるいは２個のＲ8 が一緒になって低級アルキレ
ン基を形成するものであり、例えば、前記式（IV）にお
いてＲ7 について例示したものと同じものを挙げること
ができる。ｃは０＜ｃ≦２の数、ｄは０＜ｄ≦３の数で
あり、ただし０＜ｃ＋ｄ＜４である〕 で表され、例えば直鎖状、分岐状のものが挙げられる。
ンポリシロキサンは前記式（Ｉ）で表されるシロキシ単
位を１分子中に少なくとも２個含有するものであり、下
記平均組成式（Ｖ）： 〔式中、Ｒ8 は脂肪族不飽和炭化水素基ではない炭素原
子数１〜10の置換または非置換の１価の炭化水素基であ
るか、あるいは２個のＲ8 が一緒になって低級アルキレ
ン基を形成するものであり、例えば、前記式（IV）にお
いてＲ7 について例示したものと同じものを挙げること
ができる。ｃは０＜ｃ≦２の数、ｄは０＜ｄ≦３の数で
あり、ただし０＜ｃ＋ｄ＜４である〕 で表され、例えば直鎖状、分岐状のものが挙げられる。
本発明において、これらの式（Ｖ）で表される(B) のオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１種単独でも
２種以上を組合わせても用いられる。
ルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１種単独でも
２種以上を組合わせても用いられる。
この(B) 成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
の直鎖状のものとして、例えば、下記一般式（VI）： 〔式中、Ｒ8 は前記と同じである。また、ｒは正の整
数、ｓは０または正の整数である〕 で表されるものが挙げられる。
の直鎖状のものとして、例えば、下記一般式（VI）： 〔式中、Ｒ8 は前記と同じである。また、ｒは正の整
数、ｓは０または正の整数である〕 で表されるものが挙げられる。
また、(B) 成分の分岐源としては、R1SiO3/2単位、SiO2
単位、 等が挙げられる。
単位、 等が挙げられる。
(B) 成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、
合成の容易さの点で25℃での粘度が1000cP以下のものが
好ましい。
合成の容易さの点で25℃での粘度が1000cP以下のものが
好ましい。
本発明の組成物中の(B) 成分の配合割合は、得られる組
成物の硬化物の耐熱性、機械的強度等の物理的性質が良
好であり、硬化時に発泡しない点から、(B) 成分の１分
子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、
(A) 成分のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル
基１個当り、0.5 〜4.0 個であり、さらに0.8 〜1.5 個
となる割合であるのが好ましい。
成物の硬化物の耐熱性、機械的強度等の物理的性質が良
好であり、硬化時に発泡しない点から、(B) 成分の１分
子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、
(A) 成分のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル
基１個当り、0.5 〜4.0 個であり、さらに0.8 〜1.5 個
となる割合であるのが好ましい。
本発明の組成物の(C) 成分である白金属金属系触媒とし
ては、例えば、白金、塩化白金酸、白金−オレフィン錯
体、白金−アルコール錯体、白金の配位化合物等が挙げ
られる。
ては、例えば、白金、塩化白金酸、白金−オレフィン錯
体、白金−アルコール錯体、白金の配位化合物等が挙げ
られる。
本発明の組成物における(C) 成分の配合割合は、得られ
る組成物の硬化性が良好である点から、(A) 成分に対し
て１ppm 以上であり、特に３〜100ppmの割合が好まし
い。
る組成物の硬化性が良好である点から、(A) 成分に対し
て１ppm 以上であり、特に３〜100ppmの割合が好まし
い。
本発明の組成物の(D) 成分であるアミン化合物は、前記
式（II）および（III）で表される化合物から選ばれる
少なくとも１種である。式（II）または（III）におい
て、２個のＲ2 は同一でも異なってもよく、炭素原子数
１〜４のアルキル基であり、２個のＲ3 は同一でも異な
ってもよく、Ｒ2 について定義のとおりかもしくは水素
原子であり、Ｒ4 は炭素原子数２〜４のアルキレン基で
ある。
式（II）および（III）で表される化合物から選ばれる
少なくとも１種である。式（II）または（III）におい
て、２個のＲ2 は同一でも異なってもよく、炭素原子数
１〜４のアルキル基であり、２個のＲ3 は同一でも異な
ってもよく、Ｒ2 について定義のとおりかもしくは水素
原子であり、Ｒ4 は炭素原子数２〜４のアルキレン基で
ある。
この(D) 成分のアミン化合物の具体例として、例えば、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ−ジブチル−１，４−ブタンジアミン等が挙げられ
る。これらのうちで、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチ
ルエチレンジアミンが好ましい。
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ−ジブチル−１，４−ブタンジアミン等が挙げられ
る。これらのうちで、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチ
ルエチレンジアミンが好ましい。
本発明の組成物における(D) 成分の配合割合は、(C) 成
分の白金族金属系触媒の触媒作用を適度に抑制し、得ら
れる組成物の長期安定性が良好で保存中に硬化せずまた
硬化時の硬化性が良好である点から、(C) 成分の白金族
金属系触媒中の白金族金属原子１モルに対して１モル以
上、好ましくは２〜20モルとなる割合が好ましい。
分の白金族金属系触媒の触媒作用を適度に抑制し、得ら
れる組成物の長期安定性が良好で保存中に硬化せずまた
硬化時の硬化性が良好である点から、(C) 成分の白金族
金属系触媒中の白金族金属原子１モルに対して１モル以
上、好ましくは２〜20モルとなる割合が好ましい。
本発明の組成物の (E)成分であるアセチレンアルコール
は、分子内にアセチレン結合を有する不飽和アルコール
であり、例えば、米国特許第3,445,420 号明細書に記載
のものが挙げられる。このアセチレンアルコールの具体
例として、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−
フェニル−１−ブチン−３−オール、１−エチニル−１
−シクロヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキシ
ン−３−オール、３−メチル−ペンチン−３−オール等
が挙げられる。
は、分子内にアセチレン結合を有する不飽和アルコール
であり、例えば、米国特許第3,445,420 号明細書に記載
のものが挙げられる。このアセチレンアルコールの具体
例として、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−
フェニル−１−ブチン−３−オール、１−エチニル−１
−シクロヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキシ
ン−３−オール、３−メチル−ペンチン−３−オール等
が挙げられる。
本発明の組成物における(E) 成分の配合割合は、得られ
る組成物の硬化速度、保存安定性などの点から、(C) 成
分の白金族金属系触媒中の白金族金属原子１モルに対し
て10モル以上であり、特に50モル以上となる割合が好ま
しい。
る組成物の硬化速度、保存安定性などの点から、(C) 成
分の白金族金属系触媒中の白金族金属原子１モルに対し
て10モル以上であり、特に50モル以上となる割合が好ま
しい。
本発明の組成物は、以上の(A) 、(B) 、(C) 、(D) およ
び(E) 成分の他に、さらにジメチルハイドロジェンシロ
キシ単位 (CH3)2(H)SiO0.5を１分子中に１個のみ含有す
るオルガノポリシロキサンか、あるいはメチルハイドロ
ジェンシロキシサン単位 (CH3)(H)SiOを１分子中に１個
のみ含有するオルガノポリシロキサンや、分子鎖末端に
前記式（Ｉ）で表されるシロキシ単位を含有しないオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンを、本発明の効果を
損なわない程度に適宜配合することもできる。
び(E) 成分の他に、さらにジメチルハイドロジェンシロ
キシ単位 (CH3)2(H)SiO0.5を１分子中に１個のみ含有す
るオルガノポリシロキサンか、あるいはメチルハイドロ
ジェンシロキシサン単位 (CH3)(H)SiOを１分子中に１個
のみ含有するオルガノポリシロキサンや、分子鎖末端に
前記式（Ｉ）で表されるシロキシ単位を含有しないオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンを、本発明の効果を
損なわない程度に適宜配合することもできる。
また、本発明の組成物には、その流れ性、組成物の硬化
物の硬さ等も調節もしくは改質するために、ジメチルポ
リシロキサン等のシリコーンオイルまたは生ゴムなどを
配合してもよい。また、用途に応じて無機質充填剤を配
合して機械的強度を調節することもできる。用いられる
無機質充填剤としては、例えば、煙霧質シリカ、シリカ
エアロゲル、沈澱シリカ、粉砕石炭、けいそう土、酸化
鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸亜鉛、アルミア、窒化アルミニウム、ボ
ロンナイトライド、銀粉、カーボンブラック、グラファ
イト、グラッシーカーボン等が挙げられる。着色等のた
めに、種々の染料、例えば、アントラキノン系染料、ア
ゾ系染料等を配合することもできる。
物の硬さ等も調節もしくは改質するために、ジメチルポ
リシロキサン等のシリコーンオイルまたは生ゴムなどを
配合してもよい。また、用途に応じて無機質充填剤を配
合して機械的強度を調節することもできる。用いられる
無機質充填剤としては、例えば、煙霧質シリカ、シリカ
エアロゲル、沈澱シリカ、粉砕石炭、けいそう土、酸化
鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸亜鉛、アルミア、窒化アルミニウム、ボ
ロンナイトライド、銀粉、カーボンブラック、グラファ
イト、グラッシーカーボン等が挙げられる。着色等のた
めに、種々の染料、例えば、アントラキノン系染料、ア
ゾ系染料等を配合することもできる。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。以下において、「部」は「重量部」を示す。
る。以下において、「部」は「重量部」を示す。
実施例１ ジメチルシロキサン単位95モル、ジメチルビニルシロキ
ン単位0.7 モル％、トリメチルシロキシ単位1.3 モル％
およびモノメチルシロキシサン単位３モル％からなり、
25℃における粘度が1000cPであるオルガノポリシロキサ
ン50部、ジメチルシロキサン単位94.5モル％、トリメチ
ルシロキシ単位2.5 モル％およびモノメチルシロキサン
単位３モル％からなり、25℃における粘度が800 cpであ
るオルガノポリシロキサン50部、ケイ素原子に結合した
水素原子の含有量が約0.068 重量％である、末端がジメ
チルハイドロジェンシロキシ単位で封鎖されたジメチル
ポリシロキサン5.5 部、塩化白金酸−ビニルシロキサン
錯体（白金含有量：１重量％）0.05部、テトラメチルエ
チレンジアミン0.0006部および１−エチニル−１−シク
ロヘキサノール0.003 部を均一に混合して組成物を得
た。
ン単位0.7 モル％、トリメチルシロキシ単位1.3 モル％
およびモノメチルシロキシサン単位３モル％からなり、
25℃における粘度が1000cPであるオルガノポリシロキサ
ン50部、ジメチルシロキサン単位94.5モル％、トリメチ
ルシロキシ単位2.5 モル％およびモノメチルシロキサン
単位３モル％からなり、25℃における粘度が800 cpであ
るオルガノポリシロキサン50部、ケイ素原子に結合した
水素原子の含有量が約0.068 重量％である、末端がジメ
チルハイドロジェンシロキシ単位で封鎖されたジメチル
ポリシロキサン5.5 部、塩化白金酸−ビニルシロキサン
錯体（白金含有量：１重量％）0.05部、テトラメチルエ
チレンジアミン0.0006部および１−エチニル−１−シク
ロヘキサノール0.003 部を均一に混合して組成物を得
た。
得られた組成物を、150 ℃で60分間加熱して硬化させ、
透明なゲル状物を得た。このゲル状物の針入度を１／４
スケールの針入度計で測定した。また、配合直後の組成
物の120 ℃における硬化性と、配合後室温で６ケ月間保
存した後の組成物の硬化性を下記の方法で測定し、並び
に保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
透明なゲル状物を得た。このゲル状物の針入度を１／４
スケールの針入度計で測定した。また、配合直後の組成
物の120 ℃における硬化性と、配合後室温で６ケ月間保
存した後の組成物の硬化性を下記の方法で測定し、並び
に保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
硬化性 レオペキシアナライザー（岩本製作所(株)製、RPX-70
5）を用いて、温度120 ℃、振り角４゜、周波数0.1Hz
、スウィートタイム30分の条件でトルクを測定し、ス
ウィートタイム30分後のトルクを最大値（フルトルク）
としたときの、硬化開始からフルトルクの90％のトルク
になるまでの時間（Ｔ90）を測定して硬化性の指標とし
た。
5）を用いて、温度120 ℃、振り角４゜、周波数0.1Hz
、スウィートタイム30分の条件でトルクを測定し、ス
ウィートタイム30分後のトルクを最大値（フルトルク）
としたときの、硬化開始からフルトルクの90％のトルク
になるまでの時間（Ｔ90）を測定して硬化性の指標とし
た。
また、配合後、室温で６ケ月間保存した後の組成物の硬
化性（Ｔ90′）を測定した。
化性（Ｔ90′）を測定した。
保存安定性 配合後、室温で６ケ月間保存した後の組成物の粘度の増
加を観察した。
加を観察した。
実施例２ １−エチニル−１−シクロヘキサノールの配合料を0.03
部に変更した以外は、実施例１と同様にして組成物を得
た。
部に変更した以外は、実施例１と同様にして組成物を得
た。
得られた組成物の針入度、配合直後の組成物の120 ℃に
おける硬化性（Ｔ90）、および配合後室温で６ケ月間保
存した後の組成物の硬化性（Ｔ90′）を測定し、並びに
保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
おける硬化性（Ｔ90）、および配合後室温で６ケ月間保
存した後の組成物の硬化性（Ｔ90′）を測定し、並びに
保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
実施例３ １−エチニル−１−シクロヘキサノールの配合料を0.06
部に変更した以外は、実施例１と同様にして組成物を得
た。
部に変更した以外は、実施例１と同様にして組成物を得
た。
得られた組成物の針入度、配合直後の組成物の120 ℃に
おける硬化性（Ｔ90）、および配合後室温で６ケ月間保
存した後の組成物の硬化性（Ｔ90′）を測定し、並びに
保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
おける硬化性（Ｔ90）、および配合後室温で６ケ月間保
存した後の組成物の硬化性（Ｔ90′）を測定し、並びに
保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
実施例４ １−エチニル−１−シクロヘキサノールの代わりに３−
メチル−１−ブチン−３−オール0.02部を使用した以外
は、実施例１の同様にして組成物を得た。
メチル−１−ブチン−３−オール0.02部を使用した以外
は、実施例１の同様にして組成物を得た。
得られた組成物の針入度、配合直後の組成物の120 ℃に
おける硬化性（Ｔ90）、および配合後室温で６ケ月間保
存した後の組成物の硬化性（Ｔ90′）を測定し、並びに
保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
おける硬化性（Ｔ90）、および配合後室温で６ケ月間保
存した後の組成物の硬化性（Ｔ90′）を測定し、並びに
保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
実施例５ テトラメチルエチレンジアミンを使用せず、n-ブチルア
ミンを0.0038部使用した以外は実施例１と同様にして組
成物を得た。
ミンを0.0038部使用した以外は実施例１と同様にして組
成物を得た。
得られた組成物の針入度、配合直後の組成物の120 ℃に
おける硬化性（Ｔ90）、および配合後室温で１ケ月間保
存した後の組成物の硬化性（Ｔ90′）を測定し、並びに
保存安定性を評価した。結果を表２に示す。
おける硬化性（Ｔ90）、および配合後室温で１ケ月間保
存した後の組成物の硬化性（Ｔ90′）を測定し、並びに
保存安定性を評価した。結果を表２に示す。
比較例１ １−エチニル−１−シクロヘキサノールを使用しない以
外は実施例１と同様にして組成物を得た。
外は実施例１と同様にして組成物を得た。
得られた組成物の針入度、配合直後の組成物の120 ℃に
おける硬化性（Ｔ90）、および配合後室温で６ケ月間保
存した後の組成物の硬化性（Ｔ90′）を測定し、並びに
保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
おける硬化性（Ｔ90）、および配合後室温で６ケ月間保
存した後の組成物の硬化性（Ｔ90′）を測定し、並びに
保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
比較例２ テトラメチルエチレンジアミンを使用せず、１−エチニ
ル−１−シクロヘキサノールの配合量を0.03部に変更し
た以外は実施例１と同様にして組成物を得た。
ル−１−シクロヘキサノールの配合量を0.03部に変更し
た以外は実施例１と同様にして組成物を得た。
得られた組成物の針入度、配合直後の組成物の120 ℃に
おける硬化性（Ｔ90）、および配合後室温で６ケ月間保
存した後の組成物の硬化性（Ｔ90′）を測定し、並びに
保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
おける硬化性（Ｔ90）、および配合後室温で６ケ月間保
存した後の組成物の硬化性（Ｔ90′）を測定し、並びに
保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
比較例３ １−エチニル−１−シクロヘキサノールを使用しない以
外は実施例５と同様にして組成物を得た。
外は実施例５と同様にして組成物を得た。
得られた組成物の針入度、配合直後の組成物の120 ℃に
おける硬化性（Ｔ90）、および配合後室温で１ケ月間保
存した後の組成物の硬化性（Ｔ90′）を測定し、並びに
保存安定性を評価した。結果を表２に示す。
おける硬化性（Ｔ90）、および配合後室温で１ケ月間保
存した後の組成物の硬化性（Ｔ90′）を測定し、並びに
保存安定性を評価した。結果を表２に示す。
〔発明の効果〕 本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、長期保存安
定性に優れ、室温下に長期間保存しても良好な安定性を
示し、硬化させるときは加熱することにより急速に硬化
させることができ、実用上の価値が大きい。
定性に優れ、室温下に長期間保存しても良好な安定性を
示し、硬化させるときは加熱することにより急速に硬化
させることができ、実用上の価値が大きい。
Claims (1)
- 【請求項１】(A) 下記平均組成式（IV）： 〔式中、Ｒ6 はアルケニル基であり、Ｒ7 は置換または
非置換の１価炭化水素基であり（ただし、２個のＲ7 が
一緒になって低級アルキレン基を形成してもよい）、ａ
は０＜ａ＜３の数、ｂは０＜ｂ＜３の数であり、ただし
０＜ａ＋ｂ＜４である〕 で表され、１分子中に含有されるケイ素原子に結合した
全有機基のうちの平均で0.05モル％以上がアルケニル基
であるオルガノポリシロキサン、 (B) 下記平均組成式（Ｖ）： 〔式中、Ｒ8 は脂肪族不飽和炭化水素基ではない炭素原
子数１〜10の置換または非置換の１価炭化水素基であり
（ただし、２個のＲ8 が一緒になって低級アルキレン基
を形成してもよい）、ｃは０＜ｃ≦２の数、ｄは０＜ｄ
≦３の数であり、ただし０＜ｃ＋ｄ＜４である〕 で表され、下記式（Ｉ）： 〔式中、２個のＲ1 は同一でも異なってもよく、脂肪族
不飽和炭化水素基ではない置換または非置換の１価の炭
化水素基である〕 で表されるシロキシ単位を、１分子中に少なくとも２個
含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、 本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素
原子の数が、(A) 成分のオルガノポリシロキサンが有す
るアルケニル基１個当り、0.5 〜4.0 個となる量 (C) 白金族金属系触媒 (A) 成分に対して１ppm以上となる量、 (D) 一般式（II）： (R2)2N−R4−N(R3)2 （II） 〔式中、２個のＲ2 は同一でも異なってもよく、炭素原
子数１〜４のアルキル基であり、２個のＲ3 はＲ2 と同
じかもしくは水素原子であり、Ｒ4 は炭素原子数２〜４
のアルキレン基である〕 および一般式（III）： R5−NH2 （III） 〔式中、Ｒ5 は炭素原子数２〜４のアルキル基である〕 で表される化合物から選ばれる少なくとも１種のアミン
化合物 (C) 成分の白金族金属系触媒中の白金族金属原子１モル
に対して１〜20モルとなる量 並びに (E) アセチレンアルコール (C) 成分の白金族金属系触媒中の白金族金属原子１モル
に対して10モル以上となる量を含有してなるオルガノポ
リシロキサン組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1233398A JPH0655896B2 (ja) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | オルガノポリシロキサン組成物 |
| US08/032,202 US5334687A (en) | 1989-09-08 | 1993-03-15 | Organopolysiloxane composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1233398A JPH0655896B2 (ja) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0395267A JPH0395267A (ja) | 1991-04-19 |
| JPH0655896B2 true JPH0655896B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=16954457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1233398A Expired - Fee Related JPH0655896B2 (ja) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0655896B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5270422A (en) * | 1992-07-02 | 1993-12-14 | Dow Corning Corporation | Curing catalyst compositions and method for preparing same |
| US5371162A (en) * | 1992-07-09 | 1994-12-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Storage-stable silicone composition |
| JP3368161B2 (ja) * | 1996-11-27 | 2003-01-20 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物 |
| GB201603107D0 (en) * | 2016-02-23 | 2016-04-06 | Dow Corning | Low temperature cure silicone elastomer |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56103187A (en) * | 1980-01-10 | 1981-08-18 | Wacker Chemie Gmbh | Addition of siibonded hydrogen to aliphatic multiple bond |
| JPS6220557A (ja) * | 1985-07-18 | 1987-01-29 | ダウ コ−ニング コ−ポレ−ション | １液型ポリオルガノシロキサン組成物 |
| JPS6356562A (ja) * | 1986-08-27 | 1988-03-11 | Toshiba Silicone Co Ltd | 硬化性シリコ−ン組成物 |
-
1989
- 1989-09-08 JP JP1233398A patent/JPH0655896B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56103187A (en) * | 1980-01-10 | 1981-08-18 | Wacker Chemie Gmbh | Addition of siibonded hydrogen to aliphatic multiple bond |
| JPS6220557A (ja) * | 1985-07-18 | 1987-01-29 | ダウ コ−ニング コ−ポレ−ション | １液型ポリオルガノシロキサン組成物 |
| JPS6356562A (ja) * | 1986-08-27 | 1988-03-11 | Toshiba Silicone Co Ltd | 硬化性シリコ−ン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0395267A (ja) | 1991-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0124235B1 (en) | Polyorganosiloxane compositions | |
| JPH09136961A (ja) | ビニル含量の高い低分子量液体射出成形用樹脂 | |
| JP2646046B2 (ja) | 高減衰性シリコーン組成物及びその硬化物 | |
| JP3278253B2 (ja) | 硬化性シリコーンゴム組成物 | |
| JPS6043869B2 (ja) | 常温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| US5288829A (en) | Curable silicone composition | |
| JPS63205359A (ja) | 硬化性フツ素シリコ−ン組成物 | |
| CA2098808A1 (en) | Storage stable one-part organosiloxane compositions and method for preparing same | |
| JP2741436B2 (ja) | 表面処理アルミナ及びそれを含有する熱伝導性シリコーン組成物 | |
| EP0672724B1 (en) | Curable organopolysiloxane compositions | |
| JPH03247686A (ja) | 接着性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化物 | |
| JP3301293B2 (ja) | 白金触媒組成物、その製造方法及び硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP4767481B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH06345971A (ja) | １液性硬化性シリコーン組成物 | |
| JPH10176110A (ja) | オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH0655896B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US5334687A (en) | Organopolysiloxane composition | |
| JP2772805B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US6274658B1 (en) | Addition-curable silicone rubber composition | |
| JP2748195B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| JP2722304B2 (ja) | １液型オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH10245486A (ja) | 硬化性シリコーン組成物 | |
| JPH09286919A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物 | |
| US5081199A (en) | Curable silicone composition | |
| JP2000265067A (ja) | 付加硬化型シリコーンゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080727 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |