JPH0655646B2 - 工業用殺菌・殺藻剤及び方法 - Google Patents
工業用殺菌・殺藻剤及び方法Info
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- JPH0655646B2 JPH0655646B2 JP10059386A JP10059386A JPH0655646B2 JP H0655646 B2 JPH0655646 B2 JP H0655646B2 JP 10059386 A JP10059386 A JP 10059386A JP 10059386 A JP10059386 A JP 10059386A JP H0655646 B2 JPH0655646 B2 JP H0655646B2
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- tribromomethyl
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Description
【発明の詳細な説明】 (イ) 産業上の利用分野 この発明は工業用殺菌・殺藻剤に関する。さらに詳しく
は、紙パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷
却水、金属加工油、繊維油剤、水性塗料、紙用塗工液、
ラテツクス、糊剤等の防腐や殺菌処理に有用であり、か
つ各種用水・廃水系における藻類による障害の防止に有
用である工業用殺菌・殺菌剤に関する。
は、紙パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷
却水、金属加工油、繊維油剤、水性塗料、紙用塗工液、
ラテツクス、糊剤等の防腐や殺菌処理に有用であり、か
つ各種用水・廃水系における藻類による障害の防止に有
用である工業用殺菌・殺菌剤に関する。
(ロ) 従来の技術 従来から紙パルプ工業における抄紙工程や各種工業にお
ける冷却水系統には、細菌や真菌によるスライムが発生
し、生産品の品質低下や生産効率の低下などの損失を与
えることが知られている。また多くの工業製品、例えば
金属加工油剤、繊維油剤、水性塗料、紙用塗工液、各種
ラテツクス、糊液等では細菌による腐敗や真菌による汚
染が多大の損害を与えている。また各種の用・廃水系で
は藻類の発生により多くの障害が発生している。
ける冷却水系統には、細菌や真菌によるスライムが発生
し、生産品の品質低下や生産効率の低下などの損失を与
えることが知られている。また多くの工業製品、例えば
金属加工油剤、繊維油剤、水性塗料、紙用塗工液、各種
ラテツクス、糊液等では細菌による腐敗や真菌による汚
染が多大の損害を与えている。また各種の用・廃水系で
は藻類の発生により多くの障害が発生している。
これらの各種微生物による障害を防止する為、多くの殺
菌剤や藻類剤が使用されてきた。古くは、エチルリン酸
水銀や酢酸フエニル水銀等の有機水銀化合物、ペンタク
ロロフエノールルやトリクロロフエノール等の塩素化フ
エノール化合物が使用された。しかし、これらの薬剤は
人体や魚介類に対する毒性が強く、環境汚染を引き起こ
す為、使用が規制されるようになつている。
菌剤や藻類剤が使用されてきた。古くは、エチルリン酸
水銀や酢酸フエニル水銀等の有機水銀化合物、ペンタク
ロロフエノールルやトリクロロフエノール等の塩素化フ
エノール化合物が使用された。しかし、これらの薬剤は
人体や魚介類に対する毒性が強く、環境汚染を引き起こ
す為、使用が規制されるようになつている。
この点に関し、毒性が低い殺菌性、殺藻性化合物が多数
見されかつ使用に供されている。この発明に用いる２−
ブロモ−２−ニトロプロパン−1,3−ジオール及びビス
−（トリブロモメチル）スルホンは、いずれもかかる殺
菌性、殺藻性化合物の一つとして提案されているもので
ある。
見されかつ使用に供されている。この発明に用いる２−
ブロモ−２−ニトロプロパン−1,3−ジオール及びビス
−（トリブロモメチル）スルホンは、いずれもかかる殺
菌性、殺藻性化合物の一つとして提案されているもので
ある。
(ハ) 発明が解決しようとする問題点及び作用 しかしながら、前記２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
1,3−ジオールは、真菌類（カビ、酵母）に対して効力
が弱く（通常５００ppm以上の添加量が必要であ
る。）、また、Staphylococcus aureus（スタフイロコ
ツカス アウレウス）に対しても殺菌力が弱い（通常１
００〜２００ppmの添加量が必要である。）という問題
点がある。
1,3−ジオールは、真菌類（カビ、酵母）に対して効力
が弱く（通常５００ppm以上の添加量が必要であ
る。）、また、Staphylococcus aureus（スタフイロコ
ツカス アウレウス）に対しても殺菌力が弱い（通常１
００〜２００ppmの添加量が必要である。）という問題
点がある。
一方、ビス−（トリブロモメチル）スルホンは殺菌力は
強いが効力の持続性が弱いという問題点を有する。
強いが効力の持続性が弱いという問題点を有する。
この発明は、環境汚染を避けるとの観点から絶えず望ま
れる、より低濃度で有効な殺菌・殺藻剤を新たに提供し
ようとするものであり、ことに多数の殺菌・殺藻性化合
物の中でも特定の化合物の併用によつてかかる低濃度化
を可能としかつこれら各化合物相互の問台点を改善しよ
うとするものである。
れる、より低濃度で有効な殺菌・殺藻剤を新たに提供し
ようとするものであり、ことに多数の殺菌・殺藻性化合
物の中でも特定の化合物の併用によつてかかる低濃度化
を可能としかつこれら各化合物相互の問台点を改善しよ
うとするものである。
(ニ) 問題点を解決するための手段 本発明者らは鋭意研究を行なつた結果、多数の殺菌・殺
藻性化合物の中でも前記特定の化合物を併用することに
より、各々の単独使用時では得られない顕著な相乗効果
が得られる事実を見出し、さらに検討を加え、この発明
を完成するに至つた。
藻性化合物の中でも前記特定の化合物を併用することに
より、各々の単独使用時では得られない顕著な相乗効果
が得られる事実を見出し、さらに検討を加え、この発明
を完成するに至つた。
かくしてこの発明によれば、有効成分として２−ブロモ
−２−ニトロプロパン−1,3−ジオールとビス−（トリ
ブロモメチル）スルホンとを重量比９５：５〜５：９５
で含有してなる工業用殺菌・殺藻剤が提供される。
−２−ニトロプロパン−1,3−ジオールとビス−（トリ
ブロモメチル）スルホンとを重量比９５：５〜５：９５
で含有してなる工業用殺菌・殺藻剤が提供される。
上記、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−1,3−ジオー
ルは、化学構造式： で表わされる化合物であり、いわゆるプロノポールとい
う商品名で容易に入手することができる。一方、ビス−
（トリブロモメチル）スルホンは、化学構造式： で表わされる化合物である。
ルは、化学構造式： で表わされる化合物であり、いわゆるプロノポールとい
う商品名で容易に入手することができる。一方、ビス−
（トリブロモメチル）スルホンは、化学構造式： で表わされる化合物である。
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−1,3−ジオールとビ
ス−（トリブロモメチル）スルホンとの使用割合は、重
量比で９５：５〜５：９５とするのが相乗効果が得られ
る点で適しており、８：２〜２：８とするのが好まし
い。特に８：２〜２：８で併用添加することにより添加
量が低減され、微量の添加により殺菌・殺藻効果を発揮
する。
ス−（トリブロモメチル）スルホンとの使用割合は、重
量比で９５：５〜５：９５とするのが相乗効果が得られ
る点で適しており、８：２〜２：８とするのが好まし
い。特に８：２〜２：８で併用添加することにより添加
量が低減され、微量の添加により殺菌・殺藻効果を発揮
する。
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−1,3−ジオールとビ
ス−（トリブロモメチル）スルホンとの工業用殺菌・殺
藻対象系に対する添加量は、例えば製紙工業用水の場合
は用水量に対し、0.01〜１００ppm、好ましくは0.1〜１
０ppm、繊維油剤等のエマルジヨンに対しては、１〜５
００ppm、好ましくは１０〜１００ppm、ラテツクス等の
エマルジヨンに対しては、１０〜１０００ppm、好まし
くは５０〜５００ppmである。
ス−（トリブロモメチル）スルホンとの工業用殺菌・殺
藻対象系に対する添加量は、例えば製紙工業用水の場合
は用水量に対し、0.01〜１００ppm、好ましくは0.1〜１
０ppm、繊維油剤等のエマルジヨンに対しては、１〜５
００ppm、好ましくは１０〜１００ppm、ラテツクス等の
エマルジヨンに対しては、１０〜１０００ppm、好まし
くは５０〜５００ppmである。
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−1,3−ジオールとビ
ス−（トリブロモメチル）スルホンは、被対象系にそれ
ぞれ単独の製剤として添加されてもよく、複合製剤とし
て添加されてもよい。
ス−（トリブロモメチル）スルホンは、被対象系にそれ
ぞれ単独の製剤として添加されてもよく、複合製剤とし
て添加されてもよい。
単独製剤の場合、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−1,
3−ジオールは水に可溶であるので水溶液として製剤可
能であるが、ビス−（トリブロモメチル）スルホンは水
に不溶である為、有機溶剤、界面活性剤を用いて製剤す
るのが適している。更に被対象物によつては、溶剤の使
用が好ましくない場合もあり、その際には活性成分のみ
を添加することもありうる。
3−ジオールは水に可溶であるので水溶液として製剤可
能であるが、ビス−（トリブロモメチル）スルホンは水
に不溶である為、有機溶剤、界面活性剤を用いて製剤す
るのが適している。更に被対象物によつては、溶剤の使
用が好ましくない場合もあり、その際には活性成分のみ
を添加することもありうる。
しかしながら、添加時の作業性、添加比率の制御や管理
等の点では上記二成分を含有する複合製剤を用いるのが
好ましい。この点、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
1,3−ジオールが水溶性である一方、ビス−（トリブロ
モメチル）スルホンは水難溶性であるため、安定な複合
製剤化は困難であるが、本発明者らの研究によれば、親
水性有機溶媒にこれら二成分を混合すると共に水をさら
に存在させることにより、極めて安定な溶液型の複合製
剤が調製しうる事実も見出されており、この発明の殺菌
・殺藻剤の好ましい態様である。この際、２−ブロモ−
２−ニトロプロパン−1,3−ジオール0.1〜３０重量部、
好ましくは0.5〜２０重量部、ビス−（トリブロモメチ
ル）スルホン0.1〜３０重量部、好ましくは0.5〜２０重
量部及び親水性有機溶媒３５〜９０重量部、好ましくは
４０〜９０重量部からなる組成物１００重量部に対し、
水１〜７０重量部、好ましくは５〜７０重量部が存在す
るように配合調製するのが適している。この際の親水性
有機溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジエチルホ
ルムアミド等のアシド類、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノフエニルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、イソプ
ロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類また
はグリコール類およびアセトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類を挙げることができる。これらの中で特
に製剤安定性の点でエチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル等を使用するのが
好ましい。
等の点では上記二成分を含有する複合製剤を用いるのが
好ましい。この点、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
1,3−ジオールが水溶性である一方、ビス−（トリブロ
モメチル）スルホンは水難溶性であるため、安定な複合
製剤化は困難であるが、本発明者らの研究によれば、親
水性有機溶媒にこれら二成分を混合すると共に水をさら
に存在させることにより、極めて安定な溶液型の複合製
剤が調製しうる事実も見出されており、この発明の殺菌
・殺藻剤の好ましい態様である。この際、２−ブロモ−
２−ニトロプロパン−1,3−ジオール0.1〜３０重量部、
好ましくは0.5〜２０重量部、ビス−（トリブロモメチ
ル）スルホン0.1〜３０重量部、好ましくは0.5〜２０重
量部及び親水性有機溶媒３５〜９０重量部、好ましくは
４０〜９０重量部からなる組成物１００重量部に対し、
水１〜７０重量部、好ましくは５〜７０重量部が存在す
るように配合調製するのが適している。この際の親水性
有機溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジエチルホ
ルムアミド等のアシド類、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノフエニルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、イソプ
ロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類また
はグリコール類およびアセトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類を挙げることができる。これらの中で特
に製剤安定性の点でエチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル等を使用するのが
好ましい。
上記水含有の複合製剤は、水難溶性でありかつ加水分解
され易いビス−（トリブロモメチル）スルホンを含有し
ているにもかかわらず単なる親水性有機溶媒による複合
製剤に比して溶液製剤としての安定性が向上しており、
興味ある製剤といえる。そして、経済性の点でも有利で
あり、引火性も低下される点作業上有利である。なお、
この複合製剤中には、使用時の対象系中への有効成分の
分散性向上のための適当な界面活性剤や分散剤が配合さ
れていてもさしつかえはない。
され易いビス−（トリブロモメチル）スルホンを含有し
ているにもかかわらず単なる親水性有機溶媒による複合
製剤に比して溶液製剤としての安定性が向上しており、
興味ある製剤といえる。そして、経済性の点でも有利で
あり、引火性も低下される点作業上有利である。なお、
この複合製剤中には、使用時の対象系中への有効成分の
分散性向上のための適当な界面活性剤や分散剤が配合さ
れていてもさしつかえはない。
(ホ) 実施例 〔評価方法〕 ２成分間の相乗作用は二元希釈法により測定する。両成
分を所定の濃度になる様に希釈しブイヨン培地（酵母の
場合はY.M.培地、糸状菌の場合はツアペツク培地）にそ
れぞれ一定量添加する。次に予め前培地した菌液の一定
量を接種し３７℃２４時間振とう培養した後６６０ｎｍ
での吸光度の増加が認められない両成分濃度を二元希釈
法による最小発育阻止濃度とする。（酵母の場合は３０
℃２４時間振盪培養後の濃度、糸状菌の場合は斜面より
一エーゼ胞子懸濁液に懸濁させその一定量を接種し、２
７℃７２時間振盪培養後肉眼で菌の発育が認められない
濃度） 第１図は普通目盛座標を用いてそれぞれの成分の最小発
育阻止濃度を両軸上に等しくとつたグラフである。この
グラフの曲線すなわちＴＤＭＩＣ曲線よりも上側の領域
は増殖阻止域を示し下側の領域は増殖域を示す。また、
対角線とＴＤＭＩＣ曲線が一致すると相加効果、対角線
よりも上側に曲線があると拮抗作用、対角線より下側の
場合が相乗作用を表わす。
分を所定の濃度になる様に希釈しブイヨン培地（酵母の
場合はY.M.培地、糸状菌の場合はツアペツク培地）にそ
れぞれ一定量添加する。次に予め前培地した菌液の一定
量を接種し３７℃２４時間振とう培養した後６６０ｎｍ
での吸光度の増加が認められない両成分濃度を二元希釈
法による最小発育阻止濃度とする。（酵母の場合は３０
℃２４時間振盪培養後の濃度、糸状菌の場合は斜面より
一エーゼ胞子懸濁液に懸濁させその一定量を接種し、２
７℃７２時間振盪培養後肉眼で菌の発育が認められない
濃度） 第１図は普通目盛座標を用いてそれぞれの成分の最小発
育阻止濃度を両軸上に等しくとつたグラフである。この
グラフの曲線すなわちＴＤＭＩＣ曲線よりも上側の領域
は増殖阻止域を示し下側の領域は増殖域を示す。また、
対角線とＴＤＭＩＣ曲線が一致すると相加効果、対角線
よりも上側に曲線があると拮抗作用、対角線より下側の
場合が相乗作用を表わす。
次に、ラテツクス、澱粉糊、澱粉スラリー、切削油剤、
コーテイングカラー等の腐敗物により見出されるPseudm
onas aeruginosa、Candida albicans及びAspergillus s
p.について以上述べた方法で行つた結果を実施例として
説明する。
コーテイングカラー等の腐敗物により見出されるPseudm
onas aeruginosa、Candida albicans及びAspergillus s
p.について以上述べた方法で行つた結果を実施例として
説明する。
実施例１ (1) 供試菌 Pseudomonas aeruginosa（シユードモナ
ス エルギノーサ） (2) 試験方法 ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−1,3−ジオール（以
下、化合物Ａとする）およびビス−（トリブロモメチ
ル）スルホン（以下、化合物Ｂとする）について培地に
添加後の濃度が１００μｇ／mlになる様に希釈しその後
倍数希釈系列を調製する。この希釈液を用いて前記試験
例に準じて相乗効果を検討した。
ス エルギノーサ） (2) 試験方法 ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−1,3−ジオール（以
下、化合物Ａとする）およびビス−（トリブロモメチ
ル）スルホン（以下、化合物Ｂとする）について培地に
添加後の濃度が１００μｇ／mlになる様に希釈しその後
倍数希釈系列を調製する。この希釈液を用いて前記試験
例に準じて相乗効果を検討した。
(3) 試験結果 この結果を第２図に示す。
第２図に示した様にこのPseudomonas aeruginosaに対す
るＴＤＭＩＣ曲線は明らかに相乗作用を示すものであ
り、菌の生育を完全に抑制した２成分の相乗効果は、例
えば化合物Ａの濃度が6.3μｇ／ml、化合物Ｂの濃度が1
2.5μｇ／mlである時に現われた。化合物Ａ単独では５
０μｇ／ml、化合物Ｂ単独では１００μｇ／mlの濃度で
それぞれ菌の生育を抑制するので本発明の薬剤は、化合
物Ａ，Ｂ各々単独使用時の1/8の量となり、強力な相乗
効果を有している事が示された。その他、相乗効果を示
す化合物Ａ，Ｂの濃度の組み合わせの例は、第１表の通
りである。
るＴＤＭＩＣ曲線は明らかに相乗作用を示すものであ
り、菌の生育を完全に抑制した２成分の相乗効果は、例
えば化合物Ａの濃度が6.3μｇ／ml、化合物Ｂの濃度が1
2.5μｇ／mlである時に現われた。化合物Ａ単独では５
０μｇ／ml、化合物Ｂ単独では１００μｇ／mlの濃度で
それぞれ菌の生育を抑制するので本発明の薬剤は、化合
物Ａ，Ｂ各々単独使用時の1/8の量となり、強力な相乗
効果を有している事が示された。その他、相乗効果を示
す化合物Ａ，Ｂの濃度の組み合わせの例は、第１表の通
りである。
実施例２ (1) 供試菌 Cadida albicans（キヤンデイダ アルビ
カンス） (2) 試験方法 実施例１と同様（添加後の濃度が１０００μｇ／mlにな
る様に添加） (3) 試験結果 この結果を第３図に示す。
カンス） (2) 試験方法 実施例１と同様（添加後の濃度が１０００μｇ／mlにな
る様に添加） (3) 試験結果 この結果を第３図に示す。
第３図に示した様にこのCandida albicansに対するＴＤ
ＭＩＣ曲線は明らかに相乗作用を示すものであり菌の生
育を完全に抑制した２成分の相乗効果は、例えば化合物
Ａの濃度が６３μｇ／ml、化合物Ｂの濃度が４μｇ／ml
である時に現われた。化合物Ａ単独では１０００μｇ／
ml、化合物Ｂ単独では３１μｇ／mlの濃度でそれぞれ菌
の生育を抑制するの本発明の薬剤は化合物Ａ単独使用時
の1/16、化合物Ｂ単独使用時の1/8の量となり強力な相
乗効果を有している事が示された。その他相乗効果を示
す化合物Ａ，Ｂの濃度の組み合わせの例は第２表の通り
である。
ＭＩＣ曲線は明らかに相乗作用を示すものであり菌の生
育を完全に抑制した２成分の相乗効果は、例えば化合物
Ａの濃度が６３μｇ／ml、化合物Ｂの濃度が４μｇ／ml
である時に現われた。化合物Ａ単独では１０００μｇ／
ml、化合物Ｂ単独では３１μｇ／mlの濃度でそれぞれ菌
の生育を抑制するの本発明の薬剤は化合物Ａ単独使用時
の1/16、化合物Ｂ単独使用時の1/8の量となり強力な相
乗効果を有している事が示された。その他相乗効果を示
す化合物Ａ，Ｂの濃度の組み合わせの例は第２表の通り
である。
実施例３ (1) 供試菌 Apergillus sp.（アスペルギルス種；澱
粉糊よりの分離菌） (2) 試験方法 実施例１と同様 (3) 試験結果 この結果を第４図に示す。
粉糊よりの分離菌） (2) 試験方法 実施例１と同様 (3) 試験結果 この結果を第４図に示す。
第４図に示された様にこのAspergillus sp.に対するＴ
ＤＭＩＣ曲線は明らかに相乗作用を示すものであり、菌
の生育を完全に抑制した２成分の相乗効果は例えば化合
物Ａの濃度が1.6μｇ／ml、化合物Ｂの濃度が3.2μｇ／
mlの時に現われた。化合物Ａ単独では12.5μｇ／ml、化
合物Ｂ単独では２５μｇ／mlの濃度でそれぞれ菌の生育
を抑制するので本発明の薬剤は化合物Ａ，Ｂ単独使用時
の1/3の量となり、強い相乗効果を有している事が示さ
れた。その他相乗効果を示す化合物Ａ，Ｂの濃度の組み
合わせの例は、第３表の通りである。
ＤＭＩＣ曲線は明らかに相乗作用を示すものであり、菌
の生育を完全に抑制した２成分の相乗効果は例えば化合
物Ａの濃度が1.6μｇ／ml、化合物Ｂの濃度が3.2μｇ／
mlの時に現われた。化合物Ａ単独では12.5μｇ／ml、化
合物Ｂ単独では２５μｇ／mlの濃度でそれぞれ菌の生育
を抑制するので本発明の薬剤は化合物Ａ，Ｂ単独使用時
の1/3の量となり、強い相乗効果を有している事が示さ
れた。その他相乗効果を示す化合物Ａ，Ｂの濃度の組み
合わせの例は、第３表の通りである。
実施例４ 某製紙工場で使用しているカチオン化澱粉を用いて水ス
ラリー（２５％）を調製し、これに１０％の腐敗澱粉ス
ラリーを加えたものを１０mlＬ字管に分注し、所定の薬
剤を添加し２７℃で盪培養し、経日的に菌数測定を行な
つた。この結果を第４表に示す。なお、分離菌は、Pseu
domonas sp.、Alcaligenes sp.、Flavobacterium sp.
（フラボバクテリウム種）、Cephalosporium sp.（セフ
アロスポリウム種）、Aureobasidium sp.（アウレオベ
シジウム種）、Candida sp.及びStaphylococcus sp.
（スタフイロコツカス）の混合菌である。
ラリー（２５％）を調製し、これに１０％の腐敗澱粉ス
ラリーを加えたものを１０mlＬ字管に分注し、所定の薬
剤を添加し２７℃で盪培養し、経日的に菌数測定を行な
つた。この結果を第４表に示す。なお、分離菌は、Pseu
domonas sp.、Alcaligenes sp.、Flavobacterium sp.
（フラボバクテリウム種）、Cephalosporium sp.（セフ
アロスポリウム種）、Aureobasidium sp.（アウレオベ
シジウム種）、Candida sp.及びStaphylococcus sp.
（スタフイロコツカス）の混合菌である。
実施例５ ＳＢＲラテツクス（ｐＨ8.2）に腐敗ＳＢＲラテツクス
を加え細菌の生菌数を５×１０６、糸状菌の菌数を７×
１０４とした。これに所定濃度になる様に薬剤を添加し
撹拌後、３０℃のふらん器に入れ経日的に生菌数測定を
実施した。なお、菌数測定後１％腐敗ラテツクスを各試
料に添加した。この結果を第５表に示す。
を加え細菌の生菌数を５×１０６、糸状菌の菌数を７×
１０４とした。これに所定濃度になる様に薬剤を添加し
撹拌後、３０℃のふらん器に入れ経日的に生菌数測定を
実施した。なお、菌数測定後１％腐敗ラテツクスを各試
料に添加した。この結果を第５表に示す。
実施例６ 某製紙工場におけるセーブオール白水（ｐＨ6.2生菌数
2.9×１０６個／ml）を採取しＬ字形試験管に１０ml分
注し、それぞれの試料に所定の薬剤を加えて振盪器にて
１時間及び３時間接触させた後、ブイヨン培地に植え付
け３７℃のふらん器内で４８時間培養し培養液１ml当り
における生菌数を測定した。この結果を第６表に示す。
2.9×１０６個／ml）を採取しＬ字形試験管に１０ml分
注し、それぞれの試料に所定の薬剤を加えて振盪器にて
１時間及び３時間接触させた後、ブイヨン培地に植え付
け３７℃のふらん器内で４８時間培養し培養液１ml当り
における生菌数を測定した。この結果を第６表に示す。
実施例７ 某製鉄会社の貯水ピツトに藻が繁殖して水が緑色に変色
し異臭を放つていた。試料を持ち帰つて調べてみるとCh
lorella sp.（クロレラ種）、Oscillatoria sp.（オス
シラトリア種）、Anabaena sp.（アナバエノ種）が主体
であつた。これを１のビーカーに分注し、薬剤を所定
濃度になる様に添加し、２５℃２５００ルクスを与えて
静置培養し、７日後白化したものを有効とし薬剤の効力
判定をした。この結果を第７表に示す。
し異臭を放つていた。試料を持ち帰つて調べてみるとCh
lorella sp.（クロレラ種）、Oscillatoria sp.（オス
シラトリア種）、Anabaena sp.（アナバエノ種）が主体
であつた。これを１のビーカーに分注し、薬剤を所定
濃度になる様に添加し、２５℃２５００ルクスを与えて
静置培養し、７日後白化したものを有効とし薬剤の効力
判定をした。この結果を第７表に示す。
実施例８ 〔複合製剤例と製剤安定性試験〕 下記の様な各種製剤を調製し、調製直後の着色状態及び
６０℃の恒温槽で１０日間放置後のガス発生状態をアイ
ンホルン管で観察した。それらの結果を製剤例とともに
第８表に記す。
６０℃の恒温槽で１０日間放置後のガス発生状態をアイ
ンホルン管で観察した。それらの結果を製剤例とともに
第８表に記す。
〔表中の数値は重量％を表わす。
表中「製剤時着色」の欄において、＋は褐色に変化した
状態を表わし、−は着色しない無色透明）の状態を表わ
す。
状態を表わし、−は着色しない無色透明）の状態を表わ
す。
表中「１０日後ガス発生」の欄において、＋はガス発
生、−はガスが発生しなかつた状態を表わす。
生、−はガスが発生しなかつた状態を表わす。
表中の略字は下記の化合物を表わす。
ＥＧ …エチレングリコール ＤＥＧ…ジエチレングリコール ＰＧ …プロピレングリコール ＤＰＧ…ジプロピレングリコール ＢＤＧ…ジエチレングリコールモノブチルエーテル ＭＤＧ…ジエチレングリコールモノメチルエーテル （考察） 試験No.１，３，５〜７，１３，１４，１９，２１及び
２２はこの発明の実施例であり、他は比較例である。試
験結果から明らかなように２−ブロモ−２−ニトロプロ
パン−1,3−ジオールとビス−（トリブロモメチル）ス
ルホンと親水性有機溶媒とから成る組成物１００重量部
に対して、水を5.3〜66.7重量部添加することにより複
合製剤の製剤安定性は顕著に改良されていることがわか
る。
２２はこの発明の実施例であり、他は比較例である。試
験結果から明らかなように２−ブロモ−２−ニトロプロ
パン−1,3−ジオールとビス−（トリブロモメチル）ス
ルホンと親水性有機溶媒とから成る組成物１００重量部
に対して、水を5.3〜66.7重量部添加することにより複
合製剤の製剤安定性は顕著に改良されていることがわか
る。
複合製剤調製直後の着色は、ビス−（トリブロモメチ
ル）スルホンが分解したためであろうと考える。また、
発生するガスは刺激臭があつた。
ル）スルホンが分解したためであろうと考える。また、
発生するガスは刺激臭があつた。
(ヘ) 発明の効果 この発明の工業用殺菌・殺藻剤によれば、２−ブロモ−
２−ニトロプロパン−1,3−ジオールとビス−（トリブ
ロモメチル）スルホンの単独使用時に比較して低濃度の
添加量で防菌・防藻処理を行なうことができる。従つ
て、単独使用時における各薬剤の問題点が著しく改善さ
れることとなる。
２−ニトロプロパン−1,3−ジオールとビス−（トリブ
ロモメチル）スルホンの単独使用時に比較して低濃度の
添加量で防菌・防藻処理を行なうことができる。従つ
て、単独使用時における各薬剤の問題点が著しく改善さ
れることとなる。
第１図は、相乗効果判定用の最小発育阻止濃度のプロツ
トパターンを説明するグラフ図、第２〜４図は各々この
発明の有効成分の相乗効果を説明するためのグラフ図で
ある。
トパターンを説明するグラフ図、第２〜４図は各々この
発明の有効成分の相乗効果を説明するためのグラフ図で
ある。
Claims (4)
- 【請求項１】有効成分として２−ブロモ−２−ニトロプ
ロパン−１，３−ジオールとビス−（トリブロモメチ
ル）スルホンとを重量比９５：５〜５：９５で含有して
なる工業用殺菌・殺藻剤。 - 【請求項２】２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３
−ジオールとビス−（トリブロモメチル）スルホンとを
重量比８：２〜２：８で含有してなる特許請求の範囲第
１項記載の殺菌・殺藻剤。 - 【請求項３】２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３
−ジオール０．１〜３０重量部、ビス−（トリブロモメ
チル）スルホン０．１〜３０重量部及び親水性有機溶媒
３５〜９０重量部からなる組成物１００重量部に対し、
水１〜７０重量部を配合調製してなる特許請求の範囲第
１項又は第２項に記載の殺菌・殺藻剤。 - 【請求項４】親水性有機溶媒が、ジメチルホルムアミ
ド、ジエチルホルムアミド等のアミド類、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノフエニルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエー
テル類、イソプロピルアルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等の
アルコールもしくはグリコール類及びアセトン、メチル
イソブチルケトン等のケトン類から選ばれる特許請求の
範囲第３項記載の殺菌・殺藻剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10059386A JPH0655646B2 (ja) | 1986-04-30 | 1986-04-30 | 工業用殺菌・殺藻剤及び方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10059386A JPH0655646B2 (ja) | 1986-04-30 | 1986-04-30 | 工業用殺菌・殺藻剤及び方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62258306A JPS62258306A (ja) | 1987-11-10 |
| JPH0655646B2 true JPH0655646B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=14278169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10059386A Expired - Lifetime JPH0655646B2 (ja) | 1986-04-30 | 1986-04-30 | 工業用殺菌・殺藻剤及び方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0655646B2 (ja) |
-
1986
- 1986-04-30 JP JP10059386A patent/JPH0655646B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62258306A (ja) | 1987-11-10 |
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