JPH0651560A

JPH0651560A - 正帯電非磁性一成分現像剤及び現像方法

Info

Publication number: JPH0651560A
Application number: JP4202188A
Authority: JP
Inventors: Yasuhito Yuasa; 安仁湯浅; Noriaki Hirota; 典昭廣田
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1992-07-29
Filing date: 1992-07-29
Publication date: 1994-02-25

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】正帯電非磁性一成分現像方式の現像に使用さ
れる現像剤において、長期使用時においても画像濃度が
高く現像特性の安定した一成分現像剤を提供することを
目的とする。【構成】正帯電非磁性一成分現像剤は結着樹脂、着色
剤、電荷制御剤、流動性付与剤を必須成分とし、結着樹
脂が少なくとも下式等で表わされる単量体を共重合して
なる共重合体で、電荷制御剤が少なくとも第４級アンモ
ニウム塩で構成され、流動性付与剤が少なくとも特定の
処理剤で処理された疎水性シリカで構成される正帯電非
磁性一成分現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、靜電印刷や、
靜電記録などに用いられる正帯電非磁性一成分現像剤及
び現像方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第２
２９７６９１、特公昭４２ー２３９１０号公報、及び特
公昭４３ー２４７４８号公報等で多種の方法が記載され
ている。一般には光導電性物質を利用して種々光学手段
により感光体上に電気的靜電潜像を形成し、ついでこの
靜電潜像を現像剤（以下トナ−と称する）を用い可視像
化し、必要に応じて紙等に転写したのち、加熱あるいは
圧力等により定着し、コピー画像を得るものである。

【０００３】電気的潜像をトナ−を用いて可視像化する
方法として、米国特許第２８７４０６３号明細書に記載
されている磁気ブラシ法、同第２６１８５５２号明細書
に記載されているカスケード現像法及び米国特許第２９
０９２５８明細書に記載されている導電性の磁性トナ−
を用いる方法など種々知られている。

【０００４】また現像方法としては、おもに、キャリア
と呼ばれる鉄粉や、ガラスビーズ粒子等とトナーとを混
合したものを現像剤として用いる二成分現像方法と、ト
ナー単独で現像剤として用いる一成分現像方式がある。
これらに用いられるトナ−は種々の物理的および化学的
特性を要求される。

【０００５】前者の二成分現像方法はトナーおよびキャ
リアを混合攪拌して相互の摩擦帯電によりトナーを帯電
させる現像方法であるため、帯電性，搬送性は安定す
る。しかしこの方法はトナーが逐次消費されるため、ト
ナーとキャリアの比を常に一定に維持する必要があり、
トナー濃度調節機能が必要になり、小型，軽量化が困難
である。

【０００６】この二成分の欠点を回避するため小型、軽
量が可能になる後者の一成分現像方式が各種提案されて
いる。そのなかで磁気の力を利用して、トナーを搬送す
る磁性一成分の現像方式が考案されている。

【０００７】一方最近では使用目的が多様になり必要に
応じて所望の色の画像が得られるし、またマグネットロ
ーラを用いず、より小型軽量化可能になる非磁性一成分
現像方式が提案されている。この方式は弾性ブレードを
使用し、トナーを薄層化するもので、トナーをトナー担
持体と弾性ブレードとの間で摩擦帯電し、その静電力で
トナーの搬送，供給、現像を行なうものである。

【０００８】この様な現像方式は一層の小型軽量が可能
になる反面、トナーにはより多大な特性が要求される。
例えば二成分現像方式ではキャリアという安定した搬送
部材と帯電部材がある。磁性一成分方式では磁気力によ
る安定した搬送手段がある。非磁性一成分現像方式では
磁気やキャリアのような安定した搬送手段が無いため、
現像、搬送を静電力のみで行う必要があるため、トナー
摩擦帯電性をいかに長期に安定させるかが画像品質を決
める要因である。

【０００９】周知のようにこれらの現像法に使用される
靜電荷現像用のトナ−は一般的に樹脂成分、顔料もしく
は染料からなる着色成分及び可塑剤、電荷制御剤等の添
加成分によって構成されている。樹脂成分として天然ま
たは合成樹脂が単独あるいは適時混合して使用されてい
る。

【００１０】この様なトナーに用いられる正帯電制御剤
としては例えば有機染料特に塩基性染料とその塩であ
る。通常の正帯電制御剤は、ベンジルジメチルーヘキサ
デシルアンモニウムクロライド、デシルートリメチルア
ンモニウムクロライド、ニグロシン塩基、ニグロシンヒ
ドロクロライド等である。特にニグロシン塩基及び、ニ
グロシンヒドロクロライドがしばしば正帯電制御剤とし
て用いられている。これらは通常熱可塑性樹脂に添加さ
れ、加熱溶融分散し、これを微粉砕して、必要に応じて
適当に調整され使用される。

【００１１】しかしながら近年複写像の益々の高画質化
や画質の長期安定性が望まれる傾向が著しくなるにつ
れ、トナ−の主要構成成分である結着樹脂に従来以上の
帯電性や耐久性が要求されている。特開昭５９ー１８９
３５０号公報、特開昭６０ー２８６６６号公報、特開昭
６０ー６７９６１号公報、特開昭６２ー５２５６３号公
報、特開昭６１ー１２４９５３号公報、特開昭６１ー２
３１５９号公報には結着樹脂や外添剤シリカに正帯電性
を付与させる材料を共重合あるいは表面処理を施したト
ナ−が提案され、良好な正帯電性を持つトナ−を提供し
ている。

【００１２】

【発明が解決しようとしている課題】しかしながら上記
の構成では以下のような問題点を有している。

【００１３】電荷制御剤としての染料は構造が複雑で性
質が一定してなく、安定性に乏しい。また熱混練時の分
解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の変化などにより分
解または変質し、電荷制御性が低下する現象を生じる。
従って長期の複写に於て耐久中にトナーの劣化を引き起
こす。

【００１４】またこれらの電荷制御剤としての染料は、
熱可塑性樹脂中に均一に分散するのが極めて困難である
ため、粉砕して得られたトナー粒子間に帯電特性に偏り
が発生し易く、均一な帯電量分布が得られない。

【００１５】そこで正帯電制御の目的で染料ではなく正
帯電性の官能基を有する樹脂を帯電制御剤の代替として
使用する方法が知られている。しかしこれでも樹脂相互
の相溶性は不十分であるし、耐湿性に難があり、また帯
電の立ち上がりが染料を電荷制御剤として使用した場合
に比べて遅い欠点がある。また正帯電性の官能基を有す
る樹脂をそのまま結着樹脂として使用する例もあるが、
これでも帯電性が不十分で帯電の立ち上がり、帯電の安
定性に難がある。正帯電性の官能基を有する樹脂を結着
樹脂とし、染料型の電荷制御剤を添加して改善を試みる
例もあるが、上記示したように染料の分散が困難な欠点
は克服できず、複写画像の劣化の解決には至っていな
い。

【００１６】また多くのトナーでは長期の連続使用によ
る繰り返しの現像により、トナー粒子が現像器内の部材
との衝突、ストレス等により衝撃を受け、トナー粒子が
劣化し、得られる画像濃度が低下、あるいは背景濃度が
増大し複写画像の品質を低下させる。これらの望ましく
ない現象はトナ−粒子の脆さ、及び帯電の安定化させる
材料特性の不安定性に起因するに起因するところが多
い。即ち現像剤の寿命に関係するところのものであり、
特に現像器中でトナ−粒子は靜電潜像と対面した現像領
域に搬送されるまでに弾性ブレードの層規制ブレードと
現像ローラ間等からかなりのストレスを受ける。このス
トレスによりトナ−粒子が破壊され微粉粒子が増加した
り、樹脂表面に外添処理された疎水性シリカ粒子が樹脂
中へ打ち込まれたりして、トナ−粒子が劣化し、それに
よって帯電特性が変化して現像特性が低下してしまう。
これはトナーが均一な帯電分布を有していないことや、
流動性を付与させる外添剤の帯電性の影響も大きい。

【００１７】顔料等の内添剤の分散が悪いとき、帯電分
布が不均一で長期使用時に分散が良好な粒子が現像に使
用され、分散の悪い粒子が現像器内に残留する選択現像
が生じ、これがトナ−特性の劣化を引き起こす。また外
添剤シリカの帯電が安定しないとストレスによりトナー
の帯電性が変化してしまう。そこでシリカ材料の改善も
試みられているが、外添剤のシリカのみでは不十分で、
内添剤の電荷制御剤、結着樹脂の影響も大きい。

【００１８】このように非磁性一成分現像ではトナー摩
擦帯電性をいかに長期に安定させるかが画像品質を決め
る要因である。

【００１９】本発明は上記問題点に鑑み、耐湿性に優
れ、耐ストレスに優れており、顔料等の内添剤を良好に
分散でき、正帯電性の一成分現像において高帯電の正帯
電量が得られ帯電分布が均一で長期連続使用においても
現像性が安定し、画像濃度が高くカブリのない安定した
一成分現像剤を提供することを目的とする。

【００２０】

【課題を解決するための手段】上記問題点を解決するた
め本発明の正帯電非磁性一成分現像剤及び現像方法はは
正帯電性の強い官能基を有するモノマーを共重合させた
共重合体を結着樹脂とし、電荷制御剤に第４級アンモニ
ウム塩、流動性付与剤に特定の疎水性シリカを使用す
る。この構成により正帯電性の帯電の長期使用時の安定
性を満足する事が可能になる。

【００２１】即ち、本発明は静電潜像を担持するための
静電潜像担持体と、現像剤を収容するための現像剤ホッ
パーと、静電潜像に対面した現像域へ現像剤を担持搬送
させる現像ローラと、現像剤を層規制し、薄層化する弾
性部材を具備する現像装置に用いる正帯電非磁性一成分
現像剤であって、一成分現像剤は結着樹脂、着色剤、電
荷制御剤、流動性付与剤を必須成分とし、(a)前記結着
樹脂が少なくとも一般式（化４）、（化５）、（化６）
で表わされる単量体を共重合してなる共重合体で、かつ
前記結着樹脂の重量平均分子量Ｍｗが１０万〜５０万、
重量平均分子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが５〜４
０で構成され、（化６）で表わされる単量体は結着樹脂
に対して0.1〜10重量％でありかつ、(b)前記電荷制御剤
が少なくとも第４級アンモニウム塩で構成され、添加量
は正帯電非磁性一成分現像剤重量あたり0.1〜5重量％で
ありかつ、(c)前記流動性付与剤がアンモニウム官能性
ポリオルガノシロキサンにより変性された疎水性シリカ
で構成され、添加量は正帯電非磁性一成分現像剤重量あ
たり0.5〜3重量％であることを特徴する正帯電非磁性一
成分現像剤に関する。

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】更に、本発明は静電潜像を担持するための
静電潜像担持体と、現像剤を収容するための現像剤ホッ
パーと、静電潜像に対面した現像域へ現像剤を担持搬送
させる現像ローラと、現像剤を層規制し、薄層化する弾
性部材を具備する現像装置を用いる現像方法であって、
現像剤は結着樹脂、着色剤、電荷制御剤、流動性付与剤
を必須成分とし、(d)前記結着樹脂が少なくとも一般式
（化４）、（化５）、（化６）で表わされる単量体を共
重合してなる共重合体で、かつ前記結着樹脂の重量平均
分子量Ｍｗが１０万〜５０万、重量平均分子量と数平均
分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが５〜４０で構成され、（化６）
で表わされる単量体は結着樹脂に対して0.1〜10重量％
でありかつ、(e)前記電荷制御剤が少なくとも第４級ア
ンモニウム塩で構成され、添加量は正帯電非磁性一成分
現像剤重量あたり0.1〜5重量％でありかつ、(f)前記流
動性付与剤がアンモニウム官能性ポリオルガノシロキサ
ンにより変性された疎水性シリカで構成され、添加量は
正帯電非磁性一成分現像剤重量あたり0.5〜3重量％であ
ることを特徴とする現像方法に関する。

【００２６】更に、本発明は静電潜像を担持するための
静電潜像担持体と、現像剤を収容するための現像剤ホッ
パーと、静電潜像に対面した現像域へ現像剤を担持搬送
させる現像ローラと、現像剤を層規制し、薄層化する弾
性部材を具備する現像装置に用いる正帯電非磁性一成分
現像剤であって、一成分現像剤は結着樹脂、着色剤、電
荷制御剤、流動性付与剤を必須成分とし、(g)前記結着
樹脂が少なくとも一般式（化４）、（化５）、（化６）
で表わされる単量体を共重合してなる共重合体で、かつ
前記結着樹脂の重量平均分子量Ｍｗが１０万〜５０万、
重量平均分子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが５〜４
０で構成され、（化６）で表わされる単量体は結着樹脂
に対して0.1〜10重量％でありかつ、(h)前記電荷制御剤
が少なくとも第４級アンモニウム塩で構成され、添加量
は正帯電非磁性一成分現像剤重量あたり0.1〜5重量％で
ありかつ、(i)前記流動性付与剤が第３級アミノ基を含
有するシランカップリングで表面処理された疎水性シリ
カで構成され、添加量は正帯電非磁性一成分現像剤重量
あたり0.5〜3重量％であることを特徴する正帯電非磁性
一成分現像剤に関する。

【００２７】更に、本発明は静電潜像を担持するための
静電潜像担持体と、現像剤を収容するための現像剤ホッ
パーと、静電潜像に対面した現像域へ現像剤を担持搬送
させる現像ローラと、現像剤を層規制し、薄層化する弾
性部材を具備する現像装置を用いる現像方法であって、
現像剤は結着樹脂、着色剤、電荷制御剤、流動性付与剤
を必須成分とし、(j)前記結着樹脂が少なくとも一般式
（化４）、（化５）、（化６）で表わされる単量体を共
重合してなる共重合体で、かつ前記結着樹脂の重量平均
分子量Ｍｗが１０万〜５０万、重量平均分子量と数平均
分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが５〜４０で構成され、（化６）
で表わされる単量体は結着樹脂に対して0.1〜10重量％
でありかつ、(k)前記電荷制御剤が少なくとも第４級ア
ンモニウム塩で構成され、添加量は正帯電非磁性一成分
現像剤重量あたり0.1〜5重量％でありかつ、(l)前記流
動性付与剤が第３級アミノ基を含有するシランカップリ
ングで表面処理された疎水性シリカで構成され、添加量
は正帯電非磁性一成分現像剤重量あたり0.5〜3重量％で
あることを特徴とする現像方法に関する。

【００２８】更に、本発明は静電潜像を担持するための
静電潜像担持体と、現像剤を収容するための現像剤ホッ
パーと、静電潜像に対面した現像域へ現像剤を担持搬送
させる現像ローラと、現像剤を層規制し、薄層化する弾
性部材を具備する現像装置に用いる正帯電非磁性一成分
現像剤であって、一成分現像剤は結着樹脂、着色剤、電
荷制御剤、流動性付与剤を必須成分とし、(m)前記結着
樹脂が少なくとも一般式（化４）、（化５）、（化６）
で表わされる単量体を共重合してなる共重合体で、かつ
前記結着樹脂の重量平均分子量Ｍｗが１０万〜５０万、
重量平均分子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが５〜４
０で構成され、（化６）で表わされる単量体は結着樹脂
に対して0.1〜10重量％でありかつ、(o)前記電荷制御剤
が少なくとも第４級アンモニウム塩で構成され、添加量
は正帯電非磁性一成分現像剤重量あたり0.1〜5重量％で
ありかつ、(p)前記流動性付与剤がアミノ変性シリコン
オイルで表面処理された疎水性シリカで構成され、添加
量は正帯電非磁性一成分現像剤重量あたり0.5〜3重量％
であることを特徴する正帯電非磁性一成分現像剤に関す
る。

【００２９】更に、本発明は静電潜像を担持するための
静電潜像担持体と、現像剤を収容するための現像剤ホッ
パーと、静電潜像に対面した現像域へ現像剤を担持搬送
させる現像ローラと、現像剤を層規制し、薄層化する弾
性部材を具備する現像装置を用いる現像方法であって、
現像剤は結着樹脂、着色剤、電荷制御剤、流動性付与剤
を必須成分とし、(q)前記結着樹脂が少なくとも一般式
（化４）、（化５）、（化６）で表わされる単量体を共
重合してなる共重合体で、かつ前記結着樹脂の重量平均
分子量Ｍｗが１０万〜５０万、重量平均分子量と数平均
分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが５〜４０で構成され、（化６）
で表わされる単量体は結着樹脂に対して0.1〜10重量％
でありかつ、(r)前記電荷制御剤が少なくとも第４級ア
ンモニウム塩で構成され、添加量は正帯電非磁性一成分
現像剤重量あたり0.1〜5重量％でありかつ、(s)前記流
動性付与剤がアミノ変性シリコンオイルで表面処理され
た疎水性シリカで構成され、添加量は正帯電非磁性一成
分現像剤重量あたり0.5〜3重量％であることを特徴とす
る現像方法に関する。

【００３０】以下本発明を詳細に説明する。本発明の一
成分現像剤の結着樹脂はビニル系単量体を重合または共
重合したビニル系重合体である。この結着樹脂成分の架
橋重合体を構成する単量体のスチレンとしては例えばス
チレン、αーメチルスチレン、Pークロルスチレンなど
のスチレン及びその置換体、アクリル酸アルキルエステ
ルとしては、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸アルキルエステルとしては、例え
ばメタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メ
タクリル酸イソブチル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸ヘキシル、などの二重結合を有するモノカルボン
酸及びその置換体等がある。

【００３１】また正帯電性を付与するビニル単量体とし
てはジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチル
アミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルア
クリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメ
チルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプ
ロピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリ
レート、ジエチルアミノプロピルメタクリレート等のア
ミノ基を含有するビニル系単量体がある。

【００３２】またこれらの共重合体の製造法として塊状
重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合など望みの公知の
重合法が採用され、また触媒はベンゾイルパオキサイ
ド、アゾビスイソブチルニトリルなどの充分なる触媒能
を持つ触媒が用いられる。さらに分子量を調整する目的
で、トリエチルアミン、四塩化炭素、四臭化炭素、ｎ−
ブチルメルカプタンなどの所望の結果を与える連鎖移動
剤を用いることもできる。

【００３３】結着樹脂の重量平均分子量は１０万〜５０
万が好ましい。更に好ましくは１２万〜４０万である。
重量平均分子量が５０万以上では定着性が低下し、粉砕
性が困難になる。また１０万以下の時は粉砕時過粉砕し
易く微粉が増加するし、樹脂が脆くなり、耐ストレス性
が低下する。重量平均分子量と数平均分子量の比Ｍｗ／
Ｍｎは５〜４０が好ましい。特に好ましくは８〜３５で
ある。５以下の時耐オフセット性が低下する傾向にあ
り、４０以上の時分子量分布が広がり混練時分子切断が
起こり易くなるし、内添剤の分散性が低下する傾向にあ
る。

【００３４】このときの分子量測定は通常のゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーで測定した。

【００３５】測定条件は温度４０度、溶媒はテトラヒド
ロフラン、流量は1ml/min、試料注入量は0.5ml。カラム
は10²〜10⁶分子量領域を測定するため市販のポリスチレ
ンカラムを数本組み合わせた物を用いる。例えば島津製
作所製ＨＳＧカラム６０Ｓ，４０ＳＨ，２０ＳＨの組合
せ等が適当である。検量線は標準ポリスチレンを用いて
行う。検出器はＵＶ検出器を用いる。

【００３６】本発明に使用する結着樹脂の共重合体は、
スチレン系単量体を好ましくは５０〜９５重量％、成分
として含むものである。スチレンの割合が５０重量％未
満であると、トナ−の熱溶融性が劣り、定着性が不十分
になる。

【００３７】アミノ基含有単量体の添加量は結着樹脂に
対して0.1〜10重量％が好ましい。より好ましくは0.1〜
7重量％である。0.1重量％以下だと正帯電性の効果が得
られない。また10重量％以上だと樹脂の重合反応性が低
下し、生産効率が悪くなし、また高湿度下の環境特性も
悪化する。アミノ基含有単量体を共重合した結着樹脂に
より正帯電が樹脂全体で制御でき帯電量分布を均一化す
ることが出来る。

【００３８】またこのアミノ基含有単量体を共重合する
ことにより、電荷制御剤、着色剤の分散性が大きく向上
させられることが発見できた。詳細なメカニズムはわか
らないが樹脂に極性基を有する官能基を付与させること
により、第４級アンモニウム塩等の上記内添剤と樹脂の
濡れ性が良くなるためと考えている。

【００３９】電荷制御剤には第４級アンモニウム塩を使
用する。好ましくは金属含有の錯体がより。上記樹脂の
みでは帯電の立ち上がり性と環境性が弱く、添加するこ
とによりこの弱点を十分に補える。塩基性ニグロシン染
料と比べて上記樹脂での分散性が良好で、熱、機械的衝
撃に強いため帯電特性が安定する。この添加量は一成分
現像剤重量あたり0.1〜５重量％が好ましい。これらは
使用する現像方式により当然選択されるものである。添
加量が0.1重量％以下だと帯電の立ち上がりに効果が出
ず、５重量％以上添加すると分散性が低下し、帯電分布
が不均一になってしまう。

【００４０】流動性付与剤としてアンモニウム官能性ポ
リオルガノシロキサンにより変性された疎水性シリカを
使用する。疎水性シリカはトナー表面上に分散している
状態が好ましい。各種の疎水性シリカを検討した結果、
強いストレスが掛かる現像器内で正帯電性と流動性を保
つためには最適な材料であることが判明出来た。アンモ
ニウム官能基により高く安定した正帯電性が得られるた
めと、現像器部材とのストレス緩和のクッション性の機
能を有しているものと考えている。また添加量は正帯電
非磁性一成分現像剤重量あたり0.5〜3重量％が好まし
い。更に好ましくは0.5〜2.5重量％である。添加量が0.
5重量％以下の時必要な流動性と正帯電性が得られな
い。3重量％以上の時浮遊シリカの凝集物が増加しベタ
黒画像にシリカの白点が付着する。

【００４１】更に、流動性付与剤として第３級アミノ基
を含有するシランカップリングで表面処理された疎水性
シリカも最適な材料である。疎水性シリカはトナー表面
上に分散している状態が好ましい。各種の疎水性シリカ
を検討した結果、強いストレスが掛かる現像器内で正帯
電性と流動性を保つためには最適な材料であることが判
明出来た。この表面処理剤により高く安定した正帯電性
が得られるためと、現像器部材とのストレス緩和のクッ
ション性の機能を有しているものと考えている。また添
加量は正帯電非磁性一成分現像剤重量あたり0.5〜3重量
％が好ましい。更に好ましくは0.5〜2.5重量％である。
添加量が0.5重量％以下の時必要な流動性と正帯電性が
得られない。3重量％以上の時浮遊シリカの凝集物が増
加しベタ黒画像にシリカの白点が付着する。

【００４２】更に、流動性付与剤としてアミノ変性シリ
コンオイルで表面処理された疎水性シリカも最適な材料
である。疎水性シリカはトナー表面上に分散している状
態が好ましい。各種の疎水性シリカを検討した結果、強
いストレスが掛かる現像器内で正帯電性と流動性を保つ
ためには最適な材料であることが判明出来た。この表面
処理剤により高く安定した正帯電性が得られるためと、
現像器部材とのストレス緩和のクッション性の機能を有
しているものと考えている。また添加量は正帯電非磁性
一成分現像剤重量あたり0.5〜3重量％が好ましい。更に
好ましくは0.5〜2.5重量％である。添加量が0.5重量％
以下の時必要な流動性と正帯電性が得られない。3重量
％以上の時浮遊シリカの凝集物が増加しベタ黒画像にシ
リカの白点が付着する。

【００４３】本発明に用いるアンモニウム官能性ポリオ
ルガノシロキサンにより変性された疎水性シリカは、正
帯電を持つ窒素を有する、炭素を介してケイ素と結合し
た有機基を有するシロキサン単位を含有するオルガノポ
リシロキサンとシリカ微粉体と反応させたものである。
シリカ微粉体はケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化によ
り生成された乾式シリカが好ましい。

【００４４】本発明に用いる第３級アミノ基を含有する
シランカップリングで表面処理された疎水性シリカで、
処理方法は処理は公知の技術が使用できる。必要に応じ
て加熱しながらシリカ微粉体を撹拌しながら、第３級ア
ミノ基を有するシランカップリング剤の処理剤或はその
溶剤を吹き付ける等の方法等ある。シリカ微粉体はケイ
素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された乾式シ
リカが好ましい。

【００４５】本発明に用いるアミノ変性シリコンオイル
で表面処理された疎水性シリカにおいて、アミノ変性シ
リコンオイルとしてはトリメチルシロキシル基を有する
ポリジメチルシロキサンの一部にアミノ基を有するもの
である。シリコンオイル処理は公知の技術が使用でき
る。乾式シリカと混合機を用いて混合する方法。シリカ
微粉体中にアミノ変性シリコンオイルを噴霧器を用いて
噴霧する方法。或は溶剤中にアミノ変性シリコンオイル
を溶解させた後、シリカ微粉体を混合する方法等があ
る。シリカ微粉体はケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成された乾式シリカが好ましい。

【００４６】ここで重要なのは各単独の材料、例えば結
着樹脂、電荷制御剤、疎水性シリカのみでは効果は出な
い。この３つの結着樹脂、電荷制御剤、疎水性シリカ材
料が組み合わさって初めて課題解決の効果が生まれるこ
とである。

【００４７】本発明のトナーの製造方法としては共重合
体と他の内添剤を混合し加熱混練で分散させる。このと
きの加熱混練手法としては公知の加熱混練機を用いて行
なうことが出来る。加熱混練機としては、三本ロール
型、一軸スクリュウー型、二軸スクリュウー型、ハ゛ンハ゛リ
ーミキサー型等の混練物を加熱してせん断力をかけて練る装
置を使用することが出来る。本実験では池貝鉄工社製の
ＰＣＭ３０を使用した。本発明はこれに限るものではな
い。その塊をカッターミル等で粗粉砕し、その後ジェッ
トミル粉砕機で粉砕され、気流式分級機で微粉粒子がカ
ットされ、所望の粒度分布を得、シリカ等の外添剤を外
添処理し、トナ−が得られる。

【００４８】本発明に係る一成分現像剤は前記のごとき
樹脂を主要成分としているが、このような主要成分以外
に必要に応じて他の公知の重合体を混合して使用するこ
ともできる。例えばエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリウレタン樹脂等がある。

【００４９】また本発明に係る一成分現像剤には必要に
応じて着色の目的で適当な顔料または染料が配合され
る。そのような顔料または染料としてはカーボンブラッ
ク、鉄黒、グラファイト、フタロシアニンブルー、セル
コオイルブルー、デュポンオイルレッド、アニリンブル
ー、ベンジジンイエロー、ローズベンガルやこれら等の
混合物があり、着色に必要な量が配合される。

【００５０】さらに本発明に係る一成分現像剤は必要に
応じて離型剤が更に配合される。更に必要に応じて他の
種類の添加剤を配合せしめることができる。例えばチタ
ン、アルミナ等の外添剤、酸化スズ、チタン酸ストロン
チウム等の流動性付与剤、研磨剤である。

【００５１】

【作用】本発明は上記した構成によって、正帯電が樹脂
全体で制御でき、内添剤の分散性が向上し、帯電量分布
を均一化することが出来、帯電の立ち上がり性と環境性
が向上する。そのため長期使用時に安定した帯電性と流
動性が確保でき、画像濃度が高くカブリのない長期使用
時の安定した正帯電非磁性一成分現像剤を提供できる。

【００５２】

【実施例】以下本発明の実施例について図面を参照しな
がら説明する。本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００５３】図１は本発明の正帯電非磁性一成分現像剤
が用いられる現像装置の一例を示している。現像ローラ
１は現像器２の先端部に一部を露出して設けられ、適当
な隙間を持って感光体ドラムと向いあっている。感光体
ドラム３はアルミニウム等の金属基台の表面に有機光導
電性材料による光導電層を形成したいわゆる有機感光体
であり、前記有機感光体の表面を帯電した状態で矢印Ｅ
_X で示すように画像露光を行ない、静電潜像を形成す
る。感光体ドラムは有機光導電性材料にかぎらずＳｅ，
ＣｄＳ，ａ−Ｓｉ等の無機光導電性材料でもかまわな
い。

【００５４】現像ローラ１は現像剤を担持しやすいよう
に表面をサンドブラスト処理されたアルミニウム製金属
ローラ等からなり、現像器２内の現像剤担持ローラメン
バ４（本発明ではファーブラシを使用）によって一成分
現像剤５の供給を受ける。現像ローラはアルミニウム製
に限らず、現像剤を担持搬送しやすいように表面処理さ
れた金属等のローラを用いてもよく、現像剤担持ローラ
メンバはファーブラシに限らずスポンジや金属等の、現
像剤を担持、搬送できるローラ状の部材が用いられても
よい。現像剤担持ローラメンバ（ファーブラシ）４の背
後には現像剤ホッパ６があり、前記現像剤ホッパ６内の
現像剤５は現像剤供給パドル７によって攪拌されなが
ら、現像剤担持ローラメンバ４の側に送り出される。現
像剤担持ローラメンバ４は送り出されてくる現像剤５を
攪拌しながら担持して現像ローラ１の側に搬送し、主と
して現像ローラ１との間で現像剤５を摩擦帯電させなが
ら現像ローラ１に供給する。現像ローラ１は供給された
現像剤５を表面に担持して感光体ドラム３の側に搬送す
る。この搬送途中では現像ローラ１の表面に弾性ブレー
ド８が圧接されている。この弾性ブレード８はウレタン
ゴム、シリコンゴム等のゴムブレードや、適当な金属の
ブレードからなり、現像ローラ１上に供給されている現
像剤５を押圧して所定の層厚を持った一様な薄層に形成
し、感光体ドラム３での静電潜像の現像が安定して行な
われるようにする。この現像のために現像ローラ１には
直流電源９により現像バイアスを印加し、現像ローラ１
上の現像剤５が感光体ドラム３上の静電潜像によく付着
されるようにしている。なお本実施例での現像はいわゆ
る反転現像であるため、現像剤５は感光体ドラム３の画
像露光により電荷の抜けた部分に付着されて顕像を作
る。

【００５５】次に現像剤の材料組成および製造方法を述
べる。実施例中の部数はすべて重量部である。また実施
例中のモノマー比はすべて重量％である（実施例１）実施例１で使用されるトナ−a1の材料組成
を（表１）に示した。

【００５６】

【表１】

【００５７】（表１）に示した混合物を二軸混練押出機
にて加熱混練し、ジェットミルにて微粉砕を行い、気流
分級機にて微粉をカットし、平均粒径１０μｍの粒子が
得られた。その後外添処理として上記によってできたト
ナー母体と流動性付与剤をヘンシェルミキサーにて混合
し外添した。最後に振動ふるいにて凝集物を抽出しトナ
ーa1を完成した。

【００５８】これをデジタル複写機（松下電器製）「Ｆ
Ｐ−Ｃ１」によって複写テストを１万枚行い、画像濃度
を反射濃度計（マクベス社）で測定し、評価を行なっ
た。初期画像において反射濃度1.4の高濃度の画像が得
られ、また顔料の分散が良好で凝集物も見られず、また
１万枚後のトナ−の流動性の低下も少なく、初期の画像
に比べて遜色のない高濃度の複写物が得られた。

【００５９】（実施例２）実施例２で使用されるトナ−
a2の材料組成を（表２）に示した。

【００６０】

【表２】

【００６１】（表２）に示した混合物を実施例１と同様
の方法でトナーa2を作成し、評価した。

【００６２】初期画像において反射濃度1.4の高濃度の
画像が得られ、また顔料の分散が良好で凝集物も見られ
ず、また１万枚後のトナ−の流動性の低下も少なく、初
期の画像に比べて遜色のない高濃度の複写物が得られ
た。

【００６３】（実施例３）実施例３で使用されるトナ−
a3の材料組成を（表３）に示した。

【００６４】

【表３】

【００６５】（表３）に示した混合物を実施例１と同様
の方法でトナーa3を作成し、評価した。

【００６６】初期画像において反射濃度1.4の高濃度の
画像が得られ、また顔料の分散が良好で凝集物も見られ
ず、また１万枚後のトナ−の流動性の低下も少なく、初
期の画像に比べて遜色のない高濃度の複写物が得られ
た。

【００６７】（実施例４）実施例４で使用されるトナ−
a4の材料組成を（表４）に示した。

【００６８】

【表４】

【００６９】（表４）に示した混合物を実施例１と同様
の方法でトナーa4を作成し、評価した。

【００７０】初期画像において反射濃度1.4の高濃度の
画像が得られ、また顔料の分散が良好で凝集物も見られ
ず、また１万枚後のトナ−の流動性の低下も少なく、初
期の画像に比べて遜色のない高濃度の複写物が得られ
た。

【００７１】（比較例１）比較例１で使用されるトナー
b1の材料組成を（表５）に示した。

【００７２】

【表５】

【００７３】アミノ基含有単量体を共重合せず、スチレ
ンーアクリル酸ブチルモノマーによる共重合体を結着樹
脂とし、（表５）に示した混合物を実施例１と同様の方
法でトナーb1を作成し、評価した。

【００７４】トナーの帯電量は低いため初期から画像濃
度は薄く、また機内のトナー飛散が多く実用的な画像は
得られなかった。また内添剤の分散が悪くカーボンブラ
ックの凝集物が多く観察された。

【００７５】（比較例２）比較例２で使用されるトナー
b2の材料組成を（表６）に示した。

【００７６】

【表６】

【００７７】（表６）に示した混合物を実施例１と同様
の方法でトナーb2を作成し、評価した。

【００７８】トナーの帯電量は高く得られたが、初期か
ら画像濃度は低く、複写テスト中にも画像濃度低下が発
生し、実用的な画像は得られなかった。このときトナ−
中の内添剤特に顔料の分散不良が顕著にみられた。また
帯電量分布がブロードになっており、、複写テスト後の
現像器に残留したトナーの粒度分布は大、小粒径成分が
見かけ上多くなっており、選択現像が発生しているため
画像濃度が低下したものと思われる。

【００７９】（比較例３）比較例３で使用されるトナー
b3の材料組成を（表７）に示した。

【００８０】

【表７】

【００８１】（表７）に示した混合物を実施例１と同様
の方法でトナーb3を作成し、評価した。

【００８２】トナーの帯電量は高く得られたが、初期か
ら画像濃度は低く、複写テスト中にも画像濃度低下が発
生し、実用的な画像は得られなかった。このときトナ−
中の内添剤特に顔料の分散不良が顕著にみられた。また
帯電量分布がブロードになっており、複写テスト後の現
像器に残留したトナーの粒度分布は大、小粒径成分が見
かけ上多くなっており、選択現像が発生しているため画
像濃度が低下したものと思われる。

【００８３】（比較例４）比較例４で使用されるトナー
b4の材料組成を（表８）に示した。

【００８４】

【表８】

【００８５】（表８）に示した混合物を実施例１と同様
の方法でトナーb4を作成し、評価した。

【００８６】トナーの帯電量は負帯電性シリカの影響で
低いため初期から画像濃度は薄く、逆に背景部濃度が高
く、また機内のトナー飛散が多く実用的な画像は得られ
なかった。

【００８７】（比較例５）結着樹脂のＭｗを６８０００
とした以外は実施例１と同様の組成でトナーb5を作成し
評価した。定着ローラへのオフセットが発生し、また粉
砕時過粉砕が生じ、実用的なトナーは得られなかった。

【００８８】（比較例６）結着樹脂のＭｗを５５０００
０とした以外は実施例１と同様の組成でトナーb6を作成
し評価した。樹脂が堅く粉砕効率が低下し、また定着性
も悪化し、実用的なトナーは得られなかった。

【００８９】（比較例７）アミノ基含有単量体を結着樹
脂に対して0.05重量％とした以外は実施例１と同様の組
成でトナーb7を作成し評価した。トナーの帯電量は低い
ため初期から画像濃度は薄く、また機内のトナー飛散が
多く実用的な画像は得られなかった。また内添剤の分散
が悪くカーボンブラックの凝集物が多く観察された。

【００９０】（比較例８）アミノ基含有単量体を結着樹
脂に対して12重量％とした以外は実施例１と同様の組成
でトナーb8を作成し評価した。正帯電量は増加したが、
耐湿性が低下し、また臭気が発生し実用的なトナーは得
られなかった。

【００９１】（比較例９）第４級アンモニウム塩の添加
量を0.05wt%とした以外は実施例１と同様の組成でトナ
ーb9を作成し評価した。同様の組成で行った。トナーの
初期の帯電の立ち上がりが遅く、初期画像で背景部への
トナー付着が生じた。

【００９２】（比較例１０）第４級アンモニウム塩の添
加量を6wt%とした以外は実施例１と同様の組成でトナー
b10を作成し評価した。内添剤の樹脂中への分散性が悪
くトナーの帯電量分布が不均一で、画像濃度が低く、実
用的な画像は得られなかった。

【００９３】（比較例１１）流動性付与剤の添加量を0.
3wt%とした以外は実施例１と同様の組成でトナーb11を
作成し評価した。トナーの流動性が悪く、実用的なトナ
ーは得られなかった。

【００９４】（比較例１２）流動性付与剤の添加量を4w
t%とした以外は実施例１と同様の組成でトナーb12を作
成し評価した。シリカの凝集物が目立ちトナー中で白い
浮遊物が極端に増加し実用的なトナーは得られなかっ
た。

【００９５】以上の実施例、比較例の複写枚数と画像濃
度との関係を（表９）に示す。

【００９６】

【表９】

【００９７】

【発明の効果】以上のように本発明は、正帯電性のアミ
ノ基含有単量体を共重合させた結着樹脂と、第４級アン
モニウム塩の電荷制御剤と、特定の疎水性シリカを用い
ることにより、内添剤の分散の不均一性が改善され、分
散性は向上する。また正帯電性が向上するとともに、帯
電量分布のシャープ化が図られ、帯電の立ち上がりが向
上し、耐ストレス性を維持でき、長期連続使用時にも流
動性の低下が少なく、画像濃度の高い、カブリのない安
定した、正帯電非磁性一成分現像剤が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例の現像剤が使用される現像機構
の主要部を示す断面図

【符号の説明】

１現像ローラ２現像器本体３感光体ドラム４現像剤担持ローラメンバ５現像剤６現像剤収容室７現像剤供給パドル８弾性ブレード９直流電源

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 13/08 7810−2ＨＧ０３Ｇ 9/08 ３７１３７５

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】静電潜像を担持するための静電潜像担持体
と、現像剤を収容するための現像剤ホッパーと、前記現
像剤を摩擦帯電させながら前記静電潜像に対面した現像
域へ前記現像剤を担持搬送させる現像ローラと、前記現
像剤を層規制し、薄層化する弾性部材を具備する現像装
置に用いる正帯電非磁性一成分現像剤であって、前記正
帯電非磁性一成分現像剤は結着樹脂、着色剤、電荷制御
剤、流動性付与剤を必須成分とし、前記結着樹脂が少な
くとも一般式（化１）、（化２）、（化３）で表わされ
る単量体を共重合してなる共重合体で、かつ前記結着樹
脂の重量平均分子量Ｍｗが１０万〜５０万、重量平均分
子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが５〜４０で構成さ
れ、かつ前記電荷制御剤が少なくとも第４級アンモニウ
ム塩で構成され、かつ前記流動性付与剤が少なくともア
ンモニウム官能性ポリオルガノシロキサンにより変性さ
れた疎水性シリカで構成されることを特徴とする正帯電
非磁性一成分現像剤。【化１】【化２】【化３】
【請求項２】（化３）で表わされる単量体は結着樹脂に
対して0.1〜10重量％であることを特徴とする請求項１
記載の正帯電非磁性一成分現像剤。
【請求項３】第４級アンモニウム塩の添加量は正帯電非
磁性一成分現像剤重量あたり0.1〜5重量％であることを
特徴とする請求項１記載の正帯電非磁性一成分現像剤。
【請求項４】疎水性シリカの添加量は正帯電非磁性一成
分現像剤重量あたり0.5〜3重量％であることを特徴とす
る請求項１記載の正帯電非磁性一成分現像剤。
【請求項５】静電潜像を担持するための静電潜像担持体
と、現像剤を収容するための現像剤ホッパーと、前記現
像剤を摩擦帯電させながら前記静電潜像に対面した現像
域へ前記現像剤を担持搬送させる現像ローラと、前記現
像剤を層規制し、薄層化する弾性部材を具備する現像装
置を用いる現像方法であって、前記現像剤は結着樹脂、
着色剤、電荷制御剤、流動性付与剤を必須成分とし、前
記結着樹脂が少なくとも一般式（化１）、（化２）、
（化３）で表わされる単量体を共重合してなる共重合体
で、かつ前記結着樹脂の重量平均分子量Ｍｗが１０万〜
５０万、重量平均分子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎ
が５〜４０で構成され、かつ前記電荷制御剤が少なくと
も第４級アンモニウム塩で構成され、かつ前記流動性付
与剤が少なくともアンモニウム官能性ポリオルガノシロ
キサンにより変性された疎水性シリカで構成される正帯
電非磁性一成分現像剤を用いる現像方法。
【請求項６】（化３）で表わされる単量体は結着樹脂に
対して0.1〜10重量％であることを特徴とする請求項５
記載の現像方法。
【請求項７】第４級アンモニウム塩の添加量は正帯電非
磁性一成分現像剤重量あたり0.1〜5重量％であることを
特徴とする請求項５記載の現像方法。
【請求項８】疎水性シリカの添加量は正帯電非磁性一成
分現像剤重量あたり0.5〜3重量％であることを特徴とす
る請求項５記載の現像方法。
【請求項９】静電潜像を担持するための静電潜像担持体
と、現像剤を収容するための現像剤ホッパーと、前記現
像剤を摩擦帯電させながら前記静電潜像に対面した現像
域へ前記現像剤を担持搬送させる現像ローラと、前記現
像剤を層規制し、薄層化する弾性部材を具備する現像装
置に用いる正帯電非磁性一成分現像剤であって、前記正
帯電非磁性一成分現像剤は結着樹脂、着色剤、電荷制御
剤、流動性付与剤を必須成分とし、前記結着樹脂が少な
くとも一般式（化１）、（化２）、（化３）で表わされ
る単量体を共重合してなる共重合体で、かつ前記結着樹
脂の重量平均分子量Ｍｗが１０万〜５０万、重量平均分
子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが５〜４０で構成さ
れ、かつ前記電荷制御剤が少なくとも第４級アンモニウ
ム塩で構成され、かつ前記流動性付与剤が少なくとも第
３級アミノ基を含有するシランカップリングで表面処理
された疎水性シリカで構成されることを特徴とする正帯
電非磁性一成分現像剤。
【請求項１０】（化３）で表わされる単量体は結着樹脂
に対して0.1〜10重量％であることを特徴とする請求項
９記載の正帯電非磁性一成分現像剤。
【請求項１１】第４級アンモニウム塩の添加量は正帯電
非磁性一成分現像剤重量あたり0.1〜5重量％であること
を特徴とする請求項９記載の正帯電非磁性一成分現像
剤。
【請求項１２】疎水性シリカの添加量は正帯電非磁性一
成分現像剤重量あたり0.5〜3重量％であることを特徴と
する請求項９記載の正帯電非磁性一成分現像剤。
【請求項１３】静電潜像を担持するための静電潜像担持
体と、現像剤を収容するための現像剤ホッパーと、前記
現像剤を摩擦帯電させながら前記静電潜像に対面した現
像域へ前記現像剤を担持搬送させる現像ローラと、前記
現像剤を層規制し、薄層化する弾性部材を具備する現像
装置を用いる現像方法あって、前記現像剤は結着樹脂、
着色剤、電荷制御剤、流動性付与剤を必須成分とし、前
記結着樹脂が少なくとも一般式（化１）、（化２）、
（化３）で表わされる単量体を共重合してなる共重合体
で、かつ前記結着樹脂の重量平均分子量Ｍｗが１０万〜
５０万、重量平均分子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎ
が５〜４０で構成され、かつ前記電荷制御剤が少なくと
も第４級アンモニウム塩で構成され、かつ、前記流動性
付与剤が少なくとも第３級アミノ基を含有するシランカ
ップリングで表面処理されたされた疎水性シリカで構成
される正帯電非磁性一成分現像剤を用いる現像方法。
【請求項１４】（化３）で表わされる単量体は結着樹脂
に対して0.1〜10重量％であることを特徴とする請求項
１３に記載の現像方法。
【請求項１５】第４級アンモニウム塩の添加量は正帯電
非磁性一成分現像剤重量あたり0.1〜5重量％であること
を特徴とする請求項１３記載の現像方法。
【請求項１６】疎水性シリカの添加量は正帯電非磁性一
成分現像剤重量あたり0.5〜3重量％であることを特徴と
する請求項１３記載の現像方法。
【請求項１７】静電潜像を担持するための静電潜像担持
体と、現像剤を収容するための現像剤ホッパーと、前記
現像剤を摩擦帯電させながら前記静電潜像に対面した現
像域へ前記現像剤を担持搬送させる現像ローラと、前記
現像剤を層規制し、薄層化する弾性部材を具備する現像
装置に用いる正帯電非磁性一成分現像剤であって、前記
正帯電非磁性一成分現像剤は結着樹脂、着色剤、電荷制
御剤、流動性付与剤を必須成分とし、前記結着樹脂が少
なくとも一般式（化１）、（化２）、（化３）で表わさ
れる単量体を共重合してなる共重合体で、かつ前記結着
樹脂の重量平均分子量Ｍｗが１０万〜５０万、重量平均
分子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが５〜４０で構成
され、かつ前記電荷制御剤が少なくとも第４級アンモニ
ウム塩で構成され、かつ前記流動性付与剤が少なくとも
アミノ変性シリコンオイルで表面処理された疎水性シリ
カで構成されることを特徴とする正帯電非磁性一成分現
像剤。
【請求項１８】（化３）で表わされる単量体は結着樹脂
に対して0.1〜10重量％であることを特徴とする請求項
１７記載の正帯電非磁性一成分現像剤。
【請求項１９】第４級アンモニウム塩の添加量は正帯電
非磁性一成分現像剤重量あたり0.1〜5重量％であること
を特徴とする請求項１７記載の正帯電非磁性一成分現像
剤。
【請求項２０】疎水性シリカの添加量は正帯電非磁性一
成分現像剤重量あたり0.5〜3重量％であることを特徴と
する請求項１７記載の正帯電非磁性一成分現像剤。
【請求項２１】静電潜像を担持するための静電潜像担持
体と、現像剤を収容するための現像剤ホッパーと、前記
現像剤を摩擦帯電させながら前記静電潜像に対面した現
像域へ前記現像剤を担持搬送させる現像ローラと、前記
現像剤を層規制し、薄層化する弾性部材を具備する現像
装置を用いる現像方法あって、前記現像剤は結着樹脂、
着色剤、電荷制御剤、流動性付与剤を必須成分とし、前
記結着樹脂が少なくとも一般式（化１）、（化２）、
（化３）で表わされる単量体を共重合してなる共重合体
で、かつ前記結着樹脂の重量平均分子量Ｍｗが１０万〜
５０万、重量平均分子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎ
が５〜４０で構成され、かつ前記電荷制御剤が少なくと
も第４級アンモニウム塩で構成され、かつ、前記流動性
付与剤が少なくともアミノ変性シリコンオイルで表面処
理された疎水性シリカで構成される正帯電非磁性一成分
現像剤を用いる現像方法。
【請求項２２】（化３）で表わされる単量体は結着樹脂
に対して0.1〜10重量％であることを特徴とする請求項
２１記載の現像方法。
【請求項２３】第４級アンモニウム塩の添加量は正帯電
非磁性一成分現像剤重量あたり0.1〜5重量％であること
を特徴とする請求項２１記載の現像方法。
【請求項２４】疎水性シリカの添加量は正帯電非磁性一
成分現像剤重量あたり0.5〜3重量％であることを特徴と
する請求項２１記載の現像方法。