JPH06511326A - 反射防止コーティング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般に、例えば近代的自動車にフロントガラスとして設置される板ガラ スのような、高い入射角での使用のために配向される、透明な板ガラス用の低い 色純度（ｃｏｌｏｒ　ｐｕｒｉｔｙ）の反射防止コーティング（ｃｏａｔｉｎｇ ｓ、被膜）に関する。

さらに詳しくは、本発明はこのような、色純度の低い反射防止コーティングと、 それらの使用方法及び製造方法に関する。

発明の背景 平面状基体（ｐｌａｎａｒ　５ｕｂｓｔｒａｔｅ）上に種々の単層又は多層のコ ーティングを付着させることによって、平面状基体の表面からの光線（ｌｉｇｈ ｔ　ｒａｙ）の可視反射が減ぜられることは周知である。光学ガラス及びビジョ ンガラス（ｖｉｓｉｏｎ　ｇｌａｚｉｎｇ、映像ガラス）の分野では、板ガラス の観察される着色を減すること並びに４，０００〜７．０００人の範囲内の可視 スペクトルの光の反射を減することに重点が置かれている。反射防止用板ガラス の製造者と購入者は、低い色純度の板ガラスが高い色純度の製品よりも無色（ｃ ｏｌｏｒ−ｎｅｕｔｒａｌ）に見えることを実感しているため、このような製品 の色純度を特に問題にする。それ故、自動車及び建築物の窓としての使用には低 色純度板ガラスが非常に望ましい。

単層反射防止コーティングは周知である。しかし、可視スペクトルは比較的広い 波長帯に及び、反射防止単層は主として単一波長での反射を取り消すように設計 されるので、その使用は全可視領域にわたって満足できる結果を与えてはいない 。この限定は約１．４５〜約１．９の範囲内の屈折率を存する透明材料から製造 される光学的エレメント（ｏｐｔｉｃａｌ　ｅｌｅｍｅｎｔｓ、光学素子）及び ビジョンガラスにとって特に重要である。

３層反射防止コーティングは光学及び視覚な特性を公知の単層コーティングに比 へて非常に改良されている。一般に、雰囲気に暴露される外層である第３層は反 射率を最小にするように設計され、１／４波長の光学的厚さによって低い屈折率 を存する。光学的厚さは当業者に周知であるように、物質の屈折率を乗した物理 的厚さである。光学的厚さは通常、コーティングを通過する設計光線の波長の何 分の−として表示される。一般的に述べると、光学的エレメント及びビジョンガ ラスの反射防止コーティングを設計するために有用な設計波長は、約５，５０５ 　人である。

先行技術で公知の、通常の３層反射防止コーティングでは、第２層すなわち中間 層が高い屈折率と１／２波長の光学的厚さを有する。１／２波長の光学的厚さの コーティングは他の層の光学的特性を変化させないため、残存反射率に影響を与 えない。しかし、このコーティングは設計波長のいずれかの側に波長範囲を有す る光線に対する多層コーティングの反射防止効果を増大させる。

先行技術の３層反射防止コーティングの、中間層と基体どの間に配置される第１ 層は一般に中程度の屈折率と設計波長の１／４の光学的厚さを有する。一般に、 この層は他の２層と基体との間の整合層として作用する。

個々の反射防止層は一般に、例えばゾル−ゲルコーティング、スパッターリング 又は化学蒸着のような、通常の方法によって分離層（ｄｉｓｃｒｅｔｅ　ｌａｍ ｉｎａｅ）として付着される誘電材料を含む。異なる屈折率を存する２種類の誘 電材料を用いて、これらの材料を同時付着させて算術平均（ａｒｉｔｈｍｅｔｉ ｃ　ｍｅａｎ、相加平均）の屈折率又は、被覆面に対して垂直に連続的に変化す る屈折率を得ることも知られている。

連続的に変化する屈折率は、付着層の厚さに関して、２種類の誘電体の付着速度 を変えることによって得られる。これらの多層誘電材料によって生ずる光学的干 渉は一般に、色純度と色強度とが異なる、透過した色と反射された色とを生じ、 しばしば、被覆板ガラスを自動車又は建築物の窓として役に立たないものにする 。

ボウロス（Ｂｏｕｌｏｓ）等への米国特許第４，７７１，１６７号明細書は、電 気的に加熱可能な積層乗り物フロントガラスの内面の一つに付着される３層反射 防止コーティングを開示する。このコーティングは反射率を減じ、フロントガラ スの可視光線透過率（ｖｉｓｉｂｌｅ　ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ）を高めて 、電気的に加熱可能なフロントガラスが、７０％より大きい光源Ａ可視光線透過 率を必要とする合衆国連邦規定を満たすことを可能にする。ガラス基体上に連続 的に付着される、開示された層はＳ　ｉＯｔ　ＴｉＯ２，７８７人厚さ；Ｔｉ１ ｔ、６３５人厚さ；及び５ｉＯｔ、９３４人厚さである。しかし、このコーティ ングは、高い入射角で取り付けられた場合のフロントガラスの被覆面と非被覆面 との総反射率を最小にし、同時に被覆フロントガラスの知覚される着色の色純度 又は色強度を低下させるようには設計されていない。

ガイサー（Ｇａｉｓｅｒ）への米国特許第２，４７８．３８５号明細書は、上記 １／４〜ｌ／２〜ｌ／４波長理論に基づく、ガラス面用の３層反射防止フィルム を開示する。この開示された層は、５ｎＣｈ、１，４００人；Ｔｉ１ｔ、２．８ ００人、及び３ｉＣＬ、１，４００人を含む。同様に、セレン（Ｔｈｅｌｅｎ） への米国特許第３，１８５．０２０号明細書に開示される反射防止層はｌ／４〜 １／２〜１／４波長理論に基づき、Ｍ　ｇ　Ｆ　２の第３層（屈折率＝１．３８ ）、ＺｒＯ＊の第２層（屈折率＝１．９〜２．３）及びＣｅ　Ｆ　ｔの、ガラス 面に隣接する第１層（屈折率＝１．８〜ｌ　８５）を含む。

イトウ（Ｉｔｏｈ）等への米国特許第３，９３４，９６１号明細書は、１／４〜 １／２〜１／４波長理論に基づく３層反射防止フィルムを開示する、このフィル ムでは第３層と第２層とが通常の誘電体から成り、ガラス面に隣接する第１層は Ａｌ１０ｘ　Ｚｒ０ｔから成る。

３層反射防止被覆が１／４〜Ｉ／２〜Ｉ／４波長理論に基づくものである上記先 行技術は、コーティングが付着する基体面のみからの反射の軽減又は除去に関す る。先行技術は、透明なシートの被覆面と非被覆面の両方から、又は積層透明ソ ート（１枚又は複数枚のソートが高い入射角で配向される）の多重被覆面と非被 覆面の両方からの反射を減し、同時に色純度を殆ど目視検出不能なレベルに減す るために有用である３層反射防止コーティングを教示又は示唆していない。光学 の１／４〜１／２〜Ｉ／４波長理論は単一面からの反射光にのみ適用可能であり 、多層状構造の色純度を予測することはできない。実際に、大抵の多層状構造が 非常に高い色純度値を特徴とする、強い真珠光を示すことは周知である。

１／４〜１／２〜Ｉ／４波長理論に従わないが、単一面からの反射光を減するこ とにを効である、他の３層反射防止コーティングが知られている。このようなコ ーティングは一般に、誘電材料、屈折率及び厚さを種々に組合せ、置換して実験 することによって製造されるものであり、特定の光学理論に頼ることによって得 ることはできない。このようなコーティングの１種はアダチ（Ａｄａｃｈｉ）へ の米国特許第３，７１２．７１１号明細書に開示されており、このコーティング では第１１ｍは０．３波長厚さ及び屈折率１．３６の物質であり、第２層は屈折 率２．４〜２．７を有するｌ／３０波長厚さの物質であり、第３層は０．　４波 長厚さ及び屈折率１．６５〜１．７５の物質である。しかし、前記先行技術にお けるように、このコーティングは入射負零で配向した基体の単一面からのみの反 射を減するように設計されており、得られる製品の色純度を最小にするようには 設計されていない。列挙した構成物質、厚さ及び屈折率は、高い入射角で配向し た透明ソートの被覆面と非被覆面の両方から光の反射を減じ、同時にその色純度 を減するためにを用ではない。

幾つかの刊行物か、平面状基体の単一被覆面からの光線の反射を減するために有 用な３層反射防止コーティングの個々の層に必要な、屈折率と厚さを決定するた めの数式を挙げている。例えば、セットフォード、エイ、　（Ｔｈｅｔｆｏｒｄ 、Ａ、）の「３層反射防止コーティングの設計方法（Ａ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　 Ｄｅｓｉｇｎｉｎｇ　Ｔｈｒｅｅ−ＬａｙｅｒＡｎｔｉ−Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ 　Ｃｏａｔｉｎｇｓ）　Ｊ　Ｏｐ　ｔ　ｉ　ｃ　ａ　Ａｃ　ｔ　ａ、１６巻、１ 号（１９６９）３７〜４３を参照のこと。例えば、ターバダール、ティ、　（Ｔ ｕｒｂａｄａｒ、Ｔ、）の「３層反射防止コーティングの等反射率輪郭（Ｅｑｕ ｉ−Ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ　Ｃｏｎｔｏｕｒｓ　ｏｆＴｒｉｐｌｅ−Ｌａｙｅ ｒ　Ａｎｔｉ−Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ）Ｊ　Ａ　ｐ　ｐ　］ 　ｉ　ｅ　ｄ　Ｏｐ　ｔ　ｉ　ｃ　T Ｓｅｃｔｉｏｎ、Ｉｍｐｅｒｉａｌ　ＣｏＣｏ１１ｅ、Ｌｏｎｄｏｎ（１９６４ Ｎ９５〜２０５のような、他の刊行物には、類似の諸式か開示され、それらの諸 式には、反射防止コーティング薄層を通って進む光路の長さを決定するためのフ ァクターが含まれている。ここに、入射角が大きいときの光路長さは、入射角か 大きくなけれは被覆面に垂直に進む光線の光路長さよりも当然に長い。しかし、 ターバダールは１／４〜ｌ／２〜ｌ／４波長理論から導かれる実際の層厚さを開 示しているに過ぎない。さらに、セットフォードとターバダールは、例えば第１ 被覆面と、同一面の第２非被覆面とを存するビジョンガラスで経験されるような 、コーティングか付着した面以外の面の反射率寄与を考慮した３層反射防止コー ティングを開示していない。最後に、前記２論文は色純度値か最小である被覆構 造を開示していない。

可視光線源に関して透明板ガラスを高い入射角て配向する場合に、被覆面と非被 覆面とからの可視光線の総反射を最小にし、同時にその色純度を自動車又は建築 物の窓ガラスとしての使用に受容されるレベルにまで最小にする３層反射防止コ ーティングを透明板ガラスに付着させることが望ましい。

上記で言及した先行技術が本発明に関してのみ手引きとして集められ、検討され たものであることに注目しなければならない。このような多様な技術が本発明に よって与えられる動機なしに整理されるとは考えられず、又は引用した先行技術 か組合せて考慮した場合にも、ここでの教示なしに本発明を示唆するとは考え本 発明によると、可視光線源に関して被覆板ガラスを高い入射角で配向する場合に 、コーティングを付着させた透明板ガラスからの可視光線の反射を最小にし、同 時に被覆板ガラスの色純度を最小にすることができる、色純度の低い反射防止コ ーティングが意外にも発見された。このコーティングは、（Ａ）屈折率約１．６ ０〜約１．７５と厚さ約７５０人〜約９５０人を有する誘電材料の第１層と、 （Ｂ）第１層に付着した、屈折率約１．９５〜約２．３５と厚さ約１，０５０人 〜約１．３５０人を有する誘電材料の第２層と、（Ｃ）第１層とは反対側で第２ 層に付着した、屈折率約１．３８〜約１．４４と厚さ約１，１００人〜約１＋　 ２００人を存する誘電材料の第３層とを含む。

新規な、色純度の低い反射防止コーティングで被覆した板ガラス物質並びに、高 い取り付は角度で車体に取り付けられた自動車窓ガラスも本発明の範囲内に含ま れる。

本発明はまた、色純度と、可視光線源に関して高い入射角で配向された透明板ガ ラスからの可視光線の反射とを最小にする方法にも関する。

最後に、本発明の範囲は上記能力を有する被覆板ガラスの製造方法を含む。

本発明の製品と方法は特に、可視光線源に関して高い入射角での使用のために取 り付けられる、自動車及び建築物の窓ガラスの製造に特に有用である。

好ましい実施態様の詳細な説明 本発明は、可視光線源に関して高い入射角での使用のために配向される、色純度 の低い３層反射防止コーティングに関する。本発明のコーティングは、光学の１ ／４〜１／２〜Ｉ／４波長理論から導かれ、被覆基体の表面に垂直な方向にお） いて単一被覆面からのみの可視光線の反射を最小にするためにのみ有用である、 先行技術で公知の反射防止コーティングとは実質的に異なる。このような被覆さ れた透明板ガラスの製造方法及び、色純度と、可視光線源に関して高い入射角で 配向された透明板ガラスからの可視光線の反射とを最小にする方法も、本発明の 範囲内に含まれる。

）　本発明による透明板ガラスは、技術上周知である硬質の透明基体のシートか ら形成される。同じ実施可能性（ｏｐｅｒａｂｉ　ｌ１ｔｙ）と有用性とを有す る、考えられる同等な基体には、ガラス（単シー）・と積層ガラスの両方）及び 、ポリカーボネート、ポリアクリル樹脂（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｉｃ）　、ポリエ ステル等のブラスチッ入及びこれらから形成される積層構造がある。但し、必ず しもこれらに限定されない。好まし１　い透明板ガラスは単シートのガラスから 、又は周知のフロートガラス製造方法（ｆｌｏａｔ　ｇｌａｓｓ　ｐｒｏｃｅｓ ｓ）によって製造される、多重シートのガラスから形成されるラミネー１−から 製造される。この透明板ガラスは後に付着される、色純度の低い反射防止コーテ ィングを固定支持するために適した厚さてあり、かつ自動車及び建築物の窓ガラ スの製造に有用であると技術上公知である。

本発明の透明板ガラスが、可視光線源に関して高い入射角での最終的使用のため に配向されることか考えられる。このような配向は近代的自動車にフロントガラ スを取り付ける角度を考えることによって説明される。このような板ガラスに対 する入射角は、板ガラスの表面に達する光線か該板ガラスの面への垂直線と共に 形成する角度であり、核部から反射される光線と該板ガラスの面への垂直線との 間に形成される角度に等しい。この入射角はさらに、該板ガラスの面と水平面と の間に形成される角度（ここでは取り付は角度と呼ぶ。）に実質的に等しい。

近代的自動車では、入射角又は取り付は角度はしばしば、約５５°〜約７０”の 範囲内である。これらの高い角度では、非被覆ガラスシート（屈折率＝１．５２ ）の両面からの総反射率が約１１％〜約２５％であることが観察される。

これに比へて、板ガラスの面に垂直な方向での同じ板ガラスの反射率は僅か約８ ％である。透明板ガラスの反射率の増加は、該板ガラスを通る可視光線の透過率 の同等な減少に対応する。従って、可視光線の１５％をそれから反射させる透明 板ガラスは逆に言えば、可視光線の８５％を透過させることになる。

本発明は透明板ガラス又は透明板ガラスラミネートの単一面に貼付される、色純 度の低い３層反射防止コーティングに関し、このコーティングは高い入射角にお いて透明板ガラスの被覆面と非被覆面の両方からの可視光線反射を減じ、同時に 構造体の色純度を最小にするために有効である。このようなコーティングは、入 射負零において板ガラスの単一面からのみの反射率を最小にするように設計され 、多重被覆構造体の色純度を予測することかできない、光学の１／４〜ｌ／２〜 １／４波長理論を用いては開発されることかできない。

本発明は特に、例えば積層ガラスの自動車フロントガラスのような、積層構造体 に関して有用である。このようなフロントガラスは間に接着性中間層を用いて共 に積層したがラスシート対を含むものとして、技術上周知である。

透明基体の表面に直接付着される第１誘電材料層は、例えばＴｉ０ｚ−３ｊＯｚ 　、Ａｌ１０２，５ｊＯ２Ｔａｘ　Ｏｓ　、ＺｒＯ２５ｉｆｔ等の、金属酸化物 又は金属酸化物の混合物から選択される。この第１誘電材料層は屈折率約１．６ ０〜約１．７５と、厚さ約７５０人〜約９５０人を有する。好ましい第１誘電体 層はＴｉ０ｚ　５ｉｆｔを含み、屈折率約１．６０と、厚さ約９５０人を有する 。

第２誘電材料層は、予め付着された第１層に直接付着され、例えばＴｉＯｘ、Ｔ ｉ１２　ＳｉＯ２、Ｔａｘ　Ｏｓ、５ｉｆ２　Ｔａｘ　Ｏｓ、Ｚｒ０ｔ等の、金 属酸化物又は金属酸化物の混合物から選択される。この第２誘電材料層は屈折率 約１．９５〜約２．３５を有し、約１，０５０人〜約１，３５０人の厚さで付着 される。好ましい第２誘電体層はＴｉ０ｔを含み、屈折率約１．９５と、厚さ約 １゜３５０人を有する。

予め付着された第２層に直接付着される第３誘電材料層は、例えばＳｉＯ２、Ｍ ｇＦ２、Ａｌ１０ｓ　、ＡＩｘ　Ｏｓ　Ｓｔｏｗ　、Ｔｌ０ｔ　Ｓｔｏｗ　、Ｎ ａｔ　０Ｍｇ０　Ａ　Ｉ　２　Ｃｈ　Ｓ　ｉ　０２　、フッ素化ＭｇＯ−３ｉＯ □等の、緻密な若しくは多孔質の金属酸化物又は緻密な若しくは多孔質の金属酸 化物の混合物から選択される。この第３誘電材料層は屈折率約１，３８〜約１． ４４を存し、約ｌ。

１００人〜約１．２００人の厚さで付着される。好ましい第３誘電体層は多孔質 ５ｉｎｓを含み、屈折率約１．３８と、厚さ約１，１００人を有する。

従って、被覆された透明板ガラスは色純度と、高い入射角での可視光線反射とを 最小にすると定義される。上記で開示した、特定範囲の屈折率と厚さとを有する 、本発明の特定の誘電体組合せは透明板ガラスの色純度を効果的に最小にし、約 ５５°〜約７０°の高い入射角で配向される場合に、透明板ガラスの被覆面と非 被覆面の両方からの可視光線の総反射を減する。

これとは対照的に、例えば、光学の１／４〜１／２〜１／４波長理論に依存する 、セットフォードとターバダールによる刊行物のような先行技術によって教示さ れる誘電体層厚さは、本発明の好ましい物質と屈折率（すなわち、第１層として ＲＩ＝１．６０のＴｉ１ｔ　ＳｉＯ２、第２層としてＲＴ＝１．９５のＴｉ０ｚ 、第３層としてＲＩ＝１．３８の５ｉＯｚ）とを用いる場合に、第１層の約１， ０４３人、第２層の約１，５９３人、及び第３層の１，３２１人である。

本発明の３層反射防止コーティングは、可視光線源に関して、高い入射角で配向 される、他のやり方で被覆されない透明板ガラス又は透明板ガラスラミネートか らの可視光線反射を減する方法に有用である。さらに、本発明のコーティングは 可視光線反射と色純度とを、典型的な１／４〜１／２〜Ｉ／４波長反射防止コー ティングを用いて得られる値よりも低く減する。この方法は板ガラスの面の一つ に上記３層反射防止コーティングを付着させ、この板ガラスを可視光線源に関し て高い入射角で配向されるように配置し、その後に、高い入射角でこの被覆板ガ ラスに光線を導くことを含む。好ましくない可視光線の反射はこの方法によって 減ぜられ、しかも低い色純度が得られ、従って、好ましくない反射光と好ましい 透過光の両方を直接受容するように配置された観察者が検査する場合に、板ガラ スを通過する好ましい可視光線の透過が対応量だけ増加する。この方法は自動車 のダソンユボード又は機器パネルから発する可視光線の反射と、フロントガラス から運転者の眼に反射される可視光線とを減するために特に重要である。それに よって、フロントガラスの透過率は対応量だけ増大して、自動車の前方の道路の 妨害されない観察を可能にする。

典型的に、本発明のコーティングは自動車フロントガラスの車内面（自動車運転 者に最も近いフロントガラス面）に配置される。該コーティングは自動車内の高 い入射角で配向される全ての窓ガラスからの反射を減じ、同時に低い色純度を表 示するために、もちろん、有用である（窓ガラスとは、自動車の外の事象を眺め るための透明な板ガラスを意味する）。近代的自動車の窓ガラスの取り付は角度 、従って入射角は着実に増加しつつあり、現在では、自動車の総抗力係数（ｏｖ ｅｒａｌｌ　ｄｒａｇ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）を低下させようと努力して、 ６５°にほぼ等しい。

これらの高い取り付は角度は通常の非被覆自動車窓ガラスの被覆されない両面か らの好ましくない光線の反射を生ずる。このために、本発明のコーティングを開 発した。本発明のコーティングは、存利なことには、低い色純度という付加的な 利益を与え、これがこれらのコーティングを自動車及び建築物の窓ガラスとして 特に有用でかつ商業的に受容されるものにする。

本発明による誘電体層は、例えばゾル−ゲル浸漬方法、スパッターリング、真１ 　空蒸発及び化学蒸着のような、基体の表面に金属酸化物を付着させるために有 用である、技術上公知の通常方法によって、透明板ガラスの表面に逐次付着され る。

誘電体層を付着させるための好ましい方法はゾル−ゲル法である。

本発明の好ましい実施態様では、３層反射防止コーティングをゾル−ゲルコーテ ィング方法によって製造する。この方法は、同時発生の多孔度を有する特定層の 調製と、通常に付着された誘電体層の性質の中間的な（ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔ ｅ）性質を得るために用いられる多成分ブレンドの製造とを可能にするので、特 に有用である。

３種の好ましいゾル−ゲルコーティング溶液（ｓｏｌ−ｇｅｌ　ｃｏａｔｉｎｇ 　５ｏｌｕｔｉｏｎ）は、いわゆるＴｉＯ□−５１０２層形成溶液、Ｔｉｏｔ層 形成溶液及び５ｉｎｓ層形成溶液である。各層のコーティングでは、被覆すべき 透明板ガラス面を前記特定溶液に暴露又は浸漬する。溶液の粘度と、溶液からの 取り出し速度とは、充分な溶液が板ガラスに付着して残留し、付着溶液が硬化し たときに上記厚さが得られるように、調節する。ゾル−ゲルコーティング溶液の 適当な厚さを得るための適当な粘度と取り出し速度とを決定するために、当業者 は通常の実験のみを必要とするに過ぎない。最終的に適当な誘電体厚さが得られ ることを確認するために、通常の測定機器を用いて、各ゾル−ゲルコーティング の厚さを測定することもできる。

コーティングプロセスは、金属含有化合物を適当な存機溶剤中に溶解して、該ゾ ル−ゲル溶液を形成することによって実施することができる。好ましい金属含有 化合物は金属アルコキシドである。アルコール、特に炭素数１〜４の低級脂肪族 アルコールが溶媒として好ましいが、例えばケトン、エステル、及びケトンとエ ステルとの混合物のような、他の存機溶剤も使用可能である。一般に、水もこの ゾル−ゲル溶液に加える。金属含有化合物はこのゾル−ゲル溶液中で、使用溶剤 に依存して、例えば−ＱＣ２Ｈｉ　、　ＱＣｓ　Ｈｖ又は−０Ｃ４ＨＩのような 部分（ｍｏｉｅｔｙ）を存するアルコラードに転化する。適当な溶剤に可溶であ る、特にケイ素又はチタン含有化合物を、本発明の好ましい方法の実施に用いる ことができる。本発明によって有用であるケイ素含存化合物の例は、テトラエチ ルオルトシリケート、テトラメチルオルトシリケート及びテトラプロピルオルト シリケートである。有用なチタン含有化合物の例は、チタンエトキシド、チタン イソプロポキシド、チタンｎ−プロポキシド、チタンｎ−ブトキシド、チタンイ ソブトキシド、チタンジイソブトキシドビス（２，４−ペンタンジオネート）、 及びチタン２−エチルへキソオキシド（ｔｉｔａｎｉｕｍ　２−ｅｔｈｙｌｈｅ ｘｏｘｉｄｅ）である。本発明の好ましい実施態様の実施のために好ましい化合 物は、テトラエチルオルトシリケートとチタンイソプロポキシドである。

好ましい実施態様の教示によると、テトラエチルオルトシリケート約１．　０モ ルと、エタノール約２．７７モルと、水約２．２０モルと、硝酸（７０重量％） 約８．０ｘｌＯ”モルとを混合することによって、多孔質５ｉＯｔ層形成溶液を 調製することができる。成分を混合し、約５０’Ｃ〜約６０°Ｃの温度に加熱し 、この温度に約１６時間維持する、この時間中に成分は反応して、コーティング 溶液を形成する。この”エージング（ａｇｉｎｇ）”期間を、混合物の還流によ って、約６時間〜約８時間に短縮することができる。得られる混合物をエタノー ル約２１モルで希釈して、好ましい多孔質ＳｉＯ□層形成溶液を調製する。

或いは、テトラエチルオルトシリケート約１．０モルと、エタノール約２４．８ モルと、水約３．　０モルと、硝酸（７０重量％）約０．００１２モルとを混合 することによって、緻密な５ｉｎｓ層形成溶液を調製することができる。

閉鎖容器中で長時間、成分を撹拌して、混合物を均質に確実に反応させる。数日 間撹拌した後に、溶液を充分にエージングさせて（ａｇｅｄ）、基体上にゾル− ゲル法によって緻密な５ｉｆｔ層を形成するために用いる。

チタンイソプロポキシド約１．０モルと、エタノール約４２．０モルと、水約１ ９５モルと、硝酸（７０重量％）約０．０４５モルとを混合することによって、 好ましい実施態様のＴｉｏｚ層形成溶液を調製する。この溶液を同様にエージン グさせてから、ゾル−ゲル法に用いる。

屈折率約１．６０を有する第１誘電体層を生ずる複合Ｔｉｅｓ　５ｉｆｔ層形成 溶液を形成するような割合で、適当量の’ｌ”ｔｏｗ層形成溶液と緻密な３ｉ０ ＊層形成溶液とを混合することによって、好ましいＴｉｅｓ　５ｉｎｓ層形成溶 液を調製する。好ましい実施態様では、Ｔｉｅｓ層形成溶液約２５モル％と緻密 な５ｉｆｔ層形成溶液約７５モル％とを混合することによって、ＴｉＯ□＝Ｓｉ ｎｓ層形成溶液を調製する。

３層反射防止コーティングを受容する透明板ガラス面を適当な層形成溶液中に浸 漬して、均一な速度で取り出す。透明板ガラスの主要な１面（ｏｎｅ　ｍａｊｏ ｒｓｕｒｆａｃｅ）がコーティングを受容し、他方の面は受容しない場合にはミ 当然、コーティングを受容しない面を透明板ガラスの被覆技術分野で周知の、通 常の方法によって、遮蔽又は他のやり方て単離しなければならない。その後、板 ガラスに付着した層形成溶液を水分の存在下（相対温度約２０％〜約６０％）で 乾燥させ、残渣として濃厚なゲルフィルムを残す。次に、このゲルフィルムと基 体とを透明板ガラスの融点よりもはるかに低い温度に加熱する。加熱時に行われ る反応は事実上、主に加水分解であるが、一部では熱分解的性質でもあるとも考 えられる。

ゲルに含まれる錯化合物（ｃｏｍｐｌｅｘ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　）から、アル コール及び水のような反応生成物が開裂される（ａｒｅ　ｃｌｅａｖｅｄ、引き 離される）。この層は重縮合反応によって凝固して、誘電材料の緻密な層を形成 する。

詳しくは、本発明の好ましい実施態様によると、ＴｉＯ□−３ｔｏｗ層はガラス 基体面に付着された第１層である。この第１層が付着された後に、加熱と冷却サ イクルを用いて、Ｔｉ０ｗ　５ｉｆｔ層を好ましい厚さく約９５０人）に固定さ せ（ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅ）　、硬化させる。その上にＴｉ１ｔ　５ｉｆｔ層 形成溶液のフィルムを存する、透明な基体を約２°Ｃ／分〜約５°Ｃ／分の速度 で約５０’Ｃ〜約５５０°Ｃの温度に加熱し、この温度を約１０分間から約１時 間までの時間維持する。その後に、板ガラスと形成されたＴ　ｉ　Ｏｘ　Ｓ　ｔ 　Ｏｘ第１層とを約２°Ｃ／分〜約５℃／分の速度で室温に冷却する。

同じ操作を用いて、第２層をＴｉ０ｚ　ＳｉＯ□の第１層上に直接付着させて、 約１，３５０人の所望の厚さを有するＴｉｏｚ層を形成する。

第１層と第２層に対して用いた操作と同じ浸漬、加熱及び冷却操作を用いて、第 ３層をＴｉＯ＊第２層上に直接付着させて、約１．１００人の厚さを有するＳｉ Ｏ，＠を形成する。

実施例 本発明に従ってブルーゲル法によって、ガラスパネルを色純度の低い３層反射防 止コーティングて被覆する。このコーティングは、ガラス表面に隣接するＴｉ０ ｖ　５ｉｆｔの第１層と、ＴｉＯ□の第２層と、５ｉｆｔの第３層とを含む。得 られる被覆パネルの反射率と色純度とを表１に記載する。表１には、実施例と同 じ構成物質と屈折率とを用いる、１／４〜１／２〜１／４波長理論で被覆した対 応パネルの反射率と色純度をも示す。

実施例１　７５０／１．７５　１０５０／２．３５　１１５０／１．４４　１６ ．４　１．０比較例１　９＋８／１．７５　１２６８／２．３５　１２２８／１ ．４４　＋６．０　５．１実施例２　９５０／１．６０　１０５０／２．３５　 １２００／１．３８　１６．４　１．９比較例２　１０４３／１．６０　１２６ ８／２．３５　１３２１／１．３８　１５．８　７．４実施例３　７５０／１． ７５　１３５０／１．９５　１１８０／１．３８　１６．２　１．６比較例３　 ９１８／１．７５　１５９３／１．９５　１３２１／１．３８　１５．６　４． ０実施例４　８５０／１．６５　１２５０／２．０５　１１３０／１．４２　１ ６．２　０．６比較例４　９９７／１．６５　１４９６／２．０５　１２５８／ １．４２　１６．１　２．４実施例５　９５０／１．６０　１３５０／１．９５ 　１１００／１．３８　１５．９　０．２比較例５　１０４３／１．６０　１５ ９３／１．９５　１３２１／１．３８　１５．７　１．９比較例６　９５０／１ ．５５　１３５０／１．９５　１０００／１．３８　１６．１　１．６比較例？ 　＋０９３／１．５５　１５９３／１．９５　１３２１／１．３８　１６．１　 ０．９本発明の３層反射防止コーティングの反射率は光学の１／４〜１／２〜１ ／４波長理論によって教示されるコーティングから得られる反射率に匹敵するが 、色純度値は全ての場合に非常に低いことが観察される。

前記実施例に実際に用いた反応物質及び／又は反応条件の代わりに、ここに列挙 して、一般的又は詳しく述べた反応物質及び／又は反応条件を用いることによっ て、前記実施例を繰り返して、同様な成果を挙げることができる。

」１記説明から、当業者は本発明の本質的な特徴を容易に確認することができ、 本発明の要旨及び範囲から逸脱せずに、本発明を種々に変化及び変更させて、両 種な用途及び条件に適に、させることができると考えられる。

住寺Ｊ乍庁長官　殿 １、特許出頼ノ表示　ＰＣＴ／ＥＰ９２１０２２９８２、発明の名称 反射防止コーティング ３、特許出−人 ６、添イ寸書類の目録　補正書の写しく翻訳文）　１通請求の範囲 １、　色純度の低い反射防止コーティングにおいて、（Ａ）屈折学的１．６０〜 約１．７５と厚さ約７５０人〜約９５０人を有する誘電材料の第１層と、 （Ｂ）第１層に付着した、屈折学的１．９５〜約２．３５と厚さ約１，０５０人 〜約１，３５０人を有する誘電性物質の第２層と、（Ｃ）第１層とは反対側で第 ２層に付着した、屈折学的１．３８〜約１．４４と厚さ約１，１００人〜約１． ２００人を存する誘電材料の第３層とを含む前記コーティング。

２、　第１層がＴｉＯ□−３ｉ０２を含み、第２層がＴｉ０ｚを含み、第３層か ５ｉＯｚを含む請求項１記載の色純度の低い反射防止コーティング。

３、　第１層か屈折学的１．６０と、厚さ約９５０人を有し、第２層が屈折学的 １９５と、厚さ約１．３５０人を存し、第３層か屈折学的１．３８と、厚さ約１ ．１００人を存する請求項１記載の色純度の低い反射防止コーティング。

４、　車体と、車体内の開口部に高い取り付は角度で配置された窓ガラスとを含 む自動車において、前記窓ガラスがその表面に付着した、（Ａ）屈折学的１．６ ０〜約１．７５と厚さ約７５０人〜約９５０人を有する誘電材料の第」層と、 （Ｂ）第１層に付着した、屈折学的１．９５〜約２．３５と厚さ約１．　０５０ 人〜約１，３５０人を育する誘電材料の第２層と、（Ｃ）第１層とは反対側で第 ２層に付着した、屈折学的１．３８〜約１．４４と厚さ約１，１００人〜約１． ２００人を有する誘電材料の第３層とを含む、色純度の低い反射防止コーティン グを有する前記自動車。

５、　可視光線源に関して高い入射角で配向された透明板ガラスからの可視光線 の反射を減じ、板ガラスの色純度を最小にする方法において、（Ａ）前記板ガラ スの表面に請求項１記載の色純度の低い反射防止コーティングを付着させる工程 と、 （Ｂ）被覆された透明板ガラスを可視光線源に関して高い入射角で配向する工程 と、 （Ｃ）前記被覆された透明板ガラスに対して前記可視光線源からの可視光線を導 （工程と を含む１ｒｉＩ記方法。

６、　色純度の低い、反射防止コーティングを有する透明板ガラスの製造方法に おいて、 （Ａ）表面を有する透明基体を用意する工程と、（Ｂ）前記透明基体の前記表面 に、屈折学的１．６０〜約１．７５と厚さ約７５０人〜約９５０人を存する誘電 材料の第１層を付着させる工程と、（Ｃ）前記透明基体とは反対側の第１層に、 屈折学的１．９５〜約２．３５と厚さ約１，０５０人〜約１，３５０人を存する 誘電材料の第２層を付着させる工程と、 （Ｄ）第１層とは反対側の第２層に、屈折学的１．３８〜約１．４４と厚さ約１ ．１００人〜約１，２００人を有する誘電材料の第３層を付着させる工程とを含 む前記方法。

７、第１層かＴｉＯ２−３ｉｆｔを含み、第２層がＴｉ０ｚを含み、第３層がＳ ｉＯ２を含む請求項６記載の色純度の低い、反射防止コーティングを有する透明 板ガラスの製造方法。

８、　第１層か屈折学的１．６０と、厚さ約９５０人を有し、第２層が屈折学的 １．９５と、厚さ約１，３５０人を存し、第３層が屈折学的１．３８と、厚さ約 １．１００人を有する請求項６記載の色純度の低い、反射防止コーティングを有 する透明板ガラスの製造方法。

９、　工程Ｂ、Ｃ及びＤをゾル−ゲル法を用いて実施する請求項６記載の色純度 の低い、反射防止コーティングを有する透明板ガラスの製造方法。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．色純度の低い反射防止コーティングにおいて、（Ａ）屈折率約１．６０〜約 １．７５と厚さ約７５０Å〜約９５０Åを有する誘電材料の第１層と、 （Ｂ）第１層に付着した、屈折率約１．９５〜約２．３５と厚さ約１，０５０Å 〜約１，３５０Åを有する誘電材料の第２層と、（Ｃ）第１層とは反対側で第２ 層に付着した、屈折率約１．３８〜約１．４４と厚さ約１，１００Å〜約１，２ ００Åを有する誘電材料の第３層とを含む前記コーティング。 ２．第１層がＴｉＯ２−ＳｉＯ２を含み、第２層がＴｉＯ２を含み、第３層がＳ ｉＯ２を含む請求項１記載の色純度の低い反射防止コーティング。 ３．第１層が屈折率約１．６０と、厚さ約９５０Åを有し、第２層が屈折率約１ ．９５と、厚さ約１，３５０Åを有し、第３層が屈折率約１．３８と、厚さ約１ ．１００Åを有する請求項１記載の色純度の低い反射防止コーティング。 ４．車体と、車体内の開口部に高い取り付け角度で配置された窓ガラスとを含む 自動車において、前記窓ガラスがその表面に付着した、（Ａ）屈折率約１．６０ 〜約１．７５と厚さ約７５０Å〜約９５０Åを有する誘電材料の第１層と、 （Ｂ）第１層に付着した、屈折率約１．９５〜約２．３５と厚さ約１，０５０Å 〜約１，３５０Åを有する誘電材料の第２層と、（Ｃ）第１層とは反対側で第２ 層に付着した、屈折率約１．３８〜約１．４４と厚さ約１，１００Å〜約１，２ ００Åを有する誘電材料の第３層とを含む、色純度の低い反射防止コーティング を有する前記自動車。 ５．第１層がＴｉＯ２−ＳｉＯ２を含み、第２層がＴｉＯ２を旨み、第３層がＳ ｉＯ２を含む請求項４記載の自動車。 ６．第１層が屈折率約１．６０と、厚さ約９５０Åを有し、第２層が屈折率約１ ．９５と、厚さ約１，３５０Åを有し、第３層が屈折率約１．３８と、厚さ約１ ．１００Åを有する請求項４記載の自動車。 ７．色純度約０．２と、約６５°の入射角で板ガラスに導かれる可視光線に対す る反射率約１５．９％とを有する被覆板ガラス。 ８．可視光線源に関して高い入射角で配向された透明板ガラスからの可視光線の 反射を減じ、板ガラスの色純度を最小にする方法において、（Ａ）前記板ガラス の表面に請求項１記載の色純度の低い反射防止コーティングを付着させる工程と 、 （Ｂ）被覆された透明板ガラスを可視光線源に関して高い入射角で配向する工程 と、 （Ｃ）前記被覆された透明板ガラスに対して前記可視光線源からの可視光線を導 く工程と を含む前記方法。 ９．色純度の低い、反射防止コーティングを有する透明板ガラスの製造方法にお いて、 （Ａ）表面を有する透明基体を用意する工程と、（Ｂ）前記透明基体の前記表面 に、屈折率約１．６０〜約１．７５と厚さ約７５０Å〜約９５０Åを有する誘電 材料の第１層を付着させる工程と、（Ｃ）前記透明基体とは反対側の第１層に、 屈折率約１．９５〜約２．３５と厚さ約１，０５０Å〜約１，３５０Åを有する 誘電材料の第２層を付着させる工程と、 （Ｄ）第１層とは反対側の第２層に、屈折率約１．３８〜約１．４４と厚さ約１ ，１００Å〜約１，２００Åを有する誘電材料の第３層を付着させる工程とを含 む前記方法。 １０．第１層がＴｉＯ２−ＳｉＯ２を含み、第２層がＴｉＯ２を含み、第３層が ＳｉＯ２を含む請求項９記載の色純度の低い、反射防止コーティングを有する； 透明板ガラスの製造方法。 １１．第１層が屈折率約１．６０と、厚さ約９５０Åを有し、第２層が屈折率約 １．９５と、厚さ約１，３５０Åを有し、第３層が屈折率約１．３８と、厚さ約 １，１００Åを有する請求項９記載の色純度の低い、反射防止コーティングを有 する透明板ガラスの製造方法。 １２．工程Ｂ、Ｃ及びＤをゾル−ゲル法を用いて実施する請求項９記載の色純度 の低い、反射防止コーティングを有する透明板ガラスの製造方法。