JPH06507435A - 吸収性無皮膜フォームおよびその調製方法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 吸収性無皮膜フィー−１、およびその調製方法発明の背景 １　発明の分野 本発明１だフオーム、フオームを含有する用品、およびこれらのフす・−ムおよ び用品を作製するための方法１、−名らのフオームおよび用品を形成、する方法 に関し、より詳１．＜は、無皮膜のフオームおよびこのような無皮膜フオームを 作製する方法に関する。

２　関連分野の背景 フオームおよびフオームを有する用品は多くの異なる化学的な部類の材料および 多（の異なる方法により調製されつる。有機ポリマーフィルム形成材料は重合反 応の副生成物として本質的にガスを放出する工程によりフオームに形成すること ができる。このようなポリマー材料は発泡剤（ガス放出剤）を添加することによ って、または反応体またはポリマーの軟化状態（溶融、溶液など）においてガス を注入することに−５・ンてもフオームに変換することができる。膨張したガス はポリマー体中にボイド、セル、小胞またはバブルを形成する。

有機ポリイソンアネ・−１・と多価アルコールまたはポリオールとから形成され るもののコ、うなボリウ１ノタンポリマー材料はフオーム材＄１４製造するため に特に望ましいボ１１マー系である。米国特許第３．８０８゜１６２号１−は、 少なくとも１種のポリオ−・ｒｌｉ、４−少なく１シニも１欅のポリイソシアネ −１・とを特定の触媒系の存在下で反応させることにより形成されたポリマーが 記載されている。好ましいポリイソシアネートは、以下の式で示される。

１？（ＮＧＯ）。

式中、Ｒは多価有機基、たとえば、脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族９、複素環式 、ペテロ脂肪族および／またはこれらの組み合わせであり、ｎは２〜５の整数で ある。

好ましいポリオールは以下の式で示される。

Ｒ１（０１１１）。

式中、Ｒ１は平均分子量１４〜８０００および１が２〜５の整数である低分子量 脂肪族基およびポリマー性基から選択される】一種以上の多価有機基である。

硬度および弾性のようなポリウレタンの特徴は架橋の程度を制御することにより 比較的蔽密に調節できる。反応混合物中にあらかじめ定められた量で三官能また はより高い多官能成分を含有させる二＾、またはこのような追加の官能性を系の イソＳ／アネートまたはポリオール反応体中（５，形成することにより２を上回 る官能性が提供され、架橋−７ラストマーが製造さイ］る。したがって、少量の 、１．２．６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプ ロパン、グリセロールまたは分子毎に２個以上のヒドロ千ンル基を有するポリマ ー化合物のようなポリオールまたは他のポリオールを用いうろ。ポリオールに加 えで、またはポリオールに代えて、多官能成分は少量のトリイソシアネートまた はより大きな官能性のポリイソシアネートでありうる。たとえば、トリレンジイ ソシアネートと上述のトリメチロールプロパンまたは上述のポリオールのいずれ かと反応させることにより提供される。典型的には、使用される酸官能成分の量 は所望の硬度および用いられる架橋成分の平均分子量に依存して１〜１０％の範 囲である。一般に、　・用いられる架橋成分の当量が低くなり、その量が多くな るほど得られるポリウし・タンが硬くなる。

ポリウレタンフォームの特性は主鎖成分の選択、たとえば、ポリオールをそれの 有する特定の特性のために選択することにより著しく異なりうる。ポリマーの主 鎖または核成分はその可撓性、剛性、親水性、親油性（疎水性）、熱安定性、耐 溶剤性などのｔ−めに選択さねうる。主鎖成分の特性のい（らがはポリウレタン 中に持ち込みうる。米国特許第３．９０３．２３２号、同第４゜１３７．２００ 号、同第４．３７７、６４５号、同第４．３８４．０５０号および同第４．３８ ４．０５１号には、一部主鎖成分およびポリイソシアネートの選択に基づく特性 を有するフオームの例が記載されている。

従来のフオーム形成方法中においては、ポリウレタンフォームの露出表面上に皮 膜が形成される。

好ましいことに、この皮膜は材料への容易な浸透を防止しうる。たとえば、水が フオームの内部へ浸透することを防止しうる。たとえば、水浮遊デバイスがポリ ウレタンから作製される。皮膜がフオームのセル中への水の浸透を防止するから である。ポリウレタンフォームの皮膜は明確な領域であり、滑らかで強い表面の インブ１ノッン・タン（ｉ＋ａｐｒｅｓｓｉｏ口）を提供する連続フィルムであ る。従来法により製造されたフオームの断面は、典型的には、高密度の皮膜から セル状低密度コアへの急激な変化により典型的に特徴づけらねる。この外側表面 は穴またはフレークにより中断されうるけれども皮膜の平均密度は内部セル状コ アの密度よりも実質的に大きいうフオームの皮膜の表面層のフィルム成分は、通 常は、合計表面領域の少なくとも２５％、より通常では合計表面の５０または７ ５％以上、そして表面の９０％〜１００％を占めるまでに容易に構成しうる。ポ リウレタンハンドブック第７童（７，１節）（Ｇオつエルテル（Ｏｅｒｔｅｌ） 、１９８５年）。

しかしながら、水の浸透を防ぐ皮膜が好ましくない場合もある。たとえば、ポリ ウレタンを吸収特性のために用いる場合である。吸収特性を有効に用いる、すな わち、フオームの本体に接触するためには、フオームの皮膜成分を除去する必要 がある。核から表面を切除することにより皮膜層を物理的に除去する方法が「切 削（Ｓｋｉｖｉｎｇ）　、Ｊである。フオームから皮膜を除去するためには追加 の処理工程を要し、コストの増大および原料の無駄を生じる。しかしながら、切 削により皮膜が除去された部分は非常に平坦な２次元表面となる。

発明の要旨 本発明は、基材上に反応組成物を被覆し、ついで、この被覆基材を液体浴中にプ レポリマー組成物のフォルム膨張が完結するまで浸漬することにより形成される 無皮膜ポリウレア−ウレタンフオームを提供する。「フィード」とも呼ばれる反 応組成物はイソシアネート官能性反応混合物および任意に界面活性剤を含有する 。

基材は製品の永久構成物であってもよいが、反応が完結したときにフオームから 除去してもよい。

被覆基材を洛中に浸漬することにより、開放もしくは閉塞セルの物体というより は渦巻き状の接続通路を有するフオームが提供される。得られるフオームは高度 に多孔性の表面構造を有しており、これは吸収性であって、実質的に表面層皮膜 を有さない。本発明の無皮膜表面の外観は小胞状であり、軽石状であり、多孔性 の火山岩のようである。ここで言う軽石とは、固形化前または固形化中に熔岩溶 液から発生したガスの膨張による液体熔岩の小胞化により形成される岩の泡をい う。さらに、得られるフオーム層の断面にわたる密度分散はフオームの全領域に おいて本質的に一定、すなわち、外側表面から基材までの内部核を通して実質的 に同一である。得られるフオーム層の上には切削が必要とされるような皮膜が形 成されないので、薄い外側表面を物理的１こ除去する必要な（フォ・−ム層は吸 収性である。

フオームが形成された状態で基材をポリウレタンフォームに接着してもよい。

その場合は、基材は最終的な用品の一部となる。このように、基材は種々の特性 を特別に付与するために選択されうる。または、この基材はフオームの非支持層 が提供されるように剥離表面でありうる。

図面の簡単な説明 図１は、本発明の実施において用いる液体浴を含む装置の模式図である。

図２〜９は本発明の視野外のフオーム材料の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＩＩ）で ある。

図１０〜１２は本発明により作製したフオーム材料のＳＥＭＩである。

図面の簡単な説明 図１は本発明を実施するための典型的な方法の設備を示す模式図である。基材１ ２はロールまたはいずれかの他の適当な供給手段より提供される。基材１２は被 覆手段１５により計量された量の反応混合物で被覆される。被覆基材１２Ａは、 被覆側を下にして第１液体浴１６中に浸漬される。反応混合物は第１液体浴１６ 中に反応混合物の反応が十分進行する時間浸漬される。反応が完結した後に、被 覆基材１２Ａが第１液体浴１６から除去され、第２液体浴１８中に浸漬される。

典型的には、第２液体浴１８は水であり、これは任意である。濯がれ、反応され 、そして被覆基材１２０は第２液体浴１８から除去され、消費者のためにさらに 処理および包装される。

ここで以下に列挙する基材１２の例に加えて、反応被覆基材１２０も用いつる。

二二では、最終的な用品は本来の未被覆基材１２の両側上にフオームの薄層を有 する。

必要に応じて、基材１２は本発明を阻害または制限することなく１４で模式的に 示された点においてスクリーン印刷、エンボスもしくは処理されつる。

または、基材１２Ａは反応混合物を反応させた後の点においてスクリーン印刷さ れ、エンボスされ、または処理される。

図２８およびｂは従来の空気環境フオーム形成により形成したスルホポリウレタ ンプレポリマーのそれぞれ４０×および６０×の倍率における２種類のＳＥＭで ある。

試料の暗い方の側はカット領域であり、露出セルの端部は単一平面中にある。す なわち、露出セルの切断された端部は、２次元に過ぎない平坦な平面構成中にあ る。

図３ａおよびｂは従来の空気環境フオーム形成においてイソシアネートキャップ 化ポリオキシエチレンポリオール反応物から誘導されるポリウレタンフォームの それぞれ４０×および６０×の倍率の２種類のＳＥＭである。試料のより暗い側 は露出孔が２枚の２次元平面中にある切断領域である。

図４ａおよびｂは従来のモールド中フオーム形成によりトレポールＴＭプレポリ マーより誘導されたポリウレタンフォームのそれぞれ４０×および６０Ｘの倍率 における２種類のＳＥＭである。皮膜は高割合のフィルム表面を有し、断面は２ 次元平面中にある露出孔を示す。

図５８およびｂは市販されているスポンジ用品、スコッチ−ブライト１セルロー ススポンジの２種類のＳＥＭである。このスポンジは従来のビスコース法により セルロースポリマーから形成される。顕微鏡写真は、それぞれ２０×、および２ ００×の倍率とした。

図６８およびｂは天然湯スポンジのそれぞれ６０×および２００Ｘの倍率におけ る２種類のＳＥＭである。ＳＥＭはある程度ぼやけた表面と共にロッド状の連結 エレメントが表わされている。このロッドは個々のロッドの長さを越えて通常の 厚さを維持する傾向にある。

図７ａおよびｂは網状化されたポリウレタンフォームのＳＥＭである。このフオ ームはポリウレタンフォームを網状化するための方法により形成された。開口部 は寸法および形状において非常に均一である。開口部はほぼ円形または楕円であ る。

開口部を決定する接続部材はその表面においてほぼ滑らかである。

図８ａおよびｌ】は閉塞セルボリウレクンフォームのそれぞれ２０Ｘおよび６０ ×の倍蹴の２種類のＳＥＭである。セル壁はフオーム構造の支持部材に接続する 。

図９８およびｂは開放セルポリウレタンフォームのそれぞれ６０×および２００ ×の倍率の２種類のＳＥＭである。フオームの構造部材は滑らかであり、それら の寸法において非常に規則正しい。孔寸法およびキャビティ寸法および形状は非 常に均一である。

図１０ａおよびｂは本発明の浸漬フオーム形成法によりスルホポリウレタンプレ ポリマーより形成された無皮膜フオームのそれぞれ４０×および２００×の倍率 におけるＳＥＭである。表面は高度に３次元である。多数の小胞、穴、孔および 他の開口部が構造的なモルホロジーを特徴づけている。小胞は従来の泡形成にお いて示されるように寸法および形状において均一ではない。（図２および３参照 ）図１１ａおよびｂは本発明の浸漬フオーム形成法によりイソシアネート末端キ ャップ化ポリオキシエチレンポリオールブレポリマーから形成された無皮膜フオ ームのそれぞれ４０×および１００×の倍率の２種類のＳＥＭである。この表面 は高度に３次元である。多（の小胞、穴、孔および他の開口部が構造的なモルホ ロジーを特徴づけている。小胞は従来のフオーム形成において示されるように寸 法および形状において均一ではない。（図２および３を参照のこと）図１２（ａ ）および（ｂ）は任意の泡立て工程を用いる本発明の浸漬フオーム形成法により 作製した無皮膜フオームの２種類のＳＥＭである。図１２ａは任意の泡立てが反 応混合物を通過させて不活性ガスをバブリングすることにより行なわれる無皮膜 フオームのＳＥＭである。図１２ｂは任意の泡立て工程が高速機械撹拌により行 なわれるフオームを示す。

本明細書において、「ポリウレア−ウレタン」とは、本発明の無皮膜フオーム材 料のポリマーを特徴づけるのに有する一般的な用語である。この用語は尿素、ウ レタン、ビユレット、アロハネートなどを含むポリイソシアネートと水との反応 において形成され、二酸化炭素を放出するポリマーを包含することを意図する。

このような反応は尿素基を提供するが、ビウレット基をも提供しうる。ウレタン 基はポリイソシアネートで末端キャップ化したポリオールより出現し、反応混合 物に対するフィード中に存在しうるポリイソシアネートとポリオールとの反応に より形成されうる。

「反応表面」とは、液体浴の反応混合体中への浸透を許容する表面をいう。

「皮膜」とは、フオーム用品の高密度外側表面をいう。ウレタン工業用語辞典（ １９７１年）を参照のこと。

「小胞状」とは、ガスの膨張の結果として形成された多くの小胞により特徴づけ られる組織をいう。この用語はフオームの表面ならびに内部構造をも指していう 。

この用語は、溶融した熔岩の固形化中のカス膨張により形成される軽石、石の泡 、の地質学上の定義に基づく。

発明の詳細な説明 本発明はフオーム、上記フオームを有する用品および上記フオームおよび用品を 作製するための方法に関する。

本発明の用品の好ましい実施朝様は少なくとも２層を有する。第１層は基材であ り、第２層は無皮膜フオームである。無皮膜フオーム層は反応混合物の単一も１ バは複数被覆を有し、これらは連続的に被覆および反応させる。本発明のその他 の特徴は、基材およびフオーム、所望により無皮膜または従来法のものの多くの 追加層を追加可能であることである。それぞれの層が同時に処理される場合は、 本発明により形成された被覆層間の境界は木質的に区別できない。層形成の順序 は可変であり、支持、補強、強化、研磨、美観等のための層を追加できる。

例えば、本発明の用品は基材層、基材層の片側上の無皮膜フオーム層および基材 の他方の側上の第２フオーム層を有し得る。第２フオーム層は本発明の方法によ り形成され得、並びに従来のフオーム形成法により提供され得る。他の例は、そ れぞれの層が異なる色であるフオームの多重層を冑する用品を含みうる。さらに 他の例では、フオームの多重層を有し、内部層として洗剤または清浄剤を含浸さ せた層を有する用品が含まれる。基材、従来のフオーム形成法により提供される 第１フオーム層および本発明により提供されるような無皮膜フオームの第２層を 有する用品を得ることも本発明の視野に含まれる。

または、本発明の視野内の用品は第１基材層、無皮膜フオーム層および第２基材 層を有しうる。この第２基材層は液体浴が基材を通って浸透を許容するように十 分に多孔性であるかまたは吸収性である必要がある。反応工程中に形成された無 皮膜フオームがスクリムまたは補強ネットのような多孔性第２基材を通って浸み 出し可能で、無皮膜フオーム中の第２基材を実質的に埋め込むものもさらに本発 明の視野に含まれる。

反応混合物中のば分より形成されたポリウレア／ウレタンフオームは基材に接着 し得、基材を物理的に浸透し得、そして、それらに機械的に固定されるがまたは 基材と化学的に反応し得る。得られるフオームは吸収性であり実質的に外側層皮 膜を有しない高度に多孔性の表面構造を有する。外観において、本発明の無皮膜 表面は軽石、多孔性熔岩のように小胞状である。軽石とは、固形化中プ５よびそ の前に熔岩中の溶液より放出されたガスの膨張により液体熔岩の小胞化により形 成される岩の泡として説明される。さらに、得られるフォ・−ム層の断面にわた る密度分散はフオームの全領域、すなわち、外側表面から基材への内部核にわた −で本質的に・一定である１、得られるフオーム層上に皮膜が形成されないので 、従来のフオームで必要とされるような薄い外側皮膜を物理的に除去する必要な くフオーム層は吸収性である。

本発明のフオームの多重層を有する用品のためには、それぞれの層は層と層とで 異なる断面密度分散を示しつる。多重層の密度分散は層の間の密度の階段状の変 化に非常に近似するが、それぞれの層は層中において一致しつる。他方、従来通 り形成された多重層を有する用品は、フオームおよび皮膜の異なる層の断面プロ ファイルを示しつる。または、断面プロファイル中の皮膜層を除去するために被 覆パスの間に皮膜層を除去する切削工程が必要となる。

本発明の実施に好ましい基材には、紙、被覆紙、多孔性もしくは無孔性熱可塑性 フィルム、平滑またはエンボス、金属化熱可塑性フィルム、ウェット−またはエ アーＩノイド木材ファイバ、絡ませたポリマーファイバのような織物および不織 材料、バインダー補強ファイバ状基材または熱接着ポリマーファイバ、フオーム 、セルロース、再生セルロース材料が含まれるがこれらに限定されない。基材は 平滑、織り目入りまたは３次元的であってもよい。第２の多孔性または吸収性基 材に好ましい基材には、スクリムまたは他の補強織物、網状構造、開放織物、開 放編み物または浴と反応表面との実質的な接触を許容する吸収材料が挙げられる 。

無皮膜フオーム用品を形成するための方法は、以下の工程を包含する。

１）イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーを含有する反応混合物を提供 する工程： ２）必要に応じて該反応混合物を泡立てる工程。

３）上記反応混合物の測定部分（ＩＩｌｅｔｅｒｅｄ　ｐｏｒｔｉｏｎ）を基材 上に設ける工程：４）上記被覆基材を第１液体浴中に浸漬する工程であって、該 第１浴が上記基材上に無皮膜フオームが形成されるように上記反応混合物中の成 分が水とポリウレア−ポリウレタン形成反応するための水および触媒を含有する 工程：５）上記フオームおよび基材を上記第１浴から除去する工程；および６） 必要に応じて、上記フオームおよび基材を第２洛中に浸漬する二種。

本発明の用品の他の実施態様では少なくとも１層の無皮膜フオームを有する。

無皮膜フオーム層は反応混合物の単一被覆かまたは連続的に塗布し、反応させた 反応混合物の多重被覆を包含する。本発明の他の特徴は基材層を有することであ り、ここで、基材層は多孔性であり、液体浴の基材の通過を許容し、そのことに より、液体浴は反応混合物の反応表面に達する。形成される無皮膜フオームはス クリムまたは補強ネットのような多孔性基材を通って浸出し、基材を無皮膜フオ ーム中に実質的に埋め込む。好ましい基材には、スクリムまたは他の補強織物、 開放ワイヤーメツシュ、網状構造物、開放織物、開放編み物または浴と反応表面 との実質的な接触を許容する他の開放材料が含まれるがこれらに限定されない。

基材は低接着表面である剥離表面でもよい。そのことにより、本質的にフオーム からなる製品が形成される。剥離表面は連続または多孔性であり得、七のことに より、液体浴は容易に物体の裏側に浸透する。たとえば、再使用可能な処理ライ ンベルトを含むシリコーンまたはシリコーン処理剥離表面がこの目的のために容 易に用いつる。

反応混合物における成分から形成されるポリウレア／ウレタンフオームは低接着 表面に接着しない。

本発明による再使用可能表面上に無皮膜フオーム用品を形成するための方法は以 下の工程を包含する。

１）イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーを含有する反応混合物を提供 する工程： ２）必要に応じて上記反応混合物を泡立てる工程；３）上記反応混合物の予備計 測部分（ｐｒｅｍｅｓｕｒｅｄ　ｐｏｒｔｉｏｎ）を剥離可能表面上に設ける工 程： ４）上記被覆表面を第１浴中に浸漬する工程であって、上記第１浴が上記表面上 に無皮膜フオームが形成されるように上記反応混合物中の成分が水とポリウレア −ウレタン形成反応するための水および触媒を含有する工程：５）上記無皮膜フ オームを上記浴から除去する工程：および６）必要に応じて、上記無皮膜フオー ムを第２浴に浸漬する工程。

基材は組成物のためのみでなく、外観、強度、吸収性、可撓性、織り目、研摩性 などのような物理特性においても選択されうる。たとえば、選択される基材は「 スコッチブライト１」の商標で知られる市販材料でありうる。このような基材は 用品に強度、可撓性および選択されるスコッチブライト１基材の初期研摩性に依 存して異なる程度の研摩性を提供する。または、艶出し非研摩表面を提供するた めに基材を選択しつる。

織り目が入った表面基材も本発明の実施に有用である。たとえば、エンボスされ た表面基材が選択される。織り目が入った基材を反応組成物で被覆することによ り片側（基材側）において織り目が入り、そして反対側においては平滑な外観フ オームが得られる（これは基材の織り目を隠すのに十分な厚い反応混合物の被覆 により得られる）。または、反応混合物は基材の織り目が模造され、またはフオ ーム形成反応が終了した時点で肥大されているのに十分に薄く反応混合物を被覆 することができる。

基材の他の種類には、インクで印刷した基材が含まれる。インクには、たとえば 、溶媒ベース、水ベースまたはソイ（ｓａｙ）ベースのインクが挙げられる。そ のことにより、印刷画像は反応フオーム中に組み込まれる。たとえば、プラスチ ・ツクおもちゃのような３次元体に反応混合物を被覆することも本発明の視野に 含まれる。

反応混合物はナイフ被覆、スクリーン、ダイ、ロール、カーテン、グラビアまた はスプレー被覆または当業者に知られているいずれかの他の被覆法を用いて基材 上に被覆されつる。好ましい方法にはグイおよびスクリーン被覆が含まれる。

典型的な被覆重量は、好ましくは１通過当たり１〜１０００ｇ／ｍ”である。被 覆法により連続被覆または非連続被覆が得られる。

反応に用いるポリウレア−ウレタンの主鎖成分はポリウレタンを形成するために イソシアネートまたはイソシアネート基と反応させるのに有効ないずれかの周知 もしくは新規材料を含有しつる。好ましい部類の材料はイソシアネートと反応性 である基を含有するプレポリマーであり、たとえば、ポリウレアプレポリマー、 ポリオールプレポリマーおよびスルホポリウレタンプレポリマーが挙げられる。

米国特許第４．６３８．０１７号および同第４．７３８．９９２号には、高度に 親水性であるスルホポリウレタンプレポリマーが記載されている。一般にスルホ ポリウレタンプレポリマーが好ましい。上述の一般的な部類に含まれ、参照文献 のい（つかおよび引用される特許参照文献に含まれる種々の他のプレポリマーに は、ａ）ポリテトラメチレンオキシド、ｂ）ポリプロピレンオキシドおよびＣ） ポリカプロラクトンのポリジイソシアネートキャップ化ジオールが含まれるがこ れらに限定されない。

ここで、教示されるように、スルホネート化反応物はそうでなければ従来のポリ ウレタン、ポリウレアおよびビユレット形成法に用いられ、そのことによりイソ シアネート末端、例えば、ポリウレタン、ポリウレアまたはポリウレア−ウレタ ンの中間体から親水性フオーム組成物を提供する。最終組成物はポリウレタンま たはポリウレア連結を有するが、これらはウレタン基でもあり得、そしていくつ かのビユレット連結または他のポリマー連結でもありうる。

本発明において調製される好ましい無皮膜ポリウレア−ウレタンフオームは６０ 〜約１０．０００の平均分子量を有するモノマー性またはポリマー性ポリオール およびポリアミンから選択されるポリイソシアネート末端化合物の反応から導か れる。

式１はこのような主鎖単位を示す。

そして、必要に応じて、この主鎖は以下の式ＩＩで示される。

式中、Ｗは、ｂが１．２または３であるｂ＋１の価を有する１種以上のモノマー 性またはポリマー性多価有機基であり、Ｒ１およびＲ１から選択されるが、ここ で、Ｒ１は脂肪族または芳香族ポリオールまたはポリアミン、または脂肪族また は芳香族ポリエーテル、ポリエステル、またはポリアミドポリオールまたはポリ アミンの多価残基であって、式 ％式％（） ［式中、Ｒ５は、好ましくは（１）２〜１２個の炭素原子を有する多価脂肪族直 鎖基および５〜２０個の炭素原子を有するカルボ環状脂肪族および芳香族基、お よび（２）脂肪族直鎖基−Ｃ＝Ｈｔ−（式中、ｎは２〜１２の整数である。）、 および個々に、式基で分離された５〜２０個の炭素原子を有する５および６員の 脂肪族および芳香族カルボ環状基から選択される２偏重位の１種以上の多価鎖、 の１種以上から選択で示す構造を有し、Ｒ１は、式 ［式中、Ｒ３は分子量が約３００〜５．０００であること以外はＲ１と同一であ り、Ｒ４は、式（式中、Ｖはカチオンであり、好ましくはＭは少なくとも１種の Ｎａ、ただしＭはＨであり得、ＫまたはＬｌのようなアルカリ金属イオン、アル カリ土類金属カチオンＭｇ１ＣａまたはＢａ、またはアンモニウム、メチルアン モニウム、ブチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウ ム、テトラエチルアンモニウム、およびベンジルトリメチルアンモニウムカチオ ンのような４級アンモニウムカチオンであり、そしてＣは１．２または３の整数 である。）で示す構造を有するスルホアレーンおよびスルホアルカンジカルボン 酸から２個のカルボキシル基および０個のスルホ基を除去した後に残る６〜２０ 個の炭素原子を有するｃ＋２の価を有するアレーンポリイル基（多価アレーン基 ）または２〜２０個の炭素原子を有するアルカンポリイル（多価アルカン）基で ある。〕で示す基を有する２価のスルホ基であり：Ｒは２〜１２個の炭素原子を 有する直鎖および分岐鎖の脂肪族基および５〜５０個の炭素原子を有する５およ び６員の脂肪族および芳香族カルボ環状基から選択されるａｌｌ個のインシアネ ート基を有するポリイソシアネートの残基であるａｌｌの価を有する１種以上の 有機基であり：Ｘは独立して、式 であり、ＸＩは独立して一〇−または−ＮＨ−であり：そしてａは１．２または ３の整数である。

米国特許第４．６３８．０１７号および同第４．７３８．９９２号に教示の従来 の空気環境を用いるフオーム形成法では、皮膜化ポリウレタンフォームが提供さ れる。従来の空気環境フオーム形成法では寸法および形状においてかなり均一な セルおよび孔を有するフオームを提供する。開口部はほぼ円または楕円の傾向が ある。開口部を定義する接続部材は表面において滑らかでありうる。従来どおり に処理されたフオームのモルホロジーは幾何学的に対称的なセルを提供する傾向 にあり、一般に、多孔度の低い稠密な締まった皮膜および多面体セルの内部セル 状構造を特徴とする。従来どおり処理されたフオームの親水性の特徴を用いるた めに、一般に切削と呼ばれる物理的な除去技術を用いて皮膜を除去する必要があ る。

本発明の無皮膜フオームは接続通路および小胞のポリマー状の渦巻きを有する。

さらに、本発明のフオームは耐水性または低孔性皮膜を形成しないので切削が不 要である。本発明の方法はプレポリマー組成物が水中に浸漬された場合に生じる 激しい反応である。本発明のフオームは本発明の方法中に生じる反応の結果とし てのポリマー状−ストランドおよびフラグメントの偶然の配列である。この偶然 の配列は不均一な高度にきめの入った（ｔｅｘｔｕｒｅｄ）表面を提供する。巨 視的には平面といえるフオームは厚さおよび幅が異なる非対称の相互にねじれた ポリマー状フラグメントおよびストランドの３次元的な塊である。これは相互に 接続した開放通路、キャビティおよび孔の込み入った形態を形成する。一般に、 この表面トポグラフィ−は、開放および薄膜で閉じられた孔の両方、表面リッジ およびくぼみの種々の寸法の分散を有する非平面で滑らかな内端および側で特徴 付けられる。

しかしながら、断面モルホロジーは上側および下側の物理構造または外観がフオ ームの内部構造と同一であるかまたはほぼ同一である点において均質である。こ れは、フオームの内部構造の均一なセル配列と異なって露出表面が滑らかで稠密 そして無孔性である従来処理したフオームとは異なる。

本発明により無皮膜ポリウレア−ウレタンフオームを調製するための好ましい方 法は以下の工程を包含する。

１　以下のａ、　ｂ、　ｃおよびｄの混合物を提供する工程：ａ式 〔式中、Ｒ，Ｘ、　Ｙ、　ａおよびｂは既に定義の通りである。コで示すイソシ アネート末端化合物、および任意に、ｂ式 ％式％（） ［式中、Ｒおよびａは既に定義の通りである。］で示す構造を有するポリイソシ アネート、およびＣ９任意に、界面活性剤；および ｄ、任意に、触媒、および ２、必要に応じて上記反応混合物を泡立てる工程；３、基材上に反応混合物を１ バス当たり１〜１０００ｇ／ｍ”の被覆重量で被覆する工程； ４、被覆基材の被覆側を下向きに液体洛中に浸漬する工程であって、この浴が水 およびイソシアネート官能性化合物と水との反応のための触媒を必要に応じて含 み、そして必要に応じて界面活性剤を含む工程。

５　被覆基材を液体浴から引き上げる工程。

式ｖ工のイソシアネート末端化合物は以下の式を有する１種以上のポリオールま たはポリアミンの反応により当業者に周知の操作により調製される。

ＨＸＩ　−Ｗ−（ＸＩ　Ｈ）、　（ＶＩＩＩ）式中、ｘｌＳｖおよびｂは式ＶＩ Ｉの１種以上のポリイソシアネートで既に定義の通りである。

一般に、この反応は、アミンおよびヒドロキシル基のインシアネート基に対する 割合が約１１〜約１．１０となるようなポリオールおよびポリアミンの割合を用 いて行なわれる。Ｗ基の平均分子量が約５００を下回る場合は、約１〜３の割合 が用いられ、Ｗ基の平均分子量が約５００〜１０００である場合は、約１〜４の 割合が用いられ、そしてＷ基の平均分子量が約１０００を上回る場合は約１〜５ の割合が用いられる。

ＷがＲ２である式ＶＩのイソシアネート末端化合物、式ＩＶの２価スルホ基含有 基はスルホ化合物 ｏ　。

（ＨＸ）、−Ｒ’−Ｘ”−Ｃ−Ｒ４−Ｃ−Ｘｌ−Ｒ３−（ＫＸ）。

（５０，Ｍ）。

［式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、　ＸＩ、　Ｍ、ｂおよびＣは既に定義の通りである。

］で示すスルホ化合物を用いて上述と同様の方法により調製される。

スルホ化合物は、１モルのスルホアレーンまたはスルホアルカンジカルボン酸（ 式Ｖ）と、スルホポリオールまたはスルホポリアミンを形成するアミンおよびヒ ドロキシル基から選択される（ｂ＋１）基を有する式ＩＩＩのモノマー性または ポリマー性ポリオール２モルとを反応させることにより調製され、２ｂヒドロキ シルおよび／またはアミノ基を有するスルホ化合物と称される。スルホアレーン またはスルホアルカンエステル、酸ハライドまたは酸無水物をそれらのジカルボ ン酸の代わりに用いつる。

当業者に知られているように、イソシアネートとポリオールとの反応は水銀、鉛 またはジブチル錫ジラウレートのような錫触媒の存在下で行いつる。好ましくは 、触媒は３級アミン、トリカルシウムアルミネートまたは米国特許第２．９１６ ．４６４号に開示のようなトリエチレングリコールのモリブデンエステルのカリ ウム塩である。スルホ化合物は、反応物を減圧下または不活性雰囲気下で約２〜 ２０時間、好ましくは４〜１０時間１５０〜３００℃の温度、好ましくは２００ 〜２５０℃の温度で加熱することにより調製される。イソシアネートとポリアミ ンとの反応のためには、通常触媒は不要である。

本発明の無皮膜ポリウレア−ウレタンフオームの主鎖ポリマーを調製するのに用 いうるポリオールであり、式ＩＩＩで示され、式中、ＸＩが酸素であるものは６ ２〜２０００の分子量を有し、たとえば、２〜４個のヒドロキシル基を有するモ ノマー性およびポリマー性ポリオールが含まれる。モノマー性ポリオールの例に は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサ メチレングリコール、シクロへキサメチレンジオール、１，１．１−トリメチロ ールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。ポリマー性ポリオール の例には、ポリオキシアルキレンポリオール（たとえば、ジオール、トリオール およびテトロール）、有機ジカルボン酸のポリエステルジオール、トリオール、 およびテトロールおよび多価アルコール、および１０６〜約２０００の分子量を 有するポリラクトンジオール、トリオールおよびテトロールが挙げられる。ポリ マー性ポリオールの例にはカルボワックス１ポリオール（ユニオン・カーバイド 社）のようなポリオキシエチレンジオール、トリオールおよびテトロール、ポリ メグ１ポリオール（クエーカー・オーツ社）のようなポリオキシテトラメチレン ンオール、ムルトロンＴＭポリ（エチレンアジペート）ポリオール（モーペイ化 学社）のようなポリエステルポリオール、およびＰＣＰ”ポリオール（ユニオン ・カーバイド社）のようなポリカプロラクトンポリオールが挙げられる。

芳香族ポリオールの例には、０−ｌｍ−およびｐ−フタル酸のような芳香族ジカ ルボン酸とジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリコール、グリ セリン、およびペンタエリスリトールのような過剰のジオール、アジピン酸のよ うなジカルボン酸とレゾルシノールのような芳香族ポリオールとから調製される ポリエステルポリオールが含まれる。モノマー性芳香族ポリオールの例にはレゾ ルシノールおよび叶、ｍ−およびｐ−キシレン−α、α゛−ジオールが含まれる 。

Ｘｌが−Ｎ１（−である式ＩＩＩのポリアミンは６０〜６０００の平均分子量を 有し、２〜４個のアミノ基を有するモノマー性およびポリマー性１級および２級 脂肪族および芳香族アミンを包含する。具体例には、エチレンジアミンのような アルキレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、ピペラ ジン、ならびにジェファーラン化学社、テキサコ社の子会社、よりジェファーミ ン”Ｍ−６００、Ｍ−１０００、Ｍ−２００５およびＭ−２０７０（ポリオキシ エチレン／ポリプロピレンモノマー、約６００〜約２．０００の平均分子量を有 するもの。）：ジエファーミン”Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００および Ｄ−４００、約２３０〜約４０００の分子量を有するポリオキシプロピレンジア ミン；ジエファーミンＴＭＴ−４０３、Ｔ−３０００およびＴ−５０００（約４ ００〜５０００の平均分子量を有するポリオキシプロピレントリアミン）；およ びジエファーミンＴＩ″ＥＤ−６００、ＥＤ−９００、ＥＤ−２００１，ＥＤ− ４０００およびＥＤ−６０００（約６００〜約６０００の平均分子量を有するポ リオキンエチレンジアミン）の商標で得られるモノアミン、ジアミンおよびトリ アミンを含むポリアミン類のような他のポリアミンが挙げられる。さらに、アジ ピンジヒドラジドまたはエチレンジヒドラジドのようなヒドラジノ化合物も用い つる。

ならびに、エタノールアミン、ジェタノールアミンおよびトリ（ヒドロキシエチ ル）エチレンジアミンのようなアルカノールアミンも用いつる。約３００〜１０ ００の分子量を有するポリマーポリオールおよびポリアミンが好ましい。

一般に、調製法に用いる反応混合物は式ＶＩＩのポリイソシアネートと式ＶＩＩ Ｉのポリオールまたはポリアミンとの反応により提供される。その際に、ポリイ ソシアネート中のイソシアネート基の当量とポリアミドおよびポリオール中のア ミノおよびヒドロキシル基の当量との割合は約１５／１〜１０／１、好ましくは 約２７１〜５／１の範囲である。

本発明のポリウレア／ポリウレタンフォームの調製のために有用な式Ｖのスルホ アレーンおよびスルホアルカンジカルボン酸はいずれかの公知のスルホアレーン およびスルホアルカンジカルボン酸である。これらの例には、スルホコハク酸、 ２−スルホグルタル酸、２．５−ジスルホアジピン酸、２−スルホドデカンニ酸 のようなスルホアルカンジカルボン酸、５−スルホンナフタレン−１，４−ジカ ルボン酸、４＝Ｄ−ジスルホナフタレン−１，８−ジカルボン酸のようなスルホ アレーンジカルボン酸、米国特許第３．８２１．２８１号に記載のようなスルホ ベンジルマロン酸、および英国特許第１．００６．５７９号に記載の９，９−ジ （２°−カルボキシエチル）フルオレン−２−スルホン酸のようなスルホフルオ レンジカルボン酸が含まれる。対応する低級アルキルエステル、ハライド、アン ヒドリドおよび上記スルホン酸の塩も本発明に用いうることは理解されるべきで ある。

式ＶＩＩＩのポリオールおよびポリアミンと反応させることにより本発明のポリ ウレア−ウレタンフオームへの中間体である式ｖ工のイソシアネート末端化合物 を形成する式ＶＴＩＩで示すポリイソシアネートは、いずれかの周知のポリイソ シアネートである。好ましいポリイソシアネートはへキサメチレンジイソシアネ ート、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、３．５．５− トリメチル−１−イソシアネート−３−イソシアネートメチルシクロヘキサン、 ４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４°４−トリイ ソシアネートトリフェニルメタン、およびポリメチレンポリフェニルイソシアネ ートである。他のポリイソシアネートは周知であり、米国特許第３．７００．６ ４３号および同第３．６００．３５９号に記載のものが含まれるがこれらに限定 されない。ポリイソシアネートの混合物も用いつる。たとえば、ＭＤＩとＭＤ■ トリマーとの混合物はアイソネート２１４３”ｒ液体１１ＤＩＪとしてダウ化学 社より得られる。

式ＶＩＩＩの化合物の調製におけるそれらの使用に加えて、式ＶＩＩのポリイソ シアネートは本発明のフオームを調製するための方法の工程（ｂ）における任意 のポリイソシアネートとして用いうる。工程（ｂ）においてポリイソシアネート と共に２重量％までの水を添加することも本発明の視野に含まれる。水を添加す ることにより尿素結合が生成し、反応物の粘度が増大する。

本発明のポリウレア−ウレタンフオームの調製における反応混合物は界面活性剤 を含有することが好ましい。または、界面活性剤は液体浴に反応を進めるのに十 分な量で添加されつる。

好ましくは、界面活性剤は反応混合物中のイソシアネート末端化合物の１〜１５ 重量％の範囲、より好ましくは５〜１０％の界面活性剤の範囲である。典型的な 界面活性剤には、ポリアルキレンオキシド基を含有するものが挙げられるがこれ らに限定されない。たとえば、プルロニック１′、プロピレンオキシドとエチレ ンオキシドとのノニオン性ブロックコポリマー（ＲＡＳＦａ）、およびイゲバー ル１ノニオン性ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール（ＧＡＦｌ ｆ）；テトロニック１、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびエチレン ジアミンの４官応性ブロツクコポリマー（ＲＡＳＦｕ）；　トリトン”Ｘ−１０ ０、ノニオン性オクチルフェノキシポリエトキシエタノール（ローム・アンド・ ハース社）：スルホネート界面活性剤、たとえば、ウルトラウェット１、ナトリ ウム直鎖アルキレートスルホネート（アルコ社）；ダウファクス１、アニオン性 アルキレート化ジフェニルオキシドジスルホネート（ダウ社）；ステパノールＴ ′、ナトリウムラウリルスルフェート（ステパン社）：シリコーン界面活性剤、 たとえば、ＤＣ１９３、加水分解不可能シリコーン（ダウ・コーニング社）ニジ ルウエツト”Ｌ−７２０、ポリアルキレンオキシド変性メチルモリンロキサン（ ユニオン・カーバイド社）：スルホニルＴＭ６１および１０４、アセチレン性ア ルコールまたはグリコール（エア・プロダクツ社）が含まれる。

多種類の官能性補助剤を液体洛中に添加するか、またはプレポリマー被覆処方反 応混合物中に直接混合されるか、または追加の処理工程またはそれらのいくつか の組み合わせにおいて基材上に別に被覆可能である。添加の選択は得られるフオ ーム材料中に補助剤の添加の程度（有効性）によりある程度方向づけされる。反 応混合物と混合することができ、液体浴に添加可能な官能性補助剤には、ポリウ レタン／ウレアフオームを鎖伸張または架橋するための多官能ポリオールおよび ポリアミンのような共反応物が含まれるがこれらに限定されない。処理助剤には 、界面活性剤、セル制御剤、溶媒、増粘剤、発泡剤などが含まれる。当業者に知 られる他の有用な補助剤には珪藻土、無機フィラー、ナイロン、セルロース、レ ーヨンまたはポリプロピレンおよび芳香剤、脱臭剤、酵素、薬品、殺虫剤、殺菌 剤、抗生物質、湿潤剤、顔料、染料、研摩粒子、包封芳香剤または難燃剤のよう なフィラーおよびファイバーが含まれるがこれらに限定されない。処理において および／またはフオームワイプの組成中にファイバ、研摩粒子、清浄剤およびア セトンのような溶媒を加えることは本発明の視野に含まれる。

本発明の方法によれば、反応混合物は被覆手段により基材に設けられる。ついで 、組成物が基材の低い側上にあるようにこの基材は液体浴を通過する。反応にお いて生成されるガスが組成物に浮力を提供し、組成物が基材と接触して保たれる 。典型的には、液体浴は水である。しかしながら、反応混合物が界面活性剤を含 有する場合は、浴中の界面活性剤濃度は反応混合物由来の抽出に依存して３０％ 以上まで増大されつる。

この方法は触媒なしで行いつるけれども、液体浴はイソシアネート基の水との反 応を加速するための触媒を含有することが好ましい。または、触媒は反応混合物 に添加されうる。

浴に用いつる触媒含有溶液は水溶液、分散体またはイソシアネート−ポリオール 反応ならびにイソシアネート−水反応において機能することができる触媒のため の水性キャリア媒体の他の形態からなりつる。連続工程における浴は触媒を化学 的に変換しないけれども、そのことにより触媒の濃度が低下し、いくらかの触媒 は除去されるフオームと共に洛外へ運ばれつる。好ましい触媒濃度を維持するた めには触媒温への補充が必要とされる。

液体浴中に存在する場合は触媒は触媒的に効果的な量である。一般に、触媒は液 体浴の０〜２５重量％の濃度、好ましくは、２〜１５重量％、より好ましくは５ 〜１０重量％の濃度で存在しつる。好ましい触媒はｎ−メチルモルホリンである 。

本発明に好ましい触媒は当業者に周知であり、いずれかの水分散性もしくは可溶 性触媒が含まれるが、これらに限定されない。触媒が水に不溶である場合は、分 散剤、通常は界面活性剤触媒を液体浴中に分散させるために用いつる。触媒の例 には、Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルアミノエタノール、トリエチレンジアミ ン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエ チル−モルホリン、ペンタメチルジエチレントリアミン、２．２−ジモルホリニ ルジアルキル工−テルイソプロビルエーテルのようなアミン触媒；錫（ＩＩ）オ クトエート、ジブチル錫ジラウレートのような金属触媒、金属触媒の混合物およ び米国特許第３．８０８、１６２号に記載のような有機酸の混合物、およびいず れかの上記の混合物が挙げられる。以下の商標で市販されている触媒も有用であ る。ダブコＴＭ（ＷＴ、　ＴＬ、　ＤＦおよび８２６４）　（エア・プロダクツ 社）、ポリカット”（４１および９１）（エア・プロダクツ社）、およびタンキ ャット”（ＤＤおよびＤＰＡＸテキサコ社）。

典型的には、液体浴の温度は室温を上回れば適当な採算の合う速度において反応 を行いうる。しかしながら、より低い温度では、反応はより低い速度で進行し、 これは触媒に依存する。一般に、１５〜１００℃の範囲の温度が用いられ、好ま しくは、４０〜８５℃の範囲であり、そしてより好ましくは５５〜７０℃の範囲 である。

上述のように、非水溶性触媒の分散を補助するのに界面活性剤が望ましい。洛中 の界面活性剤は、反応混合物中の界面活性剤と加えてフオームの親水性特性を改 良することは見い出されている。さらに、それらはフオームの物理的な外観およ び構造を変更するのにより有用である。浴には界面活性剤を０．１〜５重量％以 上の濃度で含有させつる。しかしながら、界面活性剤は反応混合物から浸出する ので、界面活性剤を別に浴に添加する必要はなく、また界面活性剤の濃度は工程 の進行において３０％以上に増大しつる。典型的には、浴中の界面活性剤の濃度 は水を浴に添加することにより約１〜５％に保たれる。

反応工程において、基材上の反応混合物はイソシアネート基の大部分が反応する のを許容する十分な時間液体浴中に浸漬しておくことが好ましい。典型的な時間 は０．５秒〜１０分またはそれ以上であり、好ましくは５秒〜４分の範囲である 。

反応混合物が反応した後に、用品は液体浴から除去される。典型的には、用品は 濯ぎのために第２浴に浸漬される。第２浴は水のみを含有するか、または効果的 な量の酸を含有することにより用品中に残存するアミンが中和される。

反応混合物が調製された後に、基材に被覆する前に混合物を泡立てる任意の工程 が行なわれる。泡立て工程には、混合物を空気飽和させるために高速機械撹拌機 を用いて反応組成物を激しく撹拌する工程、または混合物を通して窒素、Ｃ０２ または空気のような乾燥非反応性ガスをバブリングする工程が含まれる。または 、反応混合物に発泡剤を添加しうる。本発明の実施に有用な発泡剤は、Ｃ，−Ｃ ，炭化水素、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロフルオロメタン、ジク ロロジフルオロメタン、クロロトリフルオロメタン、テトラフルオロメタン、ジ クロロフルオロメタン、フルオロホルム、１．１．２−トリクロロ−１，２，２ −トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエ タン、クロロペンタフルオロエタンおよびヘキサフルオロエタンのようなＣ１お よびＣ２塩素化炭化水素でありうる。

本発明のこのようなおよび他の局面は以下の実施例において明白となる。しかし ながら、これらの実施例は例示のために示したにすぎず、本発明の視野を限定ま たは制限するものと解されるべきではない。実施例に用いるすべての材料は特に 断わるか明確でない場合以外は市販されている。

１リツトルのフラスコに機械撹拌機、窒素パージ、凝結器および凝結物のための 受け容器を装着した。このフラスコに１．０モル（６００ｇ）のエチレンオキシ ドポリオール（カルボワックス６００Ｔ′″、ユニオン・カーバイド社、ダンブ リ−１Ｃｏｎｎ、　）、０．２５モル（７４，０ｇ）のジメチルナトリウム５− スルホイソフタレート（１００℃を上回る真空オーブン中で予め乾燥）、および １００ｇのトルエンを充填した。このフラスコをウッズ金属洛中で１０３℃に加 熱することによりトルエンを蒸留し、そのことにより反応物を乾燥させた。すべ てのトルエンが除去された時に、反応物を２００℃に加熱し、ここで０．２ｇの Ｚｎ（ＯＡｃ）２を添加した（０．０３重量％）。４時間の量温度を２４５℃に 昇温し、そのときに、３０〜６０分間圧力をｌｌｌ１ｍに減らした。ついで、加 熱樹脂を乾燥容器に注ぎ、水の吸収を防ぐために乾燥Ｎ２のちとにキャップした 。このジオールのＯＨ当量は、ＮＣＯ法により測定された典型的な約４６５ｇ１ モルであった。

工程（ｂ） ２リツトルフラスコに機械撹拌機、追加のファンネル、乾燥窒素パージおよび油 浴加熱を装着した。フラスコを４７９．０ｇの４．４′−ジフェニルメタンジイ ソシアネートベースポリイソシアネート（アイソネート２１４３Ｌ”ダウ化学社 、ミツドランド、）ｌｉｃｈ、　）の混合物、および０．５７ｇ（０，０６重量 ％）のエタンスルホン酸（この酸は激しく撹拌しながら徐々に導入した。）を充 填した。この混合物の温度を６０℃に上げ、ここで工程（ａ）で調製したスルホ ジオール４６５．　Ｏｇの添加を始めた。この添加は最大発熱が８０℃となるよ うな速度で約１時間続けた。添加の完了後に、反応を７０℃で２時間行い、この 時点で乾燥窒素下で予め乾燥した容器中に樹脂を注いだ。３８５ｇ１モルＮＣＯ のＮ型ＯなＮＣＯ当量を有するイソシアネート末端スルホポリウレタンが提供さ れた。

比較例Ｃ１ １００ｇのイソシアネート末端スルホポリウレタンプレポリマー（実施例Ｐ１で 調製）を４０ｈｌビーカー中に秤量した。別の２５０ｉ１のビーカー中に４７ｇ の脱イオン水を１．２５ｇのノニオン性アルキルフェニルポリエーテルアルコー ル界面活性剤（プルロニック”Ｌ−４４）、０．２７５ｇのＮ−エチルモルホリ ン触媒および０．２５ｇの水分散性顔料（オーラスバース１ブルーｆ−４１２３ ）と混合した。イソシアネート末端プレポリマーおよび触媒、界面活性剤および 顔料を含有する水性プレミックスを高速機械撹拌機で約１０秒間激合した。混合 物をエアーレイド木材バルブ基材（ブリッジテックス１、基本重量５５ｇ／ｍ２ ）上に即座にナイフ被覆（２＋ａｍギャップ）した。イソシアネート混合物と水 との反応より生成する二酸化炭素が外側皮膜を有する薄い開放セルフオームを形 成した。得られるフオームを５０℃で２４時間オーブン硬化させた。図２Ａ〜２ Ｂ参照。

比較例Ｃ２ Ｃ２２５Ｏビーカー中に６０ｇのイソシアネートキャップ化スルホポリウレタン プレポリマー（ハイボールＴＩ″４０００）を７．５ｇのアセトン、０．７５ｇ のプルロニックＴＩ″Ｌ−４４および０．１５ｇのオーラスパースＴ１″ブルー ？−４１２３１１料をプレミックスした。このプレミックスに６０ｇの脱イオン 水を添加した。混合物を約１０秒間激しく撹拌した。反応混合物をブリッジテッ クス７Ｍエアーレイド木材パルプ基材（基本重量５５ｇ／ｍ”）上に即座にナイ フ被覆し、ついで、強制空気オーブン中で５０℃で２４時間硬化させた。得られ るフオームは締まった外側表面皮膜を有する開放セル構造を示した。図３＾〜３ Ｂを参照のこと。

実施例１ ４００ａｌのビーカー中に１００ｇのインシアネート末端スルホポリウレタンプ レポリマー（実施例Ｐ１で調製）を５ｇのノニオン性アルキルフェニルポリエー テルアルコール界面活性剤（プルロニック”Ｌ−４４）および２ｇの水分散性顔 料（オーラスパース７Ｍブルー１−４１２３）と混合した。Ｎｏ、　４０のマイ ヤーロッドを用いて反応混合物をブリッジテックス７Ｍエイド−レイド木材バル ブ基材（基本重量５５ｇ／ｍり上に被覆した。被覆基材を６５℃に加熱された水 中に５重量％のＮ−エチルモルホリンを含有する洛中に被覆側を下にして即座に 浸漬した。イソシアネート官能性プレポリマーの加熱液体浴中におけは反応が即 座に生じ、高度に多孔性の無皮膜表面を有する薄いフオームが提供された。浸漬 から６分後に、試料を除去し、水で濯ぎ、詰当て（ｐａｄｄｅｄ）することによ り過剰の水を除去した。ついで、未被覆側を被覆し、上述と同様にして反応させ た。強制空気オーブン中で５０℃においてこの試料を２４時間硬化させた。図１ ０Ａ〜ＩＯＢを参照のこと。

実施例２ １００ｇのインシアネート末端スルホポリウレタンプレポリマーを１００ｇのハ イボールＴ１′４０００ウレタンプレポリマー（ＩＩ、　Ｒ，ブレース社）と置 換すること以外は実施例１と同様の操作を行った。得られる薄いフオームは多孔 性の無皮膜表面を示した。

図１１Ａ〜１１Ｂを参照のこと。

フオーム試料（１０，１６ｃｍｘ　１０．１６ｃｍ）を２２．２℃の水道水に浸 漬した。水中において試料を絞ることにより過剰の空気を除去し、２分間吸収さ せた。ついで、試料をゴムローラを備えた絞り機を用いて絞った。濯ぎ操作は水 道水中で８回繰り返し、脱イオン水でその後２回濯いだ。

ウェットアウト速度の測定操作 １ｍｌの脱イオン水（２２，２℃）をピペットから乾燥調節したフオーム試料の 表面に移した。水を置いてから水がフオーム中に完全に消えるまでの時間を測定 した。

結果は秒／ｍｌで示す。

調節試料（１０，１６ｃｍｘ　ＩＱ、１６ｃｍ）を２２．２℃の脱イオン水ニ＆ 潰シ、絞ルコトニヨリ空気を除去し、ゴムロール絞り機を通過させた。湿った試 料を秤量し、重量を菖１として記録した。２２．２℃の脱イオン水１０ｇを清浄 な鏡の表面に注いだ。５回の前後の移動を用いて試料でゆっ（りこの水を拭いた 。湿潤試料を再秤量し、Ｍ２として記録した。試料をゴムロール絞り機を通過さ せ、５回の垂直通過においてすべての残存水を拭きとるために用いた。拭き取っ た試料からすべての残存湿度の蒸発が終了するまでの時間を測定し、Ｔ１として 記録した。これらの測定より以下の計算を行った。

％湿潤ワイプ＝　ｉ（Ｍ２−Ｍ　１　）／１０１　Ｘ　１００ワイプ性能＝Ｔ１ 調節後のフオーム試料（１０，１６ｃｍｘ　１０．１６ｃｍ）を少なくとも４時 間５０℃でオーブン乾燥した。試料の長さくＬ）、幅（Ｗ）、および厚さくＴ） をセンチメーターにおいて測定し記録した。重量をダラムで測定し、Ｗ３として 記録した。ついで、密度（Ｄ）を以下の式により立法センチメートル当たりのダ ラム（ｇ／ｃｏ＋３）において計算した。

１）１３／（Ｌｘｆｘ７） 吸水性を試験するための操作 調節後のフオーム試料（１０，１６ｃｍｘ　１０．１６ｃｍ）を２２，２℃の脱 イオン水に浸漬し、空気を絞り出し、そしてゴムロール絞り機で絞った。ついで 、この試料を２２，２℃の水道水に浸漬し、３０秒間吸収させ、ついで垂直に向 けて水から除去した。湿潤試料を秤量し、この重量を無ドリッピング吸収重量Ｗ １として記録した。この試料を絞り、２２．２℃の水道水で再浸漬させ、垂直方 向にて水から除去した。３０秒間水を排出させ、試料を秤量した。この重量をド リッピング吸収重量Ｗ２として記録した。

この試料をゴムロール絞り機を通して通過させ、長さくＬ）、幅（ｆ）、および 厚さくＴ）を測定し、記録した。試料を５０℃において少なくとも４時間オーブ ン乾燥させ、ついで秤量した。オーブン乾燥重量をＷ３として記録した。これら の測定値より以下の計算を行った。

無ドリッピング吸収 Ａ１＝（Ｗｌ−Ｗ３）／（ＬｘＷｘＴ）ドリッピング吸収 Ａ２＝（Ｗ２−百３）／（ＬｘｆｘＴ）水損失％＝　ｆ（ＡＩ−Ａ２）／ＡＩｌ 　Ｘ　１００Ｃ１スルホポリウレタン　従来法 Ｃ２ハイボールＴＭ４０００　従来法 １　スルホポリウレタン　浸漬性 基本重量１１０ｇ／１１２のポリプロピレンブローンメルトファイバー（ＢＭＦ ）ウェブを「織物」パターン化ロールで熱エンボスした。エンボスしたウェブを 、１００ｇのインシアネート末端スルホポリウレタンプレポリマー（実施例Ｐ１ で調製）、３ｇの顔料オーラスバース１イエローＷ１０４１、および１５ｇのプ ルロニック”Ｌ−４４の混合物でナイフコータを用いて約１０ミル（０，２５ｍ ＋ｃ）の被覆で被覆した。このウェブを被覆側を下にして６５℃の５重量％の水 性ｎ−エチルモルホリン溶液を含有する浴に位置させた。

得られる試料はテリー布（ｔｅｒｒｙ−ｃｌｏｔｈ）に似た織り目形状の表面を 有していた。

実施例４ エンボスされたポリプロピ１冫８ ｇのイソシアネート末端スルホポリウレタンプレポリマー（実施例Ｐ１で調製） 、１５ｇのプルロニック”Ｌ−４４、３ｇのオーラスバーク１イエロー［１０４ １、の混合物をナイフコータを用いて約３０ミル（０．　７６ｏｉ）の被覆に被 覆した。この被覆基材を液体浴中で反応させ、濯ぎそして５０℃で一晩硬化させ た。ついで、反対側の基材をプレポリマー混合物の薄層でワイヤー巻き付け＃６ ｏマイヤーロッド用いて被覆した。

この湿潤被覆にプラスチック粒子（１２〜２ｏグレード、Ｕ．　Ｓ．テクノロジ ー社）を散布した。接着を確実とするために、カードボードコアをウェブの粒子 側にわたって圧力と共にロールした。この被覆は６５℃の触媒浴における反応が 終了する前に室温において２時間空気硬化させた。得られるウェブはワイプ側に 吸収フオームを有し、埋め込まれたプラスチック粒子を有するスクラブ側を有す る。

実施例５ ６０ｇ／ｍ２のエンボスポリプロピレンＢＭＦウェブを実施例４で記載の条件と 同様にして片側について実施例４のプレポリマー／界面活性剤／顔料混合物で被 覆し、反応させ、濯ぎ、そして硬化させた。ついで、反対側を実施例４で記載し たのと同一条件で実施例Ｐ１で調製したのと同一のプレポリマー混合物で実験的 にナイフ被覆した。ついで、試料を反応させ濯ぎ、そして５０℃で一晩硬化させ た。

以下の混合物を調製した。

５００ｇ　ローム＆ハース社のバインダーＨＡ−１６７Ｍ１ｇＧＲ−５ｔｈｔ湿 潤剤（ローム＆ハース社）２８ｇ　５０１５０：呵Ｈ４０Ｂ／ＨｚＯ３０ｇ　３ 　：　１　（５０１５０：ＡＳＥ”６０／Ｂ２０）：（５０１５０：ＡＳＥ９０ ／Ｈ２ＯＸ０　１−＆ハ．Ｘ社）１１ｇ　５０１５０・アンチフオームＴＭＢ／ Ｅ２０Ｘダウ・コーニング社）５００ｇ　ＦＡ３００微細ポリエステルバ・クダ ー＃９８３９（コダック社）オーラスバース１グリーン＄１６０１３（ハーシャ ウ化学社）注：ＡＳＥはポリアクリレート増粘剤である。

１、ｂｍ穴の回転スクリーンを用いてスクリーンとウェブとの間のギャップを１ ，６關にて、上記ウェブの薄いフオーム側上にこの混合物をスクリーン印刷した 。この試料を１２０℃のオーブン中で硬化させた。得られる用品は吸収フオーム ワイプ側および硬化された浮き出したグリーンのドツトからなるスクラブ側を有 する。

実施例６ ブリッジテックス１エアーレイド木材パルプ基材、基本重量５５ｇ／ｍ２をイソ シアネート官能性プレポリマーでスクリーン印刷することにより吸収性可撓性３ 次元性パターン化フオームワイプを形成した。この被覆処方は１００ｇのイソシ アネート末端スルホポリウレタンプレポリマー（実施例Ｐ１において調製）、１ ５ｇのプルロニック”Ｌ−４４および３ｇのオーラスバーク１イエロー１１０４ １を含有していた。センチメータ四方当たり３．７穴を有する（インチ四方当た り２４個の孔を有する）バーホレート化２０ゲージスチールスクリーン（カタロ グモデル５／３２インチスタガード・バリントン及キング・パーホレティング社 ）を用いて基材をスクリーン印刷した。被覆された場合に基材表面上にプレポリ マーのドツト凝縮が分離して提供されるようにスクリーンのパターンを選択した 。

基材上に１２”×１２“バーホレート化スクリーンを重ね、このスクリーン表面 を通してプレポリマー処方をブレードでスプレッドし、ついで、基材をスクリー ンから除去することにより木材バルブ基材をスクリーン印刷した。その結果、複 製されたパターンにおける被覆の転写が得られた。被覆基材を即座に６５℃に加 熱された５重量％水性ｎ−エチルモルホリン溶液を含有する温度制御洛中に被覆 側を下にして浸漬した。プレポリマーの反応がすぐに生じた。基材の表面上の分 離したフオームドメインの形成によるフオーム被覆の不連続な性質のために基材 の固有の可撓性が維持された。浸漬から１０分後に、試料を除去し、水洗し、詰 当てすることにより過剰の水を除去し、ついで強制空気オーブン中で５０℃にお いて４時間硬化させた。得られる試料は吸収性であり、３次元パターン化表面を 示し、そして乾燥および湿潤状態の両方で高度に可撓性であった。

１リツトルフラスコに機械撹拌機、窒素バーン、凝結機および凝結のための受け 容器を装着した。このフラスコに１．０モル（１０００ｇ）のエチレンオキシド ポリオール（カルボワックス１０００Ｔ′″、ユニオン・カーバイド社、ダンブ リ−１Ｃｏｎｎ．　）に０．２５モル（７４．　１ｇ）のジメチルナトリウム５ −スルホイソフタレート（真空オーブン中で１００℃以上で予め乾燥）、および １００ｇのトルエンを充填した。

フラスコをウッズ金属洛中で１０３℃に加熱することによりトルエンを蒸留し、 そのことにより反応物を乾燥させた。すべてのトルエンが除去されると、反応物 を２００℃に加熱し、この時に０．　３２ｇのＺｎ　（０＾Ｃ）２を加えた（０ ．　０３重量％）。温度を４時間２４５℃に昇温し、そのときに圧力を３０〜６ ０分間１報に減らした。次いで、加熱樹脂を乾燥容器に注ぎ、乾燥Ｎ２下でキャ ップすることにより水の吸収を防止した。

このジオールのＯＨ等量はＮＣＯ法により決定された典型的な約７０５ｇ１モル の０１１であった。

工程（ｂ） ２リツトルフラスコに機械撹拌機、追加のファンネル、乾燥窒素パージおよび湯 浴加熱を装着した。フラスコに５７６、　０ｇの４．４．−ジフェニルメタンジ イソシアネートベースのポリイソシアネート（アイソネート２１４３Ｌ”、ダウ 化学社、ミツドランド、Ｍｉｃｈ．　）の混合物、および０．　７７ｇ（０．　 ０６重量％）のエタンスルホン酸（この酸は激しく撹拌しながら徐々に導入した 。）を充填した。混合物の温度を６０℃に上げ、このときに工程（ａ）で調製し た７０５．　０ｇのスルホジオールの添加を開始した。添加は、最大発熱が８０ ℃となる速度で約１時間続けた。添加の完了後に反応を７０℃で２時間保ち、こ こで乾燥Ｎ２下で予め乾燥させた容器中で樹脂を注いだ。添加の終了後に反応物 を７０℃に２時間保ち、この時点でこの樹脂を乾燥Ｎ２下で予め乾燥した容器中 に注いだ。約４３０ｇ１モルＮＣＯの典型的なＮＧＯ等量を有するインシアネー ト末端スルホポリウレタンが得られた。

実施例７ ジエームズ・リバー社より得られる基本重量７９ｇ／ａ＋”のエアテックス１３ ５２エアーレイド木材バルブ基材をスルホポリウレタンプレポリマー（実施例Ｐ ２で調製）で被覆した。このスルホポリウレタンプレポリマーを１０重量％のブ ルロニック？ＭＬ−４４および０．４重量％のズル・ブルー４８６３顔料と混合 した。被覆ダイを用いて反応混合物を基材に１９４ｇ／ｍ２の被覆重量で設けた 。基材を約１５０秒の浸漬時間にて１．５ｍ／分の速度で触媒浴を通して移動さ せた。水中に７重量％のＮ−エチルモルホリンを含有する液体触媒塔を５２℃に 加熱した。触媒浴に存在させた上に、薄いフオームワイプを水で濯ぎ、次いで絞 り機で絞ることにより過剰の水および触媒を除去し、巻き上げた。次いで、基材 の第２の側を被覆し、第２被覆パスにおいて反応させることにより３８７ｇ／＋ ｍ”の合計被覆重量を有する両側被覆された薄いフオーム試料が提供された。試 料を水で濯ぎ、６５℃で３時間硬化させた。

実施例８ 熱接合ポリプロピレン不織布（スペック２５８、ジェームズ・リバー社、基本重 量３３、　５ｇ／ｍりをエアテックス”３５２エアーレイド木材バルブ基材に代 えること以外は実施例７と同様にして両側被覆された薄いフオームワイプを調製 した。

実施例９ ジェームズ・リバー社より得られる基本重量９７ｇ／ｍ”のエアテックス”３９ ５エアーレイド木材バルブ基材をスルホポリウレタンプレポリマー（実施例Ｐ２ にて調製）で被覆した。基材を、スルホポリウレタンプレポリマー、５重量％の ブルロニックＬ−４４”界面活性剤および０．４重量％のズル・ブルー４８６３ 顔料の混合物で被覆した。基材被覆重量は被覆パス当たり１４５ｇ／ｍ”とした 。基材は１．５■／分の速度で触媒浴を通過させた。この５５℃の触媒浴は５重 量％のｎ−エチルモルホリンを水中に含有していた。木材パルプ基材の両側を分 離被覆パスにて被覆することにより２９１ｇ／■２の合計被覆重量を有する薄い 両側被覆された試料を提供した。

バス当たりの片側当たりの被覆重量を１４５ｇ／＊”から２４２ｇ／ｍ”に代え ること以外は実施例９と同様にして両側被覆された薄いフオームワイプを調製し た。

実施例１１ 本実施例においては試料を多重被覆パス、すなわち、パス当たり１９４ｇ／ｍ” の被覆重量の塗布において片側について２回の被覆パスを行うこと以外は実施例 ９と同様にして両側被覆されたフオーム試料を調製した。第２バスでは、第１被 覆パスの浸漬フオーム形成から形成された薄いフオーム上に直接被覆を設けた。

第１および第２被覆パスの間に試料を乾燥させた。４回の被覆パス（片面当たり ２回のパス）により７７５ｇ／ｍ”の合計被覆重量が得られた。

０へ 実施例１２ ４０軸１のビーカー中に１００ｇのイソシアネート末端スルホポリウレタンプレ ポリマー（実施例Ｐ２において調製）を１０ｇのプルロニックＴＭＬ−４４界面 活性剤および０．４ｇのブル・ブルー４８６３１１料と混合した。次いで、イソ シアネート末端プレポリマー、界面活性剤および顔料の混合物を高速機械撹拌機 を用いて空気飽和させ、初期体積から約２．５倍に泡立てた。３５ミル（０，８ ９ｍ１１）の引き下げバー（ｄｒａｗ　ｄｏｗｎ　ｂａｒ）を用いて、泡立でた 反応混合物をエアテックス”３５２エアーレイド木材バルブ（ジェームズ・リバ ー社）上に被覆した。被覆基材を、６５℃に加熱された水中に５重量％のｎ−エ チルモルホリンを含有する浴中に被覆側を下にして即座に浸漬した。その後、５ 分間の浸漬の後に、試料を除去し、水洗し、詰め当てすることにより過剰の水を 除去し、そして上述と同様にして反対側を被覆した。被覆重量は１９６ｇ／１ｌ １２と測定された。強制空気オーブン中で５０℃で２４時間試料を硬化させた。

この試料の試験結果を表３に示す。

実施例１３〜１７ ジエームズ・リバー社より得られる基本重量９７ｇ／ｍ２のエアテックスＴ′３ ９５エアーレイド木材パルプ基材をスルホポリウレタンプレポリマー（実施例Ｐ ２で調製）で被覆した。このスルホポリウレタンプレポリマーを５重量％のプル ロニックＴＭＬ−４４および０．４重量％のブル・ブルー４８６３顔料と混合し 、次いで、乾燥窒素で空気飽和させた。被覆ダイを用いて泡立てた（空気飽和さ せた）反応組成物を基材に設けた。被覆ダイへの泡立てた組成物の供給速度は１ ２０ｇ／分と定速とし、他方、浴を通過する基材速度を被覆重量の変化に対して 増加的に変化させた（１．５．１．８．２゜１．２．４および２７ｍ／分）。液 体触媒塔は水中に５重量％のｎ−エチルモルホリンを含有しており、５５℃に加 熱された。触媒基における存在の上に、薄いフオームワイプを水で濯ぎ、次いで 、絞り機で絞ることにより過剰の水および触媒を除去し、そして巻き上げた。次 いで、基材の第２の側を第２被覆バスで被覆することにより異なる被覆重量（２ ５４，２８３，３２５，３７９および４３５ｇ／＋”をそれぞれ有する、実施例 １３〜１７）を有する薄いフオームワイプが提供された。試料を水で濯ぎ、６５ ℃で３時間硬化させた。試料の試験結果を表３に示す。

実施例１８ ４０ｈｌのビーカー中に１００ｇのイソシアネート末端スルホポリウレタンプレ ポリマー（実施例Ｐ２にて調製）を１０ｇのプルロニック”Ｌ−４４界面活性剤 および０．４ｇのブル・ブルー４８６３顔料と混合した。次いで、このイソノア ネート末端プレポリマー、界面活性剤および顔料混合物を高速機械撹拌機を用い て空気飽和させることによりこの反応混合物を初期体積の２．５倍に泡立てた。

４５ｍ１ｌ（１，１４ｍｍ）の引き降ろしバーを用いて、泡立てた反応混合物を エアテックスＴＭ３５２エアーレイド木材バルブ上に被覆した。被覆基材を５重 量％のｎ−エチルモルホリンおよび５重量％のトリス（ヒドロキシメチル−アミ ノメタン（トリス・アミノ１、アンガス化学社より得られる。）の両方を６５℃ に加熱された水中に含有する液体浴中に被覆側を下にして即座に浸漬した。５分 間浸漬の後に、試料を除去し、水で洗浄し、詰め当てにより過剰の水を除去し、 次いで、強制空気オーブン中で５０℃にて２４時間硬化させた。

実施例１９ 幅９．２ｃｍのブリッジテックスＴ′エアーレイド木材パルプ基材（基本重量８ ５ｇ／ｍ”）、を溶媒ベースのインクで印刷した。スルホポリウレタンプレポリ マー（実施例Ｐ１にて調製）を１５重量％のプルロニック”Ｌ−４４界面活性剤 および０．４５重量％のブル・ブルー４８６３顔料と混合した。被覆ダイを用い て２３５ｇ／１１”の被覆重量において反応混合物を基材の印刷側に設けた。水 中に５重量％のｎ−エチルモルホリンを含有する５５℃の液体触媒塔を通して被 覆基材を長さ３ｍにわたって１，５２■／分の速度で引いた。触媒温を出た後に フオーム用品を水で濯ぎ、絞ることにより過剰の水を除去した。得られたフオー ム試料は最初に基材に設けられた印刷を示し、これはフオーム中に永久的に組み 込まれ、フオームの表面上に表示された。

本発明の視野および原理から逸脱することのない本発明の種々の変形および改変 が当業者には自明である。したがって、本発明をここに示す例示的な実施態様に 限定するものと解するべきではない。

フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号／／（ＣＯ８Ｇ　１８／ ３０ １０１：００） （ＣＯ８Ｇ　１８／４０ １０１：００） （８１）指定回　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＴ、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、ＣＨ，Ｃ３，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＬＵ、ＭＧ、ＭＮ、 ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ、ＲＵ、ＳＤ、ＳＥ ＦＩ （７２）発明者　ジョンストン、ケイッキー・エイアメリカ合衆国　５５１３３ −３４２７、ミネソタ州、セント・ポール、ポスト・オフィス・ボックス３３４ ２７番　（番地の表示なし）

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. １．渦巻き状の接続した通路および３次元小胞状多孔性表面構造を有し、そして 実質的に外側層皮膜を有しないポリウレタンフォーム。
2. ２．ａ）基材；および ｂ）少なくとも１層の請求項１記載のポリウレタンフォーム；を有する吸収用品 。
3. ３．上記基材が紙、被覆紙、多孔性もしくは無孔性熱可塑性フィルム、金属化熱 可塑性フィルム、エアーレイド木材ファイバー、ウェットーレイド木材パルプ、 絡ませたポリマーファイバー、バインダー補強ファイバー状基材、熱接合ポリマ ーファイバー、フォーム、セルロースおよび再生セルロース材料からなる群から 選択される請求項２記載の用品。
4. ４．前記基材が研摩表面をさらに有しうる請求項３記載の用品。
5. ５．前記基材が絶出し非スクラッチ表面をさらに有しうる請求項３記載の用品。
6. ６．前記ポリウレタンフォームが前記基材の両側に接着される請求項２記載の用 品。
7. ７．前記ポリウレタンフォームが１属以上の被覆層をさらに有する請求項２記載 の用品。
8. ８．ａ）反応することにより前記基材上にポリウレタンフォームを形成可能な反 応混合物で基材を被覆する工程； ｂ）該被覆基材を、水を含み、１５〜１００℃の範囲の温度であり、さらに触媒 を含有する液体浴中に浸漬する工程； ｃ）該被覆基材の浸漬を続ける工程；およびｄ）該被覆基材を該浴から除去する 工程；を包含する無皮膜ポリウレタンフォームを提供する方法。
9. ９．前記被覆工程の前に前記反応混合物を泡立てる工程をさらに包含する請求項 ８記載の方法。
10. １０．前記泡立て工程が機械的手段による空気飽和、または前記組成物混合物を 通して乾燥非反応性ガスを吹き込む工程を包含する請求項９記載の方法。
11. １１．前記乾燥非反応性ガスが窒素、二酸化炭素および空気からなる群から選択 される請求項１０記載の方法。
12. １２．前記泡立て工程が、発泡剤と前記反応混合物とを混合する工程であって、 該発泡剤がＣ１〜Ｃ８の炭化水素、およびＣ１およびＣ２の塩素化炭化水素から なる群から選択される工程を包含する請求項９記載の方法。
13. １３．前記反応混合物が、 ａ）以下の式で示す構造を有するイソシアネート末端化合物：ＸＣＮＨ−Ｒ−（ ＮＣＯ）ａｂ　▲数式、化学式、表等があります▼式中、Ｒは２〜１２個の炭素 原子を有する直鎖および分岐鎖の脂肪族基および５〜５０個の炭素原子を有する ５および６員の脂肪族および芳香族カルボ環状基から選択されるａ＋１個のイソ シアネート基を有するポリイソシアネートの残基であるａ＋１の価を有する１種 以上の有機基であり；ｘは独立して、式−Ｏ−，▲数式、化学式、表等がありま す▼，または−ＨＮＣＮＨ−であり；ａは１、２または３の整数であり；ｗは、 ｂが１、２または３であるｂ＋１の価を有する１種以上のモノマー性またはポリ マー性多価有機基であり、Ｒ１およびＲ２から選択されるが、ここで、Ｒ１は脂 肪族または芳香族ポリオールまたはポリアミン、または脂肪族または芳香族ポリ エーテル、ポリエステル、またはポリアミドポリオールまたはポリアミンの多価 残基であって、好ましくは、式ＨＸ−Ｒ５（ＸＨ）ｂ ［式中、Ｒ５は（１）２〜１２個の炭素原子を有する多価脂肪族直鎖基および５ 〜２０個の炭素原子を有するカルボ環状脂肪族および芳香族基、および（２）脂 肪族直鎖基−ＣｎＨ２ｎ−および脂肪族カルボ環状基−ＣｎＨ２ｎ−２−（式中 、ｎは２〜１２の整数である。）、および個々に、式 −Ｏ−、−ＯＣ−、および−▲数式、化学式、表等があります▼−基で分離され た５〜２０個の炭素原子を有する芳香族基から選択される２価単位の１種以上の 多価鎖、の１種以上から選択される。］で示す構造を有し；Ｒ２は、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ３は分子量が約３００〜５，０００であること以外はＲ１と同一であ り、Ｒ４は、式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍはカチオンであり、そしてｃは１、２または３の整数である。）で示 す構造を有するスルホアレーンおよびスルホアルカンジカルボン酸から２個のカ ルボキシル基およびｃ個のスルホ基を除去した後に残る６〜２０個の炭素原子を 有するｃ＋２の価を有するアレーンポリイル基（多価アレーン基）または２〜２ ０個の炭素原子を有するアルカンポリイル（多価アルカン）基である。］で示す 基を有する２価のスルホ基である：およびｂ）以下の式で示す構造を有するポリ イソシアネート：ＯＣＮ−Ｒ−（ＮＣＯ）ｎ 式中、Ｒ、およびａは（ａ）で定義した通りである；を含有する請求項８記載の 方法。
14. １４．前記反応混合物が界面活性剤をさらに含有する請求項１３記載の方法。
15. １５．少なくとも０．１重量％の前記触媒が前記液体浴中に維持される請求項１ ４記載の方法。
16. １６．ａ）イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーおよび界面活性剤を混 合する工程； ｂ）該混合物を泡立てる工程； ｃ）基材を該混合物で被覆する工程； ｄ）該被覆基材を、水および触媒を含有する液体浴中に被置側を下向けて浸漬す る工程；および ｅ）該被覆基材を該液体浴から除去する工程；を包含する吸収体を提供する方法 。
17. １７．第１被覆層と同一側上における工程（ｅ）の生成物を、包括的に工程（ｃ ）〜（ｅ）で、再処理する工程をさらに包含する方法であって、工程（ａ）の前 記混合物の放覆重量がバス当り１〜１０００ｇ／ｍ２の範囲である請求項１６記 載の方法。
18. １８．第１被覆層と反対側上における工程（ｅ）の生成物を、包括的に工程（ｃ ）〜（ｅ）で、再処理する工程をさらに包含する請求項１６記載の方法。