JPH06507193A - 澱粉を含む生分解性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 澱粉を含む生分解性組成物 本発明は、熱および圧力によって実質的な寸法安定性を有する物品に成形するこ とができる生分解性ポリマー組成物に関する。特に、本発明は、澱粉および、ア ルケノールホモポリマーおよび／またはアルケノールコポリマーから選ばれる少 なくとも１つの成分を含む生分解性組成物に関する。そのような組成物は、とり わけ射出成型、フィルム成形および発泡包装材の生成において使用するために適 切である。

発明の背景 植物中に見いだされる天然の澱粉は、溶融物を生成するのに高温で処理できるこ とが知られている。

そのような溶融物は、好ましくは、澱粉物質をその成分のガラス転移および溶融 温度以上に加熱し、それによって、吸熱転位を起こさせることによって生成でき る。

好ましくは、澱粉材料は、一定量の可塑剤（好ましくは水）を含み、溶融物生成 は、高温で密閉容積中（したがって高圧）で実施される。

実際には水の非存在下で澱粉を溶融させることは、別の適切な可塑剤（例えば澱 粉のガラス転移および溶融温度以上の沸点をもつ液体）の存在下では可能である 。

生成溶融物中の均一性の度合い（これはいろいろな方法で測定できる）は、さま ざまである。１つの方法は、例えば澱粉溶融物中に残存する顆粒構造の量を顕微 鏡的に決定するものである。澱粉は構造変化することが好ましく、すなわち、溶 融物が実質的に均一な性質をもち、およそ５００倍の倍率では光学顕微鏡によっ て顆粒構造が実質的には認められないか、または減少していることが示され、溶 融澱粉が殆どまたは全く二屈折性を示さず、Ｘ線試験で溶融物中に澱粉の結晶化 度の減少または消失が示されることが好ましい。

組成物が比較的構造変化の種度が低い澱粉から生成できるということが、本発明 の利点である。

欧州特許出願公開公報第３７５８３１号および同３７６２０１号（ナショナル・ スターチ・アンド・ケミカルコーポレーション）は、プラスチック廃棄物の環境 的取り扱いに関連する問題を考察している。考察は、参考文献として本明細書に 含まれている。両出版物とも、とりわけ包装材としての使用に適した低密度の閉 鎖セル澱粉生成物を開示しており、この包装材では、澱粉のアミロース含有量は 、少なくとも４５％、好ましくは少な（とも６５％である。

さらに、欧州特許出願公開公報第３７６２０１号は、澱粉物質にその重量に対し て２％からの濃度の塩の添加は、改良された均質なセル構造をもつ、増容閉鎖セ ル生成物を生じることを開示している。

上記の先行技術の澱粉組成物は、生分解性包装材の製造に利用されている限り、 いくつかの理由のために、一般には、包装材がその代用となることが望まれてい る合成素材に対抗しえる代替物にはならなかった。

本発明は、とりわけそのような代替物を提供する。

さらに、Ｉｎｄ、　Ｅｎｇ、　Ｃｈｅｔ　Ｐｒｏｄ、　Ｒｅｓ、　Ｄｅｖ、（１ ９４：　２３．５９４−５９５ページ）には、澱粉展延水溶性ポリビニルアルコ ールの押出しが記載されている。この開示によれば、押出物のメルトフローイン デックスは、澱粉濃度の上昇にしたがい減少し、その結果、低分子量（２０００ ０）ポリビニルアルコールおよび低分子量（３００００）　トウモロコシ澱粉を １＝１の比で含む組成物は、メルトフローインデックスが０．５３である。その ような低いメルトフローインデックスをもつ組成物は、物品の射出成型（ここで は、典型的にはおよそ７より大きいメルトフローインデックスが要求される）に は適切ではない。したがって、比較的高濃度の澱粉を含む本発明の組成物が、容 易に射出成型できるということは驚くべきことである。組成物のメルトフローイ ンデックスは、０．２１６０グラムの力を与え、２、０６６５ｍｍのオリフィス から１０分で押し出される熱可塑性物質の量（ダラム）と定義される。

熱可塑性物質の成型技術分野では、その主成分は高分子量で、好ましくはそのよ うな主成分の分子量は同じような規模であるべきであるということは当然のこと となっている。

優れた物理的特性および寸法安定性をもつ物品が、組成物中の澱粉成分の分子量 と比べて低い分子量もつポリビニルアルコールが、比較的高濃度で存在する本発 明の組成物から生成できるということは驚くべきことである。

発明の要約 本発明によれば、澱粉、可塑剤および、アルケノールホモポリマーおよび／また はアルケノールコポリマーから選ばれる少なくとも１つの成分を含む溶融物から 得られる生分解性組成物が提供される。これらは、均質な溶融物生成を十分に保 証することができる条件下で混合され、少なくとも前記１つの成分は、乾燥澱粉 １００部に対して１０から１２０部の濃度で、組成物に存在することを特徴とす る。

可塑剤とは、製品の可撓性、加工性もしくは膨張性を増加させ、または溶融粘度 を減少させ、二次転移温度を下げ、もしくは弾性モジュラスを下げるために材料 に加えることができる物質を指す。可塑剤という用語には、溶媒可塑剤、非溶媒 可塑剤および分子内可塑剤が含まれる。

好ましい可塑剤は水である。

本発明は、また当該組成物から得られる溶融物とともに成型された物品、特に溶 融物から作られた発泡物、フィルム、ラミネートおよび射出成型物品も含む。

そのような均一な溶融物は一般には熱可塑性で、特に熱可塑性物質であることが 好ましい。

本組成物の１具体例では、この澱粉は高アミロース種であり、アミロース含有量 が重量でおよそ９５％まで、好ましくは７０から９５％の間である。

しかし、澱粉は高アミロース種である必要はなく、アミロース含有量がおよそ６ ５％まで、およそ４５％まで、さらにおよそ３５％まででもよい。澱粉のアミロ ース含有量が２５から３０％の間であってもよい。澱粉のアミロース含有量の下 限は、同じ（重量で好ましくはおよそＩＯからおよそ１５％である。

本発明の組成物は、好ましくは、乾燥澱粉１００部に対して重量でおよそ１０か らおよそ１００部のポリマーおよび／またはコポリマーを含み、より好ましい具 体例では、組成物は、澱粉１００部に対しておよそｌＯからおよそ８５部のポリ マーおよび／またはコポリマーを含む。

この組成物は、また、１００部の澱粉に対して１０から６５部、特に２０から４ ０部のポリマーまたはコポリマーを含むことができる。

アルケノールホモポリマーは、好ましくはポリビニルアルコールで、これは、多 価アルコール（例えばグリセロール）で予め可塑化されていてもよい。ポリビニ ルアルコールは、好ましくはおよそ４５からおよそ１００％まで加水分解されて おり、さらに好ましくはおよそ１５０００からおよそ２５００００、より好まし くは１５０００から１５００００の数平均分子量をもつ。

組成物が溶融物の形態の前処理ポリビニルアルコールを含むことが、特に好まし いが、これはポリビニルアルコールに十分なエネルギー与え、それを溶融し、溶 融物中の結晶化度を実質的に排除することによって予め得られる。そのような結 晶化度は実質的に完全に排除されていることが特に好ましい。そのようなポリビ ニルアルコールの前処理は、欧州特許出願公開公報第４１５３５７号に開示され ている。

上記に述べたアルケノールコポリマーは、好ましくは、ビニルアルコール単位の 他に、脂肪族単位を含む合成コポリマーであり、この脂肪族単位は、ビニルエス テル好ましくは酢酸ビニルをモノマー、好ましくはエチレン、プロピレン、イソ ブチレンおよび／またはスチレンで共重合し、続いてビニルエステル基を加水分 解することによって得られる。

そのようなコポリマーは既知であり、“ポリマーの科学と技術百科”　（（Ｅｎ ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｔｅｃ ｈｎｏｌｏｇｙ”）、インターサイエンスパブリケーション、１４巻、１９７１ 年）に記載されている。

この組成物は、さらに、核化剤、充填剤、安定剤、着色剤および難燃剤並びにホ ウ素含有化合物から成る群から選ばれる化合物を含むことができる。組成物は、 さらに、既知の処理補助剤（例えば潤滑剤、離型剤および可塑剤）も含むことが できる。

組成物中の成分の濃度は、所望の場合はマスターバッチ法にしたがって得ること ができる。

澱粉は、エーテルまたはエステル基を含むよう変性してもよい。

さらに、本発明は、以下の工程からなる組成物の製造方法を提供する： （ａ）澱粉、可塑剤および、アルヶノールホモポリマーおよび／またはアルケノ ールコポリマーから選ばれる少なくとも１つの成分（これは澱粉１００部に対し て１ｏから１２０部の濃度で組成物に存在する）を含む出発組成物を用意する： （ｂ）処理中または可塑化中の組成物における可塑剤の濃度を、全組成物重量に 対しておよそ０．５からおよそ４０重量％に調節する： （ｃ）このように調節した組成物を、組成物を少なくとも均質な溶融物とするた めに十分な時間、１００から２２０℃の間の温度で加熱する： （ｄ）押出す前に一切の過剰な水分を除去し、水分含有量がおよそ５％からおよ そ２０％の間とする；（ｅ）そのように加熱した組成物を押出す。

さらに、本発明は、当該方法によって得られる溶融物を含む。

また、本発明は、熱可塑性溶融物として、組成物を制御された可塑剤濃度、温度 、および圧力条件下で加工する方法にも関し、そのような操作は、−切の既知の 操作、例えば発泡、フィルム化、加圧成型、射出成型、吹込成型、真空成形、熱 成形、押出し、同時押出しおよびそれらの組み合わせである。

本発明は、以下の実施例および添付の請求の範囲と合わせ、下の説明でさらに明 らかとなるであろう。

具体的記載 本発明は添付の請求の範囲のように特定される。

特に、本発明は、澱粉、可塑剤および、アルヶノールホモポリマーおよび／また はアルケノールコポリマーから選ばれる少なくとも１つの成分を含む溶融物から 得られる生分解性組成物であって、溶融物が、均一な溶融物生成を保証するに足 る条件下で混合され、その場合、前記少なくとも１つの成分は乾燥澱粉１００部 に対して１０がら１２０部の濃度で組成物に存在している生分解性組成物　。

に関する。そのような均一な溶融物は熱可塑性特性を有する。

アルケノールホモポリマーは、好ましくは、数平均分子量が少なくともおよそ１ ５０００のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）である（これは少なくとも３４０の 重合度に相当する）。

より好ましくは、ＰＶＡは数平均分子量がおよそ５００００がら２５００００の 間で、最も好ましくは数平均分子量がおよそ８００００から１２００００である 。組成物が発泡される場合、ポリビニルアルコールの数平均分子量は、およそ１ ６００００からおよそ２５００００の間、より好ましくは１６００００から２０ ０００の間である。

ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、一般には酢酸ビニルの加水分解またはアル コーリシスから生成される。本発明で使用するポリビニルアルコールを得るため の加水分解の程度は、好ましくはおよそ７５からおよそ９９．９モル％、より好 ましくはおよそ８０から９９．９モル％である。最も好ましいものは、加水分鮮 度がおよそ８７から９９．９モル％である。

そのようなポリビニルアルコールは既知であり、エアープロダクツ・アンド・ケ ミカルズ社（７２０１ハミルトンブルバード、アレンタウン、ＵＳＡ）から、商 標名エアーポル（＾１ｒｖｏｌ）５４０Ｓ　（加水分鮮度８７−８９％、分子量 およそ１０６０００−１１００００）　：エアーポル２０５Ｓ（加水分鮮度８７ −８９％、分子量およそ１１００００−３１０００）　；エルパノール（Ｅｌｖ ａｎｏｌ）９０−５０（加水分鮮度９９．０−９９．８％、分子量およそ３５０ ００−８００００）およびエアーポル１０７（加水分鮮度９８．０−９８．８％ 、分子量＋１０００−３１０００）として市販されている。

欧州特許出願公開公報第４１５３５７号（エアープロダクツ・アンド・ケミカル ズ社）は、押出し可能なポリビニルアルコール組成物およびそれらの製造方法を 開示している。欧州特許出願公開公報第４１５３５７号の方法は、ポリビニルア ルコールを溶融し、さらに溶融物中の結晶化度を実質的に排除するために十分な エネルギーを加え、一方ポリビニルアルコールの分解を防ぐために十分な速度で 溶融物からエネルギーを同時に除去することを含む。

したがって、本発明は、欧州特許出願公開公報第４１５３５７号の開示にしたが って前処理されたポリビニルアルコールの本発明組成物における使用を含む。し たがって、本発明の組成物は、溶融物の形態の前処理ポリビニルアルコール（こ れは、ポリビニルアルコールを溶融し、溶融物中の結晶化度を実質的に排除する ために十分なエネルギーをポリビニルアルコールに加え、一方向時にポリビニル アルコールの分解を避けるために十分な速度でポリビニルアルコール溶融物から エネルギーを除去することによって、予め得られている）を含む。

前処理ポリビニルアルコールは、多価アルコール可ｆｆｉ剤をポリビニルアルコ ールの２から３０重量％の量でポリビニルアルコールに添加することによって可 塑化できる。

前処理ポリビニルアルコールは、多価アルコール可塑剤をポリビニルアルコール の２から２０重量％の量で添加することが好ましい。前処理ポリビニルアルコー ルは、さらに酢酸ナトリウムおよびリン酸をおよそ２から１のモル比で含むこと ができる。酢酸ナトリウムは、製造方法の副産物としてポリビニルアルコールに 存在し、溶融物生成の条件下では、そのような酢酸ナトリウムは、ポリビニルア ルコールの分解触媒として作用する。したがって、酢酸ナトリウムを中和するた めに、前処理ポリビニルアルコール溶融物が生成されるポリビニルアルコール組 成物に、リン酸を酢酸２モルに対して酸１モルの比で添加することができる。低 灰分ポリビニルアルコール（これは実質的には酢酸ナトリウムを含まない）は、 そのようなリン酸の添加を必要としない。

ポリビニルアルコールの前処理溶融物は、最大の溶融温度をもち（示差走査カロ リーメーターで決定）、これは、対応する未処理ポリビニルアルコールの溶融温 度より少なくともおよそ５℃低（、特に好ましくは未処理ポリビニルアルコール のものより少なくともおよそ１５℃低い。

そのようなポリビニルアルコールの前処理溶融物の生成は、ポリビニルアルコー ルに少な（ともおよそ０．２７ｋｌｈ／ｋｇの比エネルギーのインプットを必要 とし、典型的には、そのようなエネルギーをおよそ０．３からおよそ０、６Ｓ４ ｈ／　ｋｇ必要とする。

エネルギーインプットの実際的な上限は、およそ０．６ｋ　Ｗ　ｈ　／　ｋ　ｇ である。なぜならば、ポリビニルアルコールを溶融し、さらに結晶化度を除去す るために必要なエネルギーを越える一切のエネルギーは、前処理ポリビニルアル コールの生成を減少させる“廃エネルギー”として除去されなければならないか らである。

最適には、ポリビニルアルコールは、それを溶融し、さらに溶融物中の結晶化度 を排除する、およそ０．３５からおよそ０．４５ｋｌｈ／　ｋｇのインプットを 必要とする。

組成物は、好ましくは、澱粉１００部に対しておよそＩＯからおよそ１００部の ＰＶＡを含み、特に好ましい具体例では組成物は、澱粉１００部に対しておよそ ｌＯからおよそ８５部のＰＶＡを含む。

同様に、澱粉１００部に対して１０から６５部、特に好ましくは２０から４０部 のポリマーまたはコポリマー含有量がまた非常に適切である。

好ましいアルケノールコポリマーは、ビニルアルコール単位および脂肪族鎖単位 を含むもので、これは、酢酸ビニルをエチレンおよび／またはプロピレン、好ま しくはエチ１ノンで共重合し、続いて酢酸ビニル基を加水分解することによって 得られる。このようなコポリマーの加水分鮮度はそれぞれ異なっていてよい。

好ましいものは、エチレン／ビニルアルコールポリマー　（ＥＶＯＩＴ）および プロピレン／ビニルアルコールポリマーである。最も好ましいものは、エチレン ／ビニルアルコールポリマーである。アルキレン単位に対するビニルアルコール 単位のモル比は、好ましくはおよそ４０：６０からおよそ９０：１０で、さらに 好ましくはおよそ４５：５５からおよそ７０：３０である。最も好ましいＥＶＯ Ｉ’ｌはエチレン含有量が４４％である。

本発明の組成物に存在する澱粉は、植物起源の天然の種々の澱粉から成る群から 選ばれる少なくとも１種であり、これらの澱粉は、ジャガイモ、コメ、タピオカ 、トウモロコシ、マメ、ライ麦、えん麦、小麦で、物理的に変性された澱粉、放 射澱粉、その中のリン酸基に付随する１価もしくは２価イオンが、部分的もしく は完全に除去された澱粉、および場合によって異なる２価イオンまたは１価もし くは多価イオンによって部分的もしくは完全に置換された澱粉；予め押出し処理 された澱粉、および酸化および熱分解に先行することを特徴とする固有の吸熱転 移を受けるように加熱された澱粉を含む。

一つの応用については、澱粉は、澱粉の重量に対する重量％としてアミロース含 有量が、およそ７０％からおよそ９５％、好ましくはおよそ７５％からおよそ８ ５％である、高アミロース澱粉であることが好ましい。

澱粉のアミロース含有量の下限は、同様に重量で好ましくはおよそ１０からおよ そ１５％であるのが好ましい。

本発明の組成物の澱粉成分は、添加水の非存在下ではあるが、グリセロールのよ うな別の可塑剤の存在下で溶融された澱粉を含む。好ましい可塑剤はしかしなが ら水である。

澱粉は、好ましくは、本発明の組成物が生成される出発組成物に、出発組成物の 全重量を基準にしておよそ０．５からおよそ４０重量％含まれる水の存在下で溶 融物にされる。

本発明の組成物は、水分含有量が、本明細書で説明されたように組成物の重量を 基にして、およそ１０からおよそ２０重量％、好ましくはおよそ１４からおよそ １８重量％、特におよそ１７重量％である。

澱粉は、ポリマーまたはコポリマーと混合され、さらに場合によっては所望の順 番で下記に述べるような他の添加物と混合してもよい。例えば、澱粉は、ポリマ ーまたはコポリマーを含む所望の添加物をすべて混ぜて混合物を生成することが できる。この混合物は、その後加熱して、一般には熱可塑性である均一な溶融物 を生成することができる。

しかしながら、この澱粉は、任意の添加物と混合し、ポリマーまたはコポリマー （例えばポリビニルアルコール）を添加する前に澱粉を溶解しさらに顆粒化し、 続いてこの混合物をさらに処理することもできる。

しかしながら、好ましくは、澱粉は、ポリマーまたはコポリマー（例えばポリビ ニルアルコール）とともに添加物と混合し、自由流動粉末を生成させる。これは 連続処理に有用で、溶融させて、顆粒化するかまたは直接押出成型して本発明の 固形組成物とする。

この組成物は、場合によって少なくとも澱粉と、予め処理されたアルケノールホ モポリマーおよびコポリマーから選ばれる１種との組み合わせから成る。そのよ うな前処理は、成分を均一な溶融物とするために十分な条件下で製造された顆粒 またはペレットの準備を含む。

また別に、あるいは上記に加えて、アルケノールホモポリマーおよびコポリマー は、例えば多価アルコール（例えばグリセロール）で予め可塑化されていてもよ い。

組成物に存在する澱粉は、その重量で１５から４０％の水分の存在下で、上記で 与えられた範囲内の温度および圧力で予め溶融することができる。

場合によって、組成物は、増量剤、充填剤、潤滑剤、離型剤、可塑剤、安定剤、 着色剤および難燃剤から成る群から選ばれる少な（とも１種を含む。

増量剤は水溶性および／または水膨張性のポリマーを含み、これには、既知の熱 可塑性ポリマー、例えばゼラチン、植物ゼラチン、アクリル化蛋白；水溶性多糖 類、例えばアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびヒドロキ シアルキルアルキルセルロース、例えばメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド ロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロ キシブチルメチルセルロース、セルロースエステルおよびヒドロキシアルキルセ ルロースエステル、例えばセルロースアセチルフタレート（ＣＡＰ）、ヒドロキ シプロピルメチルセルロース（ＨＰＩＣＰ）　；カルボキシアルキルセルロース アルキル−アルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロースエステル、例え ばカルボキシメチルセルロースおよびそれらのアルカリ金属塩、上記の全セルロ ース誘導体について名を挙げたような澱粉の類似誘導体；水溶性合成ポリマー、 例えばポリ（アクリル酸）およびそれらの塩並びに実質的に水溶性ポリ（アクリ ル酸）エステル、ポリ（メタクリル酸）およびそれらの塩並びに実質的に水溶性 のポリ（メタクリル酸）エステル、実質的に水溶性のポリ（酢酸ビニル）、ポリ （ビニルアセテートフタレート）（ＰＶＡＰ）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポ リ（クロトン酸）：陽イオンで変性されたアクリレートおよびメタクリレート（ これは、例えば第三級および第四級アミノ基、例えばジエチルアミノエチル基を 有し、これは所望の場合四級化できる）、およびそのようなポリマーの混合物が 含まれる。

“水溶性または水膨張性のポリマー”という用語は、室温で液体の水に浸したと き、乾燥ポリマーの重量に対して重量で少な（とも３０％の水を吸収または吸着 するポリマーを意味する。

適切な充填剤は、例えば木材由来物質、並びにマグネシウム、アルミニウム、シ リコンおよびチタニウムの酸化物を含む。充填剤は、組成物の全重量を基にして およそ２０重量％まで、好ましくはおよそ３．０からおよそ１０重量％の濃度で 組成物に存在する。

潤滑剤には、アルミニウム、カルシウム、マグネシウムおよび錫のステアリン酸 塩の他、その遊離酸、並びに珪酸マグネシウム、シリコーン、並びに本発明の目 的のために同様に機能するレシチン、モノおよびジグリセリドのような物質が含 まれる。適切な潤滑剤は、さらに、不飽和脂肪酸アミド、好ましくはＣｌｌｌ　 ｃａ４の不飽和脂肪酸アミド（例えばシス−１３−トコセン酸アミド（エルカミ ド））およびＣＩｌ　ｃｔａカルボン酸（例えばドコサノン酸アミド（ベヘンア ミド）を含む。特に好ましい潤滑剤はステアリン酸で、これは、組成物中に澱粉 １００部に対して１０部まで、好ましくは澱粉１００部に対して１から３部、最 も好ましくは澱粉１００部に対して１部の割合で存在する。

本発明の組成物は、また、核化剤を含み、それは特に組成物が発泡形の場合であ る。核化剤は、粒子サイズが０、０１から５ミクロンで、シリカ、チタニア、ア ルミナ、酸化バリウム、酸化マグネシウム、塩化ナトリウム、臭化カリウム、リ ン酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硝酸ホウ素、珪酸マグネ シウムまたはその混合物から成る群がら選ばれる。核化剤は、シリカ、チタニア 、ア）Ｌ／　ミナ、酸化バリウム、酸化マグネシウム、塩化ナトリウムおよび珪 酸マグネシウムまたはその混合物から選ばれることが好ましい。

特に好ましい核化剤は珪酸マグネシウム（微細タルカム）で、これは、澱粉１０ ０部に対して１部部までの割合で組成物に存在する。好ましくは、剤は澱粉１０ ０部に対して１から３部、最も好ましくは澱粉１００部に対して２部の割合で組 成物に存在する。

可塑剤は、尿素および低分子量ポリ（アルキレンオキシド）、例えばポリ（エチ レングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（エチレンプロピレン グリコール）、低分子質量有機可塑剤、例えばグリセロール：ペンタエリスリト ール：グリセロールモノアセテート、ジアセテート、トリアセテート；プロピレ ングリコール；ソルビトール：ジエチルスルホスクシン酸ナトリウム；クエン酸 トリエチルおよびクエン酸トリブチル並びに同様に機能する他の物質を含む。

そのような可塑剤は、好ましくは、その中の水を含む成分のすべての重量を基に して、重量でおよそ０．５％からおよそ４０％、より好ましくは重量でおよそ０ ．５％がらおよそ５％の間の濃度で組成物中に存在する。

組成物中の可塑剤（水が可塑剤として存在する場合は水も含む）の全含有量は、 好ましくは、組成物の全重量をに基づいて、およそ２５重量％を越えず、最も好 ましくはおよそ２０重量％を越えない。

安定剤は、抗酸化剤、例えばチオビスフェノール、アルキリデンビスフェノール 、第二芳香族アミン；杭先分解安定剤、例えばＵＶ吸収剤およびクエンチャ−； ヒドロペルオキシド分解剤：遊離ラジカルスカベンジャーおよび抗菌剤を含む。

着色剤は、既知のアゾ色素、有機もしくは無機顔料、または天然着色剤を含む。

無機顔料、例えば鉄もしくはチタニウムの酸化物が好ましい。これらの酸化物は 、組成物の全重量を基にして、およそ０．０１からおよそ１部重量％の濃度、好 ましくはおよそ０．０５からおよそ３重量％の濃度で組成物に存在する。最も好 ましくは、着色剤は、組成物の全重量に対しておよそ０．０３からおよそ０．０ ７重量％の量で組成物に存在する。酸化鉄の量は、組成物のそれに対して０．０ ５重量％である。

組成物はさらに難燃剤を含んでいてもよく、例えば、リン、硫黄およびハロゲン またはその混合物を含むことができる。

適切なリン含有難燃剤は、ジエチル−Ｎ．Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ア ミノエチルホスホネート；ジメチルメチルホスホネート；ホスホン酸、メチルジ メチルエステル、オキシランおよび酸化リンとのポリマー：脂肪族ホスフェート ／ホスホネートオリゴマー：トリブチルホスフェート；トリフェニルホスフェー ト；トリクレシルホスフエート；２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート： およびトリブトキシエチルホスフェートを含む。

これらの難燃剤は、アクゾーケミカルズ（Ａｋｚｏ　Ｃｈｅ■１−ｃａｌｓ　Ｉ ｎｃ、、　３００サウスリバーサイドプラザ、シカゴ、イリノイ、ＵＳＡ）から 入手できる。

さらに、適切なリン含有難燃剤は、ビス（ヒドロキシプロピル）　ｓｅｃブチル ホスフィンオキシト（ＦＭＣコーポレーション・ケミカルプロダクツグループ（ Ｃｈｅ■１ｃａｌＰｒｏｄｕｃｔｓ　Ｇｒｏｕｐ　ｏｆ　ＦＭＣＣｏｒｐｏｒａ ｔｉｏｎ、２０００ｖ−ケラトストリート、フィラデルフィア、ペンシルバニア １９１０３、ＵＳＡ）から入手できる）；および以下の化合物を含む：（アルブ ライト＆ウィルソン、アメリカズ社（Ａｌｂｒｉｇｈｔ　＆Ｗｉｌｓｏｎ、＾― ｅｒｉｃａｓ　Ｉｎｃ、、　Ｐ、０．Ｂｏｘ　２６２２９．　リッチモンド、バ ージニア、２３２６０、ＵＳＡ）より入手可能）、ポリプロポキシル化ジブチル ビロリン酸；リン酸、メチル−（５−エチル−２−メチル−１，３，２−ジオキ サホスホリナン−５−イル）メチルエチルエステル、Ｐ−オキシドおよびホスホ ン酸、メチル−ビス［（５−エチル−２−メチル−１、３，２−ジオキサホスホ リナン−５−イル）メチル］エステル、Ｐ、Ｐ−ジオキシド（商標名アムガード （＾−ｇａｒｄ）Ｖ１９）の混合物；アンモニウムポリホスホネート；エチレン ジアミンポリホスフェート；メラミンホスフヱート：ジメラミンホスフエートお よびマイクロカプセル化赤燐。

アンモニウムポリホスフェートおよびエチレンジアミンポリホスフェートが難燃 剤として用いられる場合は、それらを含む組成物の処理に用いる装置の腐食を少 なくするために、それらをオルトリン酸二ナトリウムで緩衝させることが好まし い。

さらに適切なリン含有難燃剤はリン酸グアニジニウムで、これは、ヒエミリン゛ ン社（Ｃｈｅｗ＋ｉｅ　Ｌｉｎｚ　ＧｍｂＢ、セントペーターストラッセ、２５ 、Ａ−４０２１，リンフ、オーストリア）から入手できる。

適切なハロゲン含有難燃剤は、塩素化パラフィン（オクタデンタルケミカルコー ポレーション（３６０レインポーブルバードサウス、Ｂｏｘ７２８、ニアゲラフ ォール、ニューヨーク　１４３０２）から入手可能）：無水テトラブロモフタル 酸並びにペンタ−、オクタ−およびデカブロモジフェニルオキシド（グレートレ ークケミカル社（Ｇｒｅａｔ　ｌａｋｅｓＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎ）　、Ｐ、０．Ｂｏｘ　２２００、ウェストラフアイアット、インジアナ 、４７９０６、ＵＳＡ）から入手可能）；並びにプロモクロリネート化パラフィ ン、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、トリス（２−クロロプロピル） ホスフェート並びにテトラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロリド（アルブ ライト＆ウィルソン（住所は上記）から入手可能）を含む。

さらに、適切なハロゲン含有化合物は、ジブロモネオペンチルグリコールおよび トリブロモネオペンチルアルコール（アメリプロム社（Ａｓ＋ｅｒｉＢｒｏｍ　 Ｉｎｃ、　１２５０ブロードウエー、ニューヨーク、ニューヨーク　１０００１ １ＵＳ＾）から入手可能）を含む。

適切な硫黄含有難燃剤は、硫酸アンモニウム；スルファミン酸アンモニウム：テ トラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェートを含み、これらはすべ て、アメリカンサイアナミツドカンパニー（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎｏｍｉ ｄＣｏ■ｐａｎｙ１１シアナミドプラザ、ウニイン、ニューシャーシー０７４７ ０、ＵＳＡ）から入手できる。硫酸グアニジニウム（ヒエミリンツ（住所は上記 ）から入手可能）は、難燃剤としてもまた用いることができる。

上記の難燃剤は、組成物の澱粉成分の重量に対して、０．１から１０％、好まし くは１から６％、最も好ましくは２から４％（すべて重量％）の量で澱粉含有組 成物に存在する。

本発明の組成物に含まれ得る他の適切な難燃剤には、アルミニウム三水和物；ア ルミニウムアセチルアセトネート：　酢酸アルミニウム：　ソディウムアルミニ ウムヒドロキシカルボネート；マグネシウムアルミニウムヒドロキシカルボネー ト−酸化アンチモニー；酸化モリブデン；アンモニウムオフタモリブデート；ジ ンクモリブデート：水酸化マグネシウム：硼酸亜鉛：アンモニウムベンタポレー ト；硼酸；ソディウムテトラボレートが含まれる。一般にこれらの難燃剤、およ び特に硼砂化合物は、ユナイテッドステーツボラックス＆ケミカルコーポレーシ ョン（Ｕｎｉｔｅｄ　５ｔａｔｅｓ　Ｂｏｒａｘ　＆　Ｃｈｅｓ＋１ｃａｌ　Ｃ ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ。

３０７５　ウィルシャーブールバード、ロサンジェルス、カリフォルニア９００ １０、ＵＳＡ）から入手できる。

これら後者の難燃剤は、組成物の澱粉成分に対して、１から９０重量％、好まし くは２０から８０％、最も好ましくは４０から７５％の量で組成物に存在しえる 。

特に好ましい難燃剤は、リン酸グアニジニウム、ポリリン酸アンモニウムおよび ／またはエチレンジアミンポリホスフェート（オルトリン酸二ナトリウムの存在 下または非存在下で）、並びに硫酸グアニジニウムまたは硫酸アンモニウムであ る。

さらにまた、組成物に加えることができる物質には、動物および植物脂肪、好ま しくはそれらの水素添加形で、特に室温で固体のものが含まれる。そのような脂 肪は、好ましくは融点が少なくとも５０℃で、Ｃ１，−１Ｃ１４−１ｃｐｓ−お よびｃｐｓ−脂肪酸のトリグリセリドを含む。

脂肪は、増量剤または可塑剤を含まない熱可塑性溶融物のみを含む材料、または モノ−もしくはジ−グリセリドまたはホスファチド（そのうちでレシチンが好ま しい）とともに溶融物に添加される。モノ−およびジグリセリドは、好ましくは 動物もしくは植物脂肪に由来する。

脂肪、モノ−、ジ−グリセリドおよびホスファチドの濃度の合計は、組成物の全 重量を基にして、５重量％までである。

さらにまた、組成物に添加できる化合物、または含まれ得る化合物には、ホウ素 含有化合物で、特に組成物がフィルム、シートまたは繊維に成型される場合はそ うである。組成物中にそのような化合物が存在することによリ、透明度、ヤング 係数および引き裂き強度が改良された物品を得ることができる。好ましいホウ素 含有化合物は、硼酸、メタ硼酸、アルカリ金属、アルカリ土類金属塩、硼砂およ びその誘導体である。化合物は、組成物の重量に対して０．００２から０．４重 量％、好ましくは、およそ０．０１から０．３重量％の濃度で組成物に存在する ことができる。

アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩の無機塩、特にＬｉ（ＪおよびＮａＣ１ もさらに、組成物全体の重量に対して０．１から５重量％の量で組成物に存在す ることができる。

組成物にそのような塩が存在することによって、組成物から製造される物品のヤ ング係数、透明度および引き裂き強度は、さらに改善される。

組成物中のこれらの成分、特に着色剤および硼砂含有化合物の濃度は、所望の場 合は、マスターバッチ法にしたがってめることができることは理解されるところ である。上記に述べた組成物は、温度および圧力を制御できる条件下で加熱して 熱可塑性溶融物にする。そのような溶融物が任意の慣用的な成型法によって処理 される範囲で、本発明はまた、本発明の組成物または溶融物を成型するために用 いるときのそのような方法にも関する。

したがって、そのような溶融物は、慣用的な熱可塑性材料に用いる方法、例えば 射出成型、吹込成型、押出し、同時押出し、圧縮成型、真空成形および熱成形で 処理し、成形物品を製造することができる。そのような物品には、バレル、カー トン、トレー、コツプ（特に組成物が難燃剤を含むときのロウツク用）、皿、シ ート、および包装材（間隙充填材を含む）が含まれるが、−育成型物品には、ま た成型物品の製造に使用される粉末を製造するためにすりつぶすことができるペ レットおよび顆粒も含まれる。

特に好ましい物品は発泡形、射出成型形、または押出し形である。

射出成型、フィルム化、発泡および押出成型に適した圧力および温度の範囲は下 記に開示される。

組成物の射出成型 本発明の澱粉を溶解するために、均一な溶融物を生成させるに十分な時間、十分 な温度で澱粉を加熱する。組成物は、好ましくは、未成型供給材料の密閉作用に よってつくられる密閉容積中（例えば密閉容器）または限定容積中で加熱される 。この作用は、押出しまたは射出成型装置のスクリューおよびバレルではっきり わかる。

したがって、スクリューおよびバレルが密閉容積として作用することが理解され よう。そのような容積中で生じる圧力は、用いられる温度での可塑剤（通常は水 ）の蒸気圧に対応する。スクリューおよびバレルで用いることが可能なことが分 かっているような圧力を適用または生成することができることは理解されるとこ ろである。

好ましい適用および／または生成する圧力は、射出成型または押出しで生じる圧 力の範囲であり、それ自体既知で、およそ１５０Ｘ　１５１ＩＮ　／■２まで、 好ましくはおよそ７５Ｘ　］０’Ｎ　／　ｗ”＊　”Ｃ’、最モ好＊　シ＜　Ｉ ｔ　オヨソ５０ｘ　１０６Ｎ　／　ｍ”までである。

組成物の射出成型で用いられる温度は、好ましくは１００℃から２２０℃、より 好ましくは１６０から２００’Ｃ１最も好ましくは１６０から１８０℃の範囲で 、正確な温度は、用いられる澱粉のタイプおよび性質に左右される。処理の容易 さから、ジャガイモまたはトウモロコシ澱粉を使用することが好ましい。

このようにして、得られた溶融澱粉組成物は顆粒化され、選択した混合および処 理方法にしたがって、さらに別の成分と容易に混合して、スクリュウ−バレルに 供給される溶融澱粉出発材料の顆粒混合物を得ることができる。

組成物のフィルム化 組成物は上記のように可塑化されるが、ただし、好ましくはそれは、組成物の射 出成型および押出しで通常用いられる温度より典型的にはおよそ１ｏから２０℃ 高い温度まで加熱される。

組成物の発泡 本発明の組成物を発泡物質とする方法は以下の工程からなる ａ）澱粉、可塑剤、並びにアルケノールホモポリマーおよび／またはアルケノー ルコポリマーから選ばれる少なくとも１つの成分（これは澱粉１００部に対して １ｏがら１２０部の濃度で組成物に存在する）を含む出発組成物を用意する： ｂ）組成物の可塑剤の含有量を、処理または可塑化中、全組成物のおよそ１５か らおよそ４０重量％に調節する；Ｃ）そのように調節した組成物を、１００がら ２２０℃の間の温度で、組成物の均一溶融物を生成するために少な（とも十分な 時間加熱する： ｄ）押出し操作前に一切の過剰な水分を除去し、水分含有量をおよそ１０からお よそ２０％の間にする；ｅ）そのように加熱した組成物を、押出し物が押出しダ イの出口オリフィスの断面より大きな断面となるような条件下で押出す。

可塑剤は水で、押出し前に組成物の水分含有量は、組成物全体の重量の１４から ２０％、より好ましくは１６から１８％、最も好ましくは１７％に調節されてい ること、さらに、組成物はおよそ１６０℃からおよそ２００’Ｃ１最も好ましく はおよそ１８０℃からおよそ２ｏｏ℃で、さらに、温度の水分蒸気圧に少な（と も対応する圧力で、少なくとも３０秒間加熱されることが望ましい。

続いて、組成物は、既知の熱成型方法を用いて押し出し成型することができる。

本発明は、以下の実施例を考察することによって一層明白となるであろう。

及寒男ユ １０ｋｇのジャガイモ澱粉、２．８ｋｇのポリビニルアルコール（数平均分子量 およそ１０６０００がら１ｔｏｏｏｏ、加水分解度８７から８９％、（エアーポ ル（＾１ｒｖｏｌｌ）　５４０Ｓ）　、２００ｇの珪酸マグネシウムおよび１０ ０ｇのステアリン酸を混合する。

混合成分の水分含有量を、その後、湿潤澱粉混合物のおよそ２８重量％に調整す る。混合成分の水分含有量をおよそ２５から３０重量％に調整して、下記で得ら れたものと同様な結果を得ることができる。

このように調整した澱粉を、二軸スクリュー押出機（ライストリッツ（１６ｉ５ ｔｒｉｔｚ）モデルＬＳＩｌ３４）の入り口に供給する。この押出機は、水平円 筒バレル中に同時に回転するスクリューおよび押出様の排出端（入り口の反対側 ）に装着された出口ダイをもつ。

澱粉組成物を、続いて１５５℃でおよそ７０秒、この温度で水蒸気が形成される のを避けるために必要な適正圧力で加熱する。

このように溶融させた澱粉を、押出機の出口ダイから押出し、押出物を冷却しペ レット化する。

ペレット化溶融澱粉混合物の水分含有量をおよそ１７％に調整し、続いてスクリ ューの長さと直径の比が２５の範囲にある、−軸スクリユー押出機の入り口に供 給する。

比が１０から３０の押出機もまた、本発明の方法に有用である。

このようにして生成された混合物を、２０から６０秒１９０℃で加熱し、続いて 押出す。押出機ダイの出口から出てくろさいに、押出し物は、出口の断面より大 きい断面をもち、包装材としての使用に適切な発泡材を生成すると考えられる。

開放または閉鎖小胞（セル）発泡体は、このように生成され、これは、密度、弾 性および圧縮性について優れた特性を有する。

押出物を冷却させ、その際、押出物の嵩密度をフヮアン＆ハヤカワ（Ｈｖａｎｇ 　＆　Ｈａｙａｋａｗａ、　Ｊ、　Ｆｏｏｄ、　Ｓｃｉ、、　４５巻、１４００ −１４０７ページ、本明細書に参考文献として含まれる）の記載した方法にした がってめる。押出物の弾性および圧縮性は、当業者に既知のテクスチャーアナラ イザーを用いて、欧州特許出願第８９１１１２９５．５号（公告第３７５８３１ 号）（同様に本出願に参考文献として含まれる）に開示された方法にしたがい決 定される。

発泡体の嵩密度、弾性および圧縮性は表１に示す。

実施例２−５ 実施例１を繰り返すが、ポリビニルアルコールの量は異なる。したがって実施例 ２−５の組成物は、澱粉成分の乾燥重量に対して２０．２５．３０、および３５ ％のポリビニルアルコールを含む。このように生成された組成物の嵩密度、弾性 および圧縮性は、表１に挙げられている。

実施例６−９ 実施例１が繰り返されたが、ジャガイモ澱粉はトウモロコシ澱粉に置き換えられ 、ポリビニルアルコールの濃度は、乾燥澱粉のそれに対して１０．２０．２５ま たは３０重量％である。

このようにして製造された発泡体の弾性、圧縮性および嵩密度は、表１で示され たようにジャガイモ澱粉のそれと同じで、２０％のポリビニルアルコールを含む 発泡体の特性を持ち、特に良好である。

３　２５　１５．４　４５　１６ １　２８　８．５　６１　１４ ４　３０　１３．７　５４　９ ５　３５　２４．６　７３　５ 実施例１０ １０ｋｇの澱粉、４．５ｋｇのポリビニルアルコール（平均分子量はおよそ１０ ６０００からおよそ１１００００で、加水分鮮度は８７から８９％の間である。

（エアーポル５４０Ｓ）、２００ｇの珪酸マグネシウムおよび１００ｇのステア リン酸を混合する。

該混合成分の水分含有量を、続いて湿潤澱粉混合物の重量で２２％に調整する。

このように調整した澱粉を、二軸スクリュー押出機の入り口に供給する。この押 出機は、水平円筒容器内で回転するスクリューと押出機の放出端（入り口の反対 側）に装着された出口ダイをもつ。続いて澱粉組成物を１５５℃でおよそ１分、 該温度での水蒸気発生を避けるために必要な最小圧力で加熱する。

このようにして溶解した澱粉を、押出機の出口ダイから押出し、押出物を冷却し ペレット化する。

このベレット化澱粉混合物の水分含有量をおよそ１７％に調整し、続いて一軸ス クリユー押出機（スクリューの長さと直径の比が２５）の入り口に供給する。

澱粉混合物を、その後１８０から２００Ｔ：で０．３から１分加熱し、続いてシ ート形に押出す。このシートは、その後既知の技術にしたがって、物品（例えば トレー、カップおよび皿）に熱成型される。

実施例１１ この実施例は、ペレット化溶融物の形状とするために前処理したポリビニルアル コールと澱粉の押出し混合物の引張り試験の射出成型について述べる。

重合度がおよそ２２００で、灰分含有量がおよそ０．１９％である、高分子量の 、部分的に加水分解された（８７〜８９モル％）ポリビニルアルコール（エアー ポル５４０）　５０部を高強度リトルフォード１８０Ｌミキサーに導入し、ミキ サーを９ＱＱＲＰｉｌで開始する。

ポリビニルアルコールの温度が６５℃に達したとき、グリセロール１２．５部を ゆっくりと一定の速度で該混合物に添加する。グリセロール添加後、８５％リン 酸０．１７部およびグリセロールモノオレート０．２５部を、加工補助剤として 混合物に添加する。

冷却水をミキサーのジャケットに加え、生成物の温度を常に１００℃より低く維 持するように制御する。このモノオレートの添加が終了したら、自由流動ポリビ ニルアルコール混合物が得られるまで、低速で混合を続ける。

続いて混合物をリトルフォード４００Ｌ冷却ミキサーに注ぎ入れ、さらに生成物 温度を４０℃に下げる。そのように製造された混合物は自由流動性であり、凝集 塊または分解物質を含まない。

このようにして生成されたポリビニルアルコール材料を容量供給装置に載せ、当 業者に既知の４６ｍ５の往復回転押出機に供給する。このスクリューは、生成物 の分解を生じることなく、高度の機械的エネルギーインプットを達成できるよう に設計されている。該押出機は脱蔵押出機で、真空度２５４トル（ｌｈ■ｆｉｇ ）が直径７で設けられた排出口に適用され、ポリマー中の一切の水分および酢酸 ナトリウムからリン酸−水素二ナトリウムへの変換により生成される酢酸を除去 する。押出機の作動ゾーンのポリマーの溶融温度は、示差走査カロリーメーター （ＤＳＣ）で示されるポリマー融解カーブの上端で維持される。

融解温度は１８３℃、１９７℃および１９９℃で測定される。

代表的な作動条件は以下の通りであるニスクリユー速度　３００ＲＰＭ スクリュ一温度　１４０℃ バレル温度 第一ゾーン　１５０℃ 第二ゾーン　１５０℃ 製造速度　２１．７ｋｇ／時間 最高溶融温度　２０１℃ スクリューパワー　６．５ＫＷ 比エネルギーインプツト　０．３０ＫＷ／時間生成物は押出機から放出されると 、直ちにそのガラス転移温度以下に冷却され、生成物の分解およびポリマーの結 晶化（これはその後の熱成型操作中のゲル形成につながる）を防ぐ。このストラ ンドを慣用的な方法で切断してペレットにし、採集する。

生成ペレットは実質的に結晶性がなく、ゲル化せず平滑で、麦藁色である。

（ａ）　１５．１％の水分を含むジャガイモ澱粉９５００　ｇを高速ミキサーに 入れ、さらに、上記のように製造した２８７５　ｇ（澱粉成分の重量に対して３ ０％）のポリビニルアルコールペレット、８０．７５　ｇの水素添加脂肪（潤滑 離型剤）（ベーリンガーインゲルハイム社からベーソン（Ｂｏｅｓｏｎ）Ｖ　Ｐ 　（！：して市販）　、４０．３７ｇの溶融流れ促進剤（レシチン）（ルカスメ イヤー社からメタリンＰとして市販）を撹拌下で添加する。最終混合物の水分含 有量は１４．４３％である。

（ｂ）　（ａ）で製造した混合物１０．０００　ｇをワーナー＆フレイダラ−（ ｆｅｒｎｅｒ　＆　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）同時回転二輪スクリュー押出機（モ デル　コンチニスア３７）にホッパーで供給する。

バレルの４区分の温度プロフィルは、それぞれ２０℃／１８０℃／１８０℃／８ ０℃である。混合物の押出しは、８　ｋｇ／時間の混合物量で実施する（スクリ ュー速度２ＱＯｒｐｍ）。

注入口に水を流速２　ｋｇ／時間で添加し、材料の水分含有量を押出し中３１． ５％にする。押出機の最後の区分では、８０ミリバールの減少圧力を用い、一部 の水を水蒸気として除去する。

顆粒物の水分含有量は、１７．５％である（室温で平衡後測定）。

（ｃ）　（ｂ）で得られた、予め混ぜ合わせた混合物の顆粒物（水分含有量：１ ７．５％）を、引張り試験片を作成するために、射出成型機（Ａｒｂｕｒｇ　３ ２９−２１０−７５０）にホッパーで供給する。バレルの温度プロフィルは、９ ０℃／１６５℃／１６５℃である。

射出重量は８ｇ、滞留時間は４５０秒、射出圧力は、２０８２バール、背圧は８ ０バール、スクリュー速度は１８０ｒｐｍである。

このように調製した引張り試験片（標準設計（ＤＩＮ　Ｎｏ。

５３４５５））は、耐候試験機で５０％Ｒ，Ｈ，，５日間任意の標準条件で条件 付する。

この条件付けした引張り試験片を、続いて応力／歪挙動についてズイック（Ｚｍ ｉｃｋ）引張り試験装置で調べる。

サンプルは、室温で伸長率１０Ｉ／分で測定する。このようにして得られた試験 片は、前処理しないポリビニルアルコールで製造した同様な試験片と比べたとき 、改良された寸法安定性および物理特性示す。

実施例１２ （ａ）　１５％の水分を含む８０００　ｇのジャガイモ澱粉を高速ミキサーに入 れ、さらに、３２００ｇ　（澱粉成分に対して４０重量％）の前処理ポリビニル アルコールペレット、６８ｇの水素添加脂肪（潤滑分離剤）（ベーリンガーイン ゲルハイムからベーソン（Ｂｏｅｓｏｎ）　ＶＰとして市販）、３４ｇの溶融流 れ促進剤（レシチン）（ルカスメイヤー社からメタリンＰとして市販）を撹拌下 で添加する。最終混合物の水分含有量は１５．６％である。

（ｂ）　（ａ）で製造した混合物１０．０００　ｇをワーナー＆フレイダラー（ Ｖｅｒｎｅｒ　＆　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）同時回転二軸スクリュー押出機（モ デル：コンチニスア３７）のホッパーに供給する。

バレルの４区分の温度プロフィルは、それぞれ２０℃１５０℃／１００℃１５０ ℃であった。押出しは、８　ｋｇ／時間の混合物量で実施した（スクリュー速度 ２００ｒｐ■）。注入口に水を流速１ｋｇ／時間で添加し、材料の水分含有量を 押出し中２５％にする。押出機の最後の区分では、２２ミリバールの低い圧力を 用い、一部の水を水蒸気として除去した。

顆粒物の水分含有量は、１４．８％である（室温で平衡後測定）。顆粒物の水分 含有量は通常のミキサーで撹拌しながら水を噴射して１７％に調整する。

（ｃ）　（ｂ）で得られた、予め混ぜ合わせた混合物の顆粒物（水分含有量＝１ ７％）を、引張り試験片を作成するために、射出成型機（Ａｒｂｕｒｇ　３２Ｌ ２１０−７５０）にホッパーで供給する。バレルの温度プロフィルは、９０℃／ １８５℃／１８５℃／１８５℃である。

射出重量は７．９ｇ、滞留時間は４５０秒、射出圧力は２２００バール、背圧は ８０バール、スクリュー速度は１ｇＯｒｐｍであこのように調製した引張り試験 片（ＤＩＮ　Ｎｏ、５３４５５）は、耐候試験機で５０％Ｒ，Ｈ，，５日間、任 意の標準条件で条件づけして水分含有量をおよそ１４％にする。

（ｄ）この条件づけした引張り試験片を、続いて応カ／歪挙動についてズイック （Ｚｖｉｃｋ）引張り試験装置で、実施例７で述べたように調べる。このように して得られた試験片は、前処理しないポリビニルアルコールで製造した同様な試 験片と比べたとき、改良された寸法安定性および物理特性を示す。

実施例１３ この実施例は、ポリビニルアルコールおよび澱粉の押出し混合物からのロウツク カップの射出成型について述べる。

トウモロコシ澱粉または高アミロース澱粉（ナショナルスターチ＆ケミカルコー ポレーション（Ｆｉｎｄｅｒｎｅ＾ｖｅｎｕｅ　Ｐ、Ｏ，Ｂｏｘ　６５００、ブ リッジウォーター、ニューシャーシー０８８０７　ＵＳＡ）からバイロン（Ｈｙ ｌｏｎ）■とじて市販）、ベーソンＶＰ（ベーリンガーインゲルハイム社から市 販）およびレシチン（ルカスメイヤー社からメタリンＰとして市販）の混合物（ それぞれ１００　：　２　：　１の比で存在）を調製する。

この混合物１３．６ｋｇを二輪スクリュー押出機（ライストリッツモデルＬＳＭ ３４）の入口に供給する。この押出機は、水平円筒バレル内に同時回転するスク リューと、押出機の排出端（入り口の反対側）に装着された出口ダイを有する。

この混合物に４４０グラムのグリセロール、５．２ｋｇの予め可塑化したポリビ ニルアルコール（数平均分子量およそ１５０００から４５０００、加水分鮮度８ ８から９９％）および合わせた混合物を適切に混ぜ合わせることができるように 十分な水を加える。添加する水の量は、澱粉の性質によって大方決まり、当業者 によって容易に決定される。

澱粉組成物は、その後およそ１７５℃で、およそ３ｏから１２０秒、当該温度で の水蒸気の生成を防ぐために十分な適性圧で加熱される。

硫酸アンモニウムを水に溶解し、押出機の出口ダイから該組成物が押出される前 に、加熱加圧澱粉組成物に加える。

硫酸アンモニウムは、冷却押出物中のその最終濃度が、澱粉成分の重量に対して ３．５％となるように加える。

このように溶融された澱粉は、押出機の出口ダイから押出され、押出物は冷却さ れペレット化される。

上記のように得られた、予め混ぜ合わせた混合物のペレット（水分含有量は好ま しくはおよそ１１％）を、ロウツクカップの製造に適した鋳型を備えた射出成型 機（アーバーグ３２０）にホッパーで供給する。

トウモロコシ澱粉の場合は、溶融温度は１６５℃、射出重量は９ｇ、滞留時間は ２４０秒、射出圧は１１００バール、スクリュー速度は１９０ｒｐ曹で、鋳型の 温度は１７℃である。

そのように製造したロウツクカップは、優れた物理特性、実質的な寸法安定性を もち、さらにＤＩＮ７５２００の難燃性基準を十分に満たす難燃性を有する組成 物から製造さ実施例１３を繰り返すが、ロウツクカップを製造した組成物は変更 される。適切な組成物を下の表２に示す。射出成型圧、滞留時間などは、実施例 １３と実質的に同じであるが、ポリビニルアルコールが予め可塑化されていない 場合は、射出成型圧はわずかに増加させる（およそ１２００バール）。

実施例１７ 実施例１３を繰り返すが、ただし使用する難燃剤はエチレンジアミンポリホスフ ェートで、これは、澱粉成分の・　重量に対して４重量％の量で組成物に存在す る。

実施例１３から１７では、難燃剤は、組成物混合の後の段階で射出成型前に添加 され、押出機に組成物（難燃剤がこのときには含まれている）が滞留する時間は 最小にされる。

さらに、難燃澱粉組成物と接触する押出機の部分は、特に押出機に対する遅延剤 の腐食作用を減少させるように適用される。

実施例１３から１７にしたがって製造されるロウツクカップは、優れた物理特性 、実質的な寸法安定性を有し、さらに、ＤＩＮ７５２００難燃基準を十分に満た す難燃性をもつ組成物から製造される。

％で分子内で可　−ト 型化されている １５　１凹部　４８部　１２部　３．５部　２部Ｂｏｅｓｏｎトウモロコシ　Ｉ ｌｏｗｉｏｌ　１０−９８　硫酸アンモニ　１部しソチンボリビニルアルコール 、グリセリン、トウモロコシ澱粉、ベーソン、レシチンおよび水を含む（９６： 　２４　：　１００：１：０．５：１２の比で存在）組成物を調製する。ポリビ ニルアルコールは数平均分子量がおよそ１０６０００がら１１００００で、加水 分鮮度がおよそ８８％（Ａｉｒｖｏｌｌ　５４０Ｓ）である。

この組成物を二輪スクリュー押出機（ＬｅｉｓｔｒｉｔｚモデルＬＳＭ３４）の 入り口に供給する。この押出機は、水平円筒バレル内に同時回転スクリューをも ち、さらに押出機の排出端（その入り口の反対側）に装着された出口ダイを有す る。

続いて、澱粉組成物を１７１から１８５℃の間でおよそ６０から１２０秒、この 温度での水蒸気の生成を防ぐために必要な適性圧で、強力なスクリュー構造（当 業者にとり既知）によって得られる機械的エネルギーを用いて加熱する。

均一な溶融物の生成が達成されるまで、該組成物を押出機内で可塑化し、その後 、組成物の水分含有量を、押出機のバレルから組成物を排出する前に、およそ１ ０％に減少させる。

溶融物を、慣用的なダウンストリーム式装着で種々の厚さく０．２から０．５鵬 ■）のフィルムに成型する。得られたフィルムは、それ自体、例えば包装材とし ての使用に適しているが、当該フィルムおよび金属（好ましくはアルミニウム） ホイルを含むラミネートの製造に用いることができる。フィルムの厚さは、Ｑ、 　４ｍｍが特に好ましい。

実施例１９ ペレットは上記実施例にしたがい、トウモロコシ澱粉、澱粉に対して１重量％の ステアリン酸、同様にして２重量％のケマタルク（Ｃｈｅｍａｔａｌｃ）　５　 Ｍおよび場合によって同様に０．０５重量％の酸化鉄を含む組成物から製造され る。

この組成物は、さらに澱粉の重量に対して２０重量％の以下のポリビニルアルコ ールを含む： ａ）加水分解度８７〜８９％のエアーポル（Ａｉｒｖｏｌ）　５４０　；ｂ）加 水分解度９８．４％のモウイオール（Ｍｏｗｉｏｌ）　５６−９８； Ｃ）加水分解度９９〜７％のモウイオール６６−１００　；ｄ）加水分解度９９ ．３％のエアーポル１６５゜種々のポリビニルアルコールを含むペレットを、各 々脱イオン水で３０℃、７２時間撹拌し、続いてサンプルを濾過し、さらにペレ ットの分解の結果による重量損失をめる。

下記の表３は、高い加水分解度をもつポリビニルアルコールを含む澱粉組成物は 、実質的に溶解に対して抵抗性を有し、一方比較的低い加水分解度をもつポリビ ニルアルコールを含むサンプルは、非常に溶解性が高くなることを示している。

比較的水に抵抗性を有する実施例１９の組成物は、例えば徐放性肥料系の製造に 非常に適している。

８　２７．１　強い溶解性 ｂ　０．９　変化なし ｃ　１．３　変化なし ｄ　２．２　変化なし 上記の実施例にのみ本発明を制限しようとするものではないこと、さらに添付の 請求項によって特定される本発明の範囲を逸脱することなく、多（の変更および 変形が当業者には可能であることは、理解されるところであろう。

国際調査報告 ＋１’−−−１０：″　２７０！、９？国際調査報告 国際調査報告 フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、　ＳＥ）、　ＡＵ、 　ＢＲ，ＣＡ、　Ｃ３，ＦＩ、　ＨＵ、ＪＰ、ＫＲ，Ｎｏ、ＰＬ、ＲＵ （７２）発明者　ズドラーハラ、リチャードアメリカ合衆国ニスーシャーシー州 ０７０４５、セントビル。コブルストーンテラス３５ （７２）発明者　ドライプラト、アーダムアメリカ合衆国ニスーシャーシー州 ０７８６９、ランドルフ、ミューシバーアベニュー７８ （７２）発明者　ラードマー、ベータードイツ連邦共和国デー−７８５０ロラハ ー７、ロラハーシュトラーセ６９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．澱粉、可塑剤、およびアルケノールホモポリマーおよび／またはアルケノー ルコポリマーから選ばれる少なくとも１つの成分からなり、それらが、均一な溶 融物生成を十分に保証する条件下で混合されている溶融物から得られる生分解性 組成物であって、上記の少なくとも１つの成分が、乾燥澱粉１００部に対して１ ０から１２部の濃度で該組成物中に存在することを特徴とする上記生分解性組成 物。 ２．澱粉がおよそ９５％までのアミロース含有量を有する、請求項１に記載の組 成物。 ３．澱粉のアミロース含有量がおよそ７０からおよそ９５％である、先の請求項 に記載の組成物。 ４．澱粉がおよそ６５％までのアミロース含有量をもつ、請求項１の組成物。 ５．澱粉がおよそ４５％までのアミロース含有量をもつ、先の請求項に記載の組 成物。 ６．澱粉がおよそ３５％までのアミロース含有量をもつ、請求項４に記載の組成 物。 ７．澱粉のアミロース含有量が少なくともおよそ１５からおよそ２５％である、 請求項４に記載の組成物。 ８．組成物が、澱粉１００部につきおよそ１０からおよそ１００部のポリマーを 含む、請求項１に記載の組成物。 ９．組成物が、澱粉１００部につきおよそ１０からおよそ８５部のポリマーを含 む、請求項１に記載の組成物。 １０．組成物が、澱粉１００部につきおよそ２０からおよそ４０部のポリマーを 含む、請求項１に記載の組成物。 １１．アルケノールホモポリマーがポリビニルアルコールである、請求項１に記 載の組成物。 １２．ポリビニルアルコールが実質的に完全に加水分解されている、請求項１１ に記載の組成物。 １３．ポリビニルアルコールが、およそ７５からおよそ１００％の範囲まで加水 分解されている、請求項１１に記載の組成物。 １４．ポリビニルアルコールが、およそ８５からおよそ９９％の範囲まで加水分 解されている、請求項１１に記載の組成物。 １５．ポリビニルアルコールが、およそ８７からおよそ９９．９％の範囲まで加 水分解されている、請求項１１に記載の組成物。 １６．ポリビニルアルコールが、１５０００から２５００００の数平均分子量を 有する、請求項１１に記載の組成物。 １７．ポリビニルアルコールが、１５０００から１５００００の数平均分子量を 有する、請求項１６に記載の組成物。 １８．ポリビニルアルコールが、１６００００から２５００００の数平均分子量 を有する、請求項１６に記載の組成物。 １９．ポリビニルアルコールが、少なくともおよそ９７％の加水分解度をもち、 およそ１５０００からおよそ１５００００の数平均分子量をもつ、請求項１に記 載の組成物。 ２０．ポリビニルアルコールが少なくともおよそ９７％の加水分解度をもち、さ らに、およそ５００００からおよそ１５００００の数平均分子量をもつ、請求項 １９に記載の組成物。 ２１．ポリビニルアルコールが少なくともおよそ９７％の加水分解度をもち、さ らに、およそ７００００からおよそ１５００００の数平均分子量をもつ、請求項 １９に記載の組成物。 ２２．ポリビニルアルコールが少なくともおよそ９７％の加水分解度をもち、さ らに、およそ１０００００からおよそ１５００００の数平均分子量をもつ、請求 項１９に記載の組成物。 ２３．アルケノールホモポリマーまたはコポリマーがポリビニルアルコールの溶 融物から得られる前処理ポリビニルアルコールであって、ポリビニルアルコール 溶融物が、ポリビニルアルコールを溶融させ、さらに溶融物中の結晶化度を実質 的に排除するに足る十分なエネルギーを添加すると同時に、ポリビニルアルコー ル溶融物から、その分解を避けるために十分な速度でエネルギーを除去すること によって生成される、請求項１に記載の組成物。 ２４．酢酸ビニルをエチレンおよび／またはプロピレンで共重合し、続いて酢酸 ビニル基を加水分解することによって得られる、ビニルアルコール単位および脂 肪族鎖単位を含有するアルケノールコポリマーをさらに含む、請求項１に記載の 組成物。 ２５．コポリマーがエチレン／ビニルアルコールを含む、先行する請求項に記載 の組成物。 ２６．ビニルアルコール単位のアルケノール単位に対するモル比がおよそ４０： ６０からおよそ９０：１０である、請求項２４に記載の組成物。 ２７．モル比がおよそ４５：５５からおよそ７０：３０である、先行する請求項 に記載の組成物。 ２８．エチレンビニルアルコールのエチレン含有量が４４％である、請求項２７ に記載の組成物。 ２９．前処理ポリビニルアルコールが、示差走査カロリーメーター測定法で求め たとき、対応する未処理ポリビニルアルコールの最大溶融温度より少なくともお よそ５℃低い最大溶融温度をもつ、請求項２３に記載の組成物。 ３０．最大溶融温度が、未処理ポリビニルアルコールの最大溶融温度より少なく ともおよそ１０℃低い、請求項２９に記載の組成物。 ３１．組成物が、さらに、増量剤、充填剤、潤滑剤、離型剤、可塑剤、安定剤、 着色剤、難燃剤、アルカリ金属もしくはアルカリ土金属塩、およびホウ素含有化 合物から成る群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の組成物。 ３２．充填剤が、組成物の重量を基にして、重量でおよそ０．０２％からおよそ ２０％の濃度で組成物中に存在する、請求項３１に記載の組成物。 ３３．充填剤が、組成物の重量を基にして、重量でおよそ３％からおよそ１０％ の濃度で組成物中に存在する、請求項３２に記載の組成物。 ３４．可塑剤が、組成物の重量を基にして、重量でおよそ０．５％からおよそ１ ５％の濃度で組成物中に存在する、請求項３１に記載の組成物。 ３５．可塑剤が、組成物の重量を基にして、重量でおよそ０．５％からおよそ５ ％の濃度で組成物中に存在する、請求項３４に記載の組成物。 ３６．組成物の可塑剤および水分含有量の合計が、組成物の重量を基にして、重 量でおよそ２５％を越えない、請求項３５に記載の組成物。 ３７．組成物の可塑剤および水分含有量の合計が、組成物の重量を基にして、重 量でおよそ２０％を越えない、先行する請求項に記載の組成物。 ３８．着色剤が、該組成物の重量を基にして、重量でおよそ０．０１％からおよ そ１０％の濃度で組成物中に存在する、請求項３１に記載の組成物。 ３９．潤滑剤が、モノもしくはジグリセリド、レシチンおよびステアリン酸から 成る群から選ばれる、請求項３１に記載の組成物。 ４０．潤滑剤がステアリン酸である、請求項３９に記載の組成物。 ４１．潤滑剤が、澱粉１００部につき１０部までの濃度で組成物中に存在する、 先行する請求項に記載の組成物。 ４２．潤滑剤が、澱粉１００部につき１から３部の間の濃度で組成物中に存在す る、先行する請求項に記載の組成物。 ４３．潤滑剤が、澱粉１００部につき１部の濃度で組成物中に存在する、請求項 ３９に記載の組成物。 ４４．組成物が、シリカ、チタニア、アルミナ、酸化バリウム、酸化マグネシウ ム、塩化ナトリウム、臭化カリウム、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸 アルミニウム、硝酸ホウ素および珪酸マグネシウムまたはその混合物から成る群 から選はれ、およそ０．０１からおよそ５ミクロンの粒子サイズをもつ核化剤を 含む、請求項１に記載の組成物。 ４５．核化剤が珪酸マグネシウム（ミクロタルカム）である、先行する請求項に 記載の組成物。 ４６．組成物が、澱粉１００部につき１０部までの剤を含む、請求項４４に記載 の組成物。 ４７．組成物が、澱粉１００部につき１から３部の剤を含む、請求項４６に記載 の組成物。 ４８．組成物が、澱粉１００部につき２部の剤を含む、請求項４７に記載の組成 物。 ４９．難燃剤が、リン酸グアニジニウム：ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロ キシエチル）アミノメチルホスホネート；ジメチルメチルホスホネート；リン酸 、メチル−、ジメチルエステル、オキシランおよび酸化リンとのポリマー；脂肪 族リン酸塩／ホスホネートオリゴマー；リン酸トリブチル；リン酸トリフェニル ；リン酸トリクレシル；２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート；およびト リブトキシエチルホスフェート；ビス（ヒドロキシプロピル）ｓｅｋ．ブチルホ スフィンオキシド；ポリプロボキシル化ジブチルピロリン酸；リン酸、メチル− ，（５−エチル−２−メチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−５−イル） メチルエチルエステル、Ｐ−オキシドおよびホスホン酸の混合物、メチルビス〔 （５−エチル−２−メチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−５−イル）メ チル〕エステル、Ｐ，Ｐ−ジオキシド（商標名アムガードＶ１９として市販）； アンモニウムポリホスフェート；エチレンジアミンポリホスフェート；メラミン ホスフェート；ジメラミンホスフェート；およびマイクロカプセル化赤リンから 成る群から選ばれる、請求項３９に記載の組成物。 ５０．難燃剤が、アンモニウムポリホスフェートまたはエチレンジアミンポリホ スフェートまたはその混合物である、請求項４９に記載の組成物。 ５１．アンモニウムポリホスフェートまたはエチレンジアミンポリホスフェート がオルトリン酸二ナトリウムで緩衝されている、請求項５０に記載の組成物。 ５２．難燃剤が、硫酸グアニジニウム；硫酸アンモニウム：スルファミン酸アン モニウム；およびテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェートか ら成る群から選ばれる、請求項３９に記載の組成物。 ５３．難燃剤が、組成物の澱粉成分の重量に対しておよそ０．１からおよそ１０ 重量％の量で組成物中に存在する、請求項３９に記載の組成物。 ５４．難燃剤が、組成物の澱粉成分の重量に対しておよそ１からおよそ６重量％ の量で組成物中に存在する、請求項５２に記載の組成物。 ５５．難燃剤が、組成物の澱粉成分の重量に対しておよそ２からおよそ４重量％ の量で組成物中に存在する、請求項５４に記載の組成物。 ５６．ホウ素含有化合物が、硼酸、メタ硼酸、アルカリ金属およびアルカリ土類 金属塩、ボラックスおよびその誘導体から成る群から選ばれる、請求項３１に記 載の組成物。 ５７．化合物が、組成物の重量に対して０．００２から０．４重量％の量で組成 物中に存在する、請求項５６に記載の組成物。 ５８．化合物が、組成物の重量に対して０．０１から０．３重量％の量で組成物 中に存在する、請求項５７に記載の組成物。 ５９．アルカリ金属またはアルカリ土類金属の無機塩が、組成物の重量に対して ０．１から５重量％の量で該組成物中に存在し、さらにそれらがＬｉＣｌおよび ＮａＣｌから成ろ群から選ばれる、請求項３１に記載の組成物。 ６０．澱粉が、植物由来の天然の澱粉であって、ジャガイモ、コメ、タピオカ、 トウモロコシ、エンドウマメ、ライムギ、エンバク、コムギに由来し、物理的に 変性された澱粉、照射澱粉、澱粉中のホスフェート基に付随する一価および二値 イオンが部分的もしくは完全に除去された澱粉、並びにそれらが場合によって種 々の二価イオンまたは一価もしくは多価イオンで部分的もしくは完全に置換され た澱粉をも含む澱粉；予め押出し処理された澱粉および、酸化および熱分解の前 に特定の吸熱転移を受けるように加熱された澱粉から成る群から選ばれる少なく とも１種である、請求項１に記載の組成物。 ６１．組成物が、溶融物、発泡体、フィルム、顆粒、ペレットおよび粉末から成 る群から選ばれるいずれかの形態である、先行するいずれかの請求項に記載され た組成物。 ６２．発泡体の形態である、請求項６１に記載の組成物。 ６３．組成物の嵩密度がおよそ８．５からおよそ３０ｋｇ／ｍ３の範囲にある、 請求項６２に記載の組成物。 ６４．組成物の弾性がおよそ４６から６３％の範囲にある、請求項６２に記載の 組成物。 ６５．組成物の圧縮度がおよそ６から１５％の範囲にある、請求項６２に記載の 組成物。 ６６．溶融物の形態の請求項第６１項に記載の組成物。 ６７．ビン、フィルム、パイプ、棒、ラミネートフィルム、袋、バッグ、顆粒、 粉末、ペレット、発泡体、バレル、カートン、トレー、コップ、皿、シート、包 装材、および間隙充填材を含む発泡包装材を含む成形物品の製造に用いる場合の 、請求項６１に記載の組成物。 ６８．発泡、フィルム化、加圧成型、射出成型、吹込成型、真空成形、熱成形、 押出し、同時押出し、およびその組み合わせから成る群から選ばれる方法によっ て成型される場合の、請求項１に記載の組成物。 ６９．発泡法によって成形される場合の、請求項１に記載の組成物。 ７０．フィルム化法によって成形される場合の、請求項１に記載の組成物。 ７１．射出成型される場合の、請求項１に記載の組成物。 ７２．押出しまたは同時押出しされる場合の、請求項１に記載の組成物。 ７３．加圧成型、吹込成型、真空成形、熱成形およびその組み合わせから成る群 から選ばれる方法によって成形される場合の、請求項１に記載の組成物。 ７４．次の工程ａ）〜ｅ）からなることを特徴とする請求項１の組成物の製造方 法： ａ）澱粉、可塑剤および、アルケノールホモポリマーおよび／またはアルケノー ルコポリマーから選ばれる少なくとも１つの成分を含み、その少なくとも１つの 成分が澱粉１００部につき１０から１２０部の濃度で組成物に存在する、出発組 成物を用意する； ｂ）処理中または可塑化中の組成物の可塑剤の含有量を、全組成物の重量のおよ そ０．５からおよそ４０重量％に調節する； ｃ）このように調整された組成物を、密閉容積中で１００から２２０℃で、少な くともこの温度での水蒸気圧に相当する圧力で、少なくとも組成物の溶融物を生 成するために十分な時間加熱する； ｄ）押出機ダイの前に一切の過剰な水分を除去し、およそ５％からおよそ２０％ の水分含有量を得る；ｅ）そのように加熱された組成物を押出す。 ７５．可塑剤が水である、先行する請求項の方法。 ７６．工程ｂ）の可塑剤の含有量が、全組成物の重量のおよそ１５からおよそ４ ０％に調整され、その場合、工程ｄ）で得られる水分含有量がおよそ１０％から およそ２０％で、さらに、加熱組成物が、場合によって押出し物の断面が押出機 ダイの出口の断面より大きくなる条件下で押出される、先行する請求項に記載の 方法。 ７７．前記の少なくとも１つの成分がポリビニルアルコールを含む、請求項８２ に記載の方法。 ７８．アルケノールホモポリマーおよび／またはコポリマーが、ポリビニルアル コールを溶融し、さらに溶融物中の結晶化度を実質的に排除するために十分なエ ネルギーを加え、同時にその分解を避けるために十分な速度でポリビニルアルコ ール溶融物からエネルギーを除去することによって生成された溶融物から得られ た前処理ポリビニルアルコールである、先行する請求項に記載の方法。 ７９．組成物が、さらに酢酸ナトリウムおよびリン酸をおよそ１から２のモル比 で含む、先行する請求項に記載の方法。 ８０．前処理ポリビニルアルコールが、示差走査カロリーメーター法で求めたと き、対応する未処理ポリビニルアルコールの最大溶融温度より少なくともおよそ ５℃低い最大溶融温度を有する、請求項７８に記載の方法。 ８１．少なくともおよそ０．２７ｋｗｈ／ｋｇの比エネルギーが、ポリビニルア ルコールを溶融し、溶融物中の結晶化度を実質的に排除するために前処理中にポ リビニルアルコールに加えられる、請求項７８に記載の方法。 ８２．比エネルギーの量がおよそ０．３から０．６ｋｗｈ／ｋｇである、先行す る請求項に記載の方法。 ８３．押出し前に、組成物の水分含有量が全組成物の１０から２０重量％に調整 され、さらに、ここで組成物が１００から２００℃で、少なくともその温度での 水蒸気圧に相当する圧力で、０．５から２分間加熱される、請求項７５に記載の 方法。 ８４．押出し前に、組成物の水分含有量が全組成物の１５から１８重量％に調整 され、さらに、ここで組成物が１５０から２００℃で、少なくともその温度での 水蒸気圧に相当する圧力で、０．５から１分間加熱される、請求項７５に記載の 方法。 ８５．押出し前に、組成物の水分含有量が全組成物の１７重量％に調整され、さ らに、ここで組成物が１８０から２００℃で、少なくともその温度での水蒸気圧 に相当する圧力で、０．５から１分間加熱される、請求項７６に記載の方法。 ８６．組成物が、澱粉材料の融点およびガラス転移温度より高い温度まで加熱さ れる、請求項８２に記載の方法。 ８７．出発組成物が、場合によって、澱粉および、溶融物を生成するために十分 な条件下で予め混合されたアルケノールホモポリマーおよびコポリマーから選ば れる１つの成分との少なくとも組み合わせから成る、請求項７５に記載の方法。 ８８．出発組成物が、組成物の重量で１５から４０％の水分の存在下で溶融され ている、先行する請求項に記載の方法。 ８９．出発組成物が１００から２００℃の温度で溶融されている、先行する請求 項に記載の方法。 ９０．発泡、フィルム化、加圧成型、射出成型、吹込成型、真空成形、熱成形、 押出し、同時押出しおよびその組み合わせから成る群から選ばれる、請求項１の 組成物の成形方法。 ９１．発泡、フィルム化、加圧成型、射出成型、吹込成型、真空成形、熱成形、 押出し、同時押出しおよびその組み合わせから成る群から選ばれる、請求項６６ の組成物の成形方法。