JPH06506008A - ハロゲン化したインジゴの製造方法 - Google Patents
ハロゲン化したインジゴの製造方法Info
- Publication number
- JPH06506008A JPH06506008A JP4506373A JP50637392A JPH06506008A JP H06506008 A JPH06506008 A JP H06506008A JP 4506373 A JP4506373 A JP 4506373A JP 50637392 A JP50637392 A JP 50637392A JP H06506008 A JPH06506008 A JP H06506008A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- indigo
- chlorine
- reaction
- thionyl chloride
- carried out
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 title claims description 23
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 title claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 20
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims description 4
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- ZLHGTHCCYUEAIK-UHFFFAOYSA-N 5,7-dibromo-2-(5,7-dibromo-3-hydroxy-1H-indol-2-yl)indol-3-one Chemical compound [O-]c1c([nH]c2c(Br)cc(Br)cc12)C1=[NH+]c2c(cc(Br)cc2Br)C1=O ZLHGTHCCYUEAIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYPVIOXAYRCAOB-UHFFFAOYSA-N 2-(3-oxoindol-2-yl)indol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(C=3C(C4=CC=CC=C4N=3)=O)=NC2=C1 IYPVIOXAYRCAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L Brilliant Blue Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B7/00—Indigoid dyes
- C09B7/02—Bis-indole indigos
- C09B7/04—Halogenation thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ハロゲン化したインジゴの製造方法
文献に公知の多数のインジゴのハロゲン化合物のなかで、５，７．５’ 、７’
−テトラブロモインジゴのみが工業的に有用であることが判明した（バット・
ブルー５、Ｃ，１，７３０６５）、バット・ブルー５は織物をブリリアントブル
ーの色合いに染色およびプリントするための重要な染料である。
該染料の工業的製造は、反応媒体として氷酢酸中で、ハロゲン化水素結合塩、た
とえば酢酸ナトリウムの存在下で（東独国特許第２３７２６２号明細書）インジ
ゴを臭素化することにより実施する（Ｕｌ１ｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ａ１４巻
、１５５頁； Ｉｎｄｉｇｏ ａｎｄ Ｉｎｄｉｇｏ （：ｏｌｏｒａｎｔｓ）
、更に、ニトロベンゼン中で（東独国特許第１９３４３８号明細書）およびジ
ーまたはトリクロロベンゼン中で（東独国特許第２０８４７１号明細書）インジ
ゴを臭素化することも文献に記載されている。
ニトロベンゼンまたはクロロベンゼンのような剪毒な溶剤中でのインジゴのハロ
ゲン化の実施は作業所の衛生、排気および排水に関して問題である。
反応媒体として氷酢酸中で工業的に実施される方法においては、不経済な氷酢酸
の再生を実施しない場合は、排水中にバット・ブルー５ １ｋｇ当り有機的に結
合した炭素的５ｋｇを生じ、従って排水浄化のためのかなりの経費が不可避であ
る。
従って、本発明の課題は、公知方法の欠点を有しないバット・ブルー５の製造方
法を開発することであった。
ところで、意外にも反応媒体として塩化チオニルを使用した場合に、インジゴを
臭素および／または塩素と反応させることにより経済的および生態学的に有利な
方法で高い収率および品質でハロゲン化したインジゴを製造できることが判明し
た。
文献に公知の方法においては、得られた臭化水素は反応混合物に塩素を導入する
ことにより再び臭素に転化するので、テトラブロモインジゴの製造のために理論
値の約半分の臭素を使用するだけである。過剰の塩素により、最終的に臭素化し
たインジゴを酸化し、その黄色のデヒドロ形を生じる。
デヒドロテトラブロモインジゴは最終的に還元剤、たとえばチオ硫酸ナトリウム
で還元し、テトラブロモインジゴを生じる。
使用される反応器の橿原によりインジゴを塩化チオニルに重量比１：１〜１：１
０．有利には１：３〜１ニアで導入し、かつ０〜７５℃、有利には２０〜４０℃
で臭素とモル比１：０．５〜ｌ：３．ｏ、有利にはｌ：２．２〜１：２．６で１
〜４時間、有利には１．５〜２．５時間にわたって反応させることが有利として
示された。！ｒ続き、０〜７５℃、有利には２０〜４０℃で８〜１６時間、有利
には１１〜１３時間にわたって、場合により触媒としてヨウ素の存在下でモル比
１：１゜５〜ｌ：８、有利には１：５．５〜ｌ＋７で塩素を導入することにより
バット・ブルー５のデヒドロ形が得られる。引続き、反応混合物を水に導入し、
かつデヒドロインジゴを文献に公知の方法で還元し、バット・ブルー５を生じる
ことができる。この場合に得られる、色彩および堅牢度に関して高価の染料の臭
素含量は５０．５〜５３．５％であり、塩素含量は０．５〜２゜５％である。
塩化チオニル中で塩素だけを使用してハロゲン化を実施し、その際、インジゴと
塩素とをモル比ｌ：５〜１：１０．有利にはｌ：８で反応させる場合は、最初に
生じるデヒドロテトラクロロインジゴの還元の後で塩素含量３３．０〜３５．５
％を有する５、７．５’ 。
７′−テトラクロロインジゴが得られる。
インジゴを塩化チオニル中でバット・ブルー５の製造のために必要であるより少
ない臭素と、たとえばモル比ｌ：１で反応させる場合は、更に塩素と反応させ、
かつ最初に生じるデヒドロテトラハロゲンインジゴを還元した後で５．５′−ジ
ブロモ−７，７′−ジクロロインジゴが得られる。
特殊鋼からなるパドル乾燥機または回転式管型反応器内での塩化チオニル中のイ
ンジゴのハロゲン化が特に有利であり、その場合にはデヒドロハロゲンインジゴ
の形成の後で合成のために使用される塩化チオニルを容易に反応混合物から蒸留
により取り出し、かつ再びインジゴのハロゲン化に利用することができる。
本発明を以下の実施例により詳細に説明する。
例１
５００ｍｌの撹拌反応器内で塩化チオニル２５０ｇ中にインジゴ粉末５０ｇ （
１００％として算定した）を２０〜３０℃で約１０分間かけて撹拌して入れた。
更に１０分間撹拌した後で一定の温度で温和に冷却しながら臭素７３ｇを１５分
間かけて流入し、その後２０〜３０℃で更になお１時間撹拌した。引続き、同じ
温度で８時間かけて塩素８１ｇを導入した。更に１時間撹拌した後で反応パッチ
を４１の撹拌反応器内で水１ｋｇおよび氷０．５ｋｇからなる混合物に導入した
。
引続き、得られた懸濁液を１時間撹拌し、デヒドロテトラブロモインジゴをプフ
ナー漏斗で濾過し、かつ約２０℃の水で中性に洗浄した。
更に、湿ったフィルタケーキを３１の撹拌反応器内で水１．５ｋｇに撹拌して入
れ、ＮａＯＨ約３ｇ（５０％）の添加によりｐＨ値７〜７．５にして、撹拌下で
１５分間にわたってチオ硫酸ナトリウム（Ｎ ａ、 Ｓ。
０、・５Ｈ，Ｏ）８７ｇｔ”加エタ、ソノ後３０分間にわたって９０〜９５℃に
加熱し、かっこの温度で更に２時間撹拌し、その際、ＮａＯＨ３７ｇ （５０％
）ノ添加により常にｐＨ値７〜７．５に維持した。更にＮａＯＨ２２ｇ （５０
％） を撹拌して入れ、がっ９ｏ〜９５℃で更に３０分間撹拌した後で反応混合
物を７０℃に冷却し、かつブフナー漏斗で濾過した。フィルタケーキを水で中性
に洗浄し、かつ乾燥した。９１．５％ｄ、Ｔｈ、（テトラブロモインジゴに関し
て算定した）の収率に相当して、臭素含量５２．３％および塩素含量０．５％を
宥するバット・ブルー５ １０１ｇが得られた。
例２
５００ｍ１の撹拌反応器内で塩化チオニル２５０ｇ中にインジゴ粉末５０ｇ （
１００％として算定した）を撹拌して入れた。懸濁液に２０〜３０’Ｃで１５分
間かけて臭素７３ｇを滴加した。この温度で更に１時間撹拌した後で２０〜３０
℃で６時間にわたって塩素８１ｇを反応混合物に導入した。一定の温度で更に１
時間撹拌した後で塩化チオニルを合成混合物から、たとえば回転式蒸発機内で蒸
留により取り出し、その際、本来の使用される酸塩化物２２０ｇを回収した。残
留する固体の蒸留残留物に水１５００ｇを加え、例１に記載と同様にしてチオ硫
酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｚＯｓ・５ＨｚＯ）８７ ｇで還元し、テトラブロモイ
ンジゴを生じた。９２．１％ｄ、Ｔｈ、（テトラブロモインジゴに関して算定し
た）の収率に相当して、臭素含量５２．８％および塩素含量１．２％を有するバ
ット・ブルー５ １０２．１ｇが得られた。
例３
５００ ｍ ｌの撹拌反応器内で塩化チオニル３００ｇ中にインジゴ粉末５０ｇ
（１００％として算定した）を撹拌して入れた。得られた懸濁液に２０〜３０℃
で１５分間かけて臭素７３ｇを加えた。この温度で更に１時間撹拌した後で混合
物を５０℃に加熱し、ヨウ素１．５ｇを添加し、同じ温度で６時間かけて塩素ガ
ス９０ｇを導入した０反応混合物を５０℃で更になお１時間撹拌し、引続き水１
ｋｇおよび氷０．５ｋｇからなる混合物に入れた。更に１時間撹拌した後で懸濁
したデヒドロテトラブロモインジゴを濾過し、かつブフナー漏斗で水で中性に洗
浄した。フィルタケーキを例１に記載と同様にしてチオ硫酸ナトリウム８７ｇで
還元し、テトラブロモインジゴを生じた。後処理後、９５．３％ｄ、Ｔｈ、（テ
トラブロモインジゴに関して算定した）の収率に相当して、臭素含量５２．７％
および塩素含量０．６％を有するバット・ブルー５１０５．１ｇが得られた。
例４
５００ｍ１の撹拌反応器内で塩化チオニル３５０ｇ中でインジゴ粉末５０ｇ （
１００％として算定した）を懸濁させた。引続き、２０〜３０℃で５時間にわた
って塩素１０７．５ｇを反応混合物に導入し、更に１時間撹拌した後で氷水１．
５ｋｇに撹拌して入れた。
懸濁したデヒドロテトラクロロインジゴを濾過し、かつ水で中性に洗浄した。例
１に記載と同様にしてチオ硫酸ナトリウム８７ｇで還元を実施した。７５．８％
ｄ、Ｔｈ、の収率に相当して、塩素含量３４．５％を有するテトラクロロインジ
ゴ５７．８ｇが得られた。
フロントページの続き
ドイツ連邦共和国 Ｄ−６７０１ダンシュタットーシャウエルンハイム フオル
スターシュトラーセ ６
Claims (6)
- １．インジゴと臭素および／または塩素とを、触媒としてヨウ素の存在下または 不在下で反応させることによりハロゲン化したインジゴを製造する方法において 、反応媒体として塩化チオニルを使用することを特徴とするハロゲン化したイン ジゴの製造方法。
- ２．インジゴおよび塩化チオニルを重量比１：３〜１：７で使用する請求の範囲 １記載の方法。
- ３．インジゴを臭素とモル比１：２，２〜１：２．６で反応させ、引続き反応混 合物を塩素とモル比１：５．５〜１：６．５で反応させる請求の範囲１または２ 記載の方法。
- ４．インジゴとハロゲンとの反応を２０〜４０℃で実施する請求の範囲１から３ までのいずれか１項記載の方法。
- ５．インジゴと塩素との反応を２〜３時間実施し、引続き塩素との反応を１１〜 １３時間実施する請求の範囲１から４までのいずれか１項記載の方法。
- ６．塩化チオニル中でのインジゴのハロゲン化をパドル乾燥機または回転式管型 反応器内で実施し、反応の終わりに塩化チオニルを蒸留により取り出し、かつこ れを再び使用する請求の範囲１記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4110458A DE4110458A1 (de) | 1991-03-30 | 1991-03-30 | Verfahren zur herstellung von halogeniertem indigo |
| DE4110458.7 | 1991-03-30 | ||
| PCT/EP1992/000612 WO1992017547A1 (de) | 1991-03-30 | 1992-03-19 | Verfahren zur herstellung von halogeniertem indigo |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06506008A true JPH06506008A (ja) | 1994-07-07 |
Family
ID=6428539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4506373A Pending JPH06506008A (ja) | 1991-03-30 | 1992-03-19 | ハロゲン化したインジゴの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5380871A (ja) |
| EP (1) | EP0578655B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06506008A (ja) |
| BR (1) | BR9205812A (ja) |
| DE (1) | DE4110458A1 (ja) |
| WO (1) | WO1992017547A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103897425A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-07-02 | 重庆华彩化工有限责任公司 | 一种溴靛蓝染料的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE237262C (ja) * | ||||
| DE229304C (ja) * | ||||
| DE226319C (ja) * | ||||
| DE239314C (ja) * | ||||
| DE208471C (ja) * | ||||
| US2862930A (en) * | 1955-03-18 | 1958-12-02 | Ciba Ltd | Halogenation of vat dyestuffs |
| US3530151A (en) * | 1964-05-01 | 1970-09-22 | Allied Chem | Halogenation process |
| CH441253A (de) * | 1964-08-17 | 1967-08-15 | Sandoz Ag | Verfahren zum Halogenieren |
-
1991
- 1991-03-30 DE DE4110458A patent/DE4110458A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-03-19 US US08/117,075 patent/US5380871A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-19 EP EP92906628A patent/EP0578655B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-19 BR BR9205812A patent/BR9205812A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-03-19 WO PCT/EP1992/000612 patent/WO1992017547A1/de not_active Application Discontinuation
- 1992-03-19 JP JP4506373A patent/JPH06506008A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1992017547A1 (de) | 1992-10-15 |
| DE4110458A1 (de) | 1992-10-01 |
| EP0578655B1 (de) | 1996-07-31 |
| BR9205812A (pt) | 1994-06-28 |
| US5380871A (en) | 1995-01-10 |
| EP0578655A1 (de) | 1994-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2662085A (en) | Process for preparation of chlorinated copper phthalocyanine | |
| US2873279A (en) | Halogenation of phthalocyanines | |
| JPH06506008A (ja) | ハロゲン化したインジゴの製造方法 | |
| US4067881A (en) | Manufacture of polychloro-copper phthalocyanines | |
| JPH0645760B2 (ja) | 濃色のポリハロゲン化銅フタロシアニンの製法 | |
| SU1004328A1 (ru) | Способ получени мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты | |
| US4297281A (en) | Process for halogenating copper phthalocyanine | |
| US4452740A (en) | Preparation of chlorinated phthalocyanines | |
| JP2629071B2 (ja) | ポリハロゲン化フタロシアニンの製造方法 | |
| JPH021443A (ja) | アントラキノン系のアシルアミンの製法 | |
| US2036487A (en) | Halogenated indigos | |
| US2772285A (en) | Process for producing copper-phthalocyanine precursor | |
| US2013790A (en) | Bromination of pyranthrone | |
| JP3235914B2 (ja) | ４，５−ジクロロフタル酸又はその塩の製造方法 | |
| US4146547A (en) | Manufacture of Bz-1-bromobenzanthrone | |
| JPS61183254A (ja) | １‐アミノ‐２‐ブロモ‐４‐ヒドロキシアントラキノンの製造方法 | |
| KR100283688B1 (ko) | 폴리클로로동프탈로시아닌의제조방법 | |
| JPS637547B2 (ja) | ||
| CN113444007A (zh) | 一种制备5-氨基-2,4,6-三碘间苯二甲酸的方法 | |
| JPH0967359A (ja) | テトラクロル無水フタル酸の製造方法 | |
| JP2872444B2 (ja) | 銅化合物含有ビス（４−アミノフェニル）スルホン系化合物の精製方法 | |
| JPS6115848B2 (ja) | ||
| JPS60218383A (ja) | ４‐ハロゲン‐ナフタル酸無水物の製法 | |
| JPH05112512A (ja) | １−アミノ−２−フエノキシ−４−ヒドロキシアントラキノンの製造法およびその精製法 | |
| GB1578931A (en) | Manufacture of polychloro-copper phthalocyanines |