JPH06505040A - 新規なポリエステル類および使い捨て可能おむつの如き堆肥化可能製品におけるそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 新規なポリエステル類および使い捨て可能おむつの如き堆肥化可能製品における それらの使用 本発明は、新規なポリエステル類およびそれらから作成した製品に関する。これ らの製品には、繊維、フィルム、フオーム、コート紙、押出しネット、成形物お よび不織物、並びに上記製品から得られるおむつの如き使い捨て可能製品が含ま れる。これらの製品は、地方自治体の固体廃棄物堆肥化システムで用いられてい る条件下で無害な材料にまで分解し得る。

埋め立てに用いられている地方自治体の固体廃棄物処理が不適当であることと、 この地方自治体の固体廃棄物流れに加えられるプラスチックを含む分解しない材 料の量が上昇していることが一緒になって、利用できる埋め立て地の数が急激に 少なくなっており、そして地方自治体の固体状廃棄物処理コストが上昇してきて いる。この廃棄物流れが有する再使用可能成分を再利用することは、多くの場合 望ましいものであるが、このような枠組に容易に適合しないある種の製品、例え ば使い捨て可能な個人用吸収材、例えばおむつおよび生理用ナプキンなど、ごみ 袋、および他の数多くの製品が存在している。再利用することが不可能な固体廃 棄物の堆肥化は、埋め立て用の固体廃棄物の体積を低下させそして／またはこの 廃棄物から有効な製品を作り出して畑および庭の肥沃度を改良するための、認識 されておりそして成長している方法である。このような堆肥を商品化することに 対する限界の１つは、フィルムおよび繊維フラグメントの如き分解しないプラス チックが目に見えて混入することである。

ＵＳ　８５．０５３．４８２に関係している如く、下記のようないくつかの目的 を達成することが望まれていた。

１、使い捨て可能製品に有効であると共に、廃棄物の堆肥化過程に典型的に存在 している条件下で分解して汚染の少ない形態を生じる成分を提供すること。この ような条件は、７０℃以下の温度、平均で５５−６０℃に近い温度と、１００％ の如き高い相対湿度から成る湿度条件、そして２週間から３力月未満の範囲の暴 露時間を伴っている可能性がある。

２、堆肥化において好気的／嫌気的に分解するばかりでなく土壌および埋め立て 地の中で分解し続ける使い捨て可能成分を提供すること。水が存在している限り 、これらは、木材の如き天然の有機体と同様、分解し続けて低分子量のフラグメ ントを生じ、最終的に微生物で完全に生分解されて、バイオガス、バイオマスお よび液体浸出水を生じる。

３、上述した繊維、フィルムおよびコーテイング物を製造するための新規なポリ エステル類、並びにこれらのポリエステルの不織シート、そしてこれらの不織シ ートを含んでいる使い捨て可能おむつを提供すること。

４、材料コストは低いが、使い捨て可能おむつの如き最終使用に適当な強度と粘 り強さ特性を与える、ポリエステルおよびそれから派生する製品を提供すること 。

従って、ＴｉｅｔｚのＵＳ　Ｂ　５．０５３．４８２で、式％式％ ［式中、 Ｒの９７．５から９９９モル％はバラ−フェニレン（省略形Ｔ）でありそして約 ０．１から２．５モル％はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の５−スルホ イソフタル酸塩基（省略形５Ｓ　Ｉ）であり、モしてＧの約６０から８０モル％ は−ＣＨ＊　ＣＨｔ　（省略形２Ｇ）でありそして約２０から４０モル％は−（ ＣＨ冨）＊−０（ＣＨｔ）！　（省略形ＤＥＣ）であり、そして特に、Ｒの９８ モル％はパラ−フェニレン（Ｔ）でありそして約２％はスルホン酸塩基（５ＳＩ ）であり、モしてＧの８０モル％は−ＣＨ！　ＣＨｔ　−（２Ｇ　）でありそし て約２０モル％は−（ＣＨｔ）！−０−（ＣＨり！−（ＤＥＧ）である］を有す る繰り返し構造単位から本質的に成る有効な新規ポリエステル類、および上記材 料を含んでいる繊維、不織シート、フィルムおよびそれらの組み合わせ、並びに 使い捨て可能おむつを提供した。上記ポリエステル類は、ある種の最終使用、例 えばＴｉｅｔｚが記述している使用にとって有効である。しかしながら、池の最 終使用では、このような異なる最終使用によりよく適合した特性を有する分解性 材料を提供することが望まれている。特に、Ｔｉｅｔｚが特に開示しているポリ エステル類に関して、更に改良された加水分解率を有しているが多（の点で同様 に有利な特性を有している製品を生じさせ得るポリエステル類を提供することが 時には望まれている。

本文中の省略形および学術用語は、特に明記するものを除き、同時出願の共出願 中のＰＣＴ出願（ＱＰ４６９０Ａ）と同様、ここでは参照にいれられる上記ＵＳ 　Ｂ　５．０５３．４８２　（ＰＣＴ／ＵＳ９１１０３１１７．１０９１／１８ ０３６）の中に記述されている。

本発明の１つの具体例では、従って、式％式％ ］ ［式中、 Ｒは、二価の芳香族基から本質的に成り、モしてＲの少なくとも約８５モル％は ｐ−フェニレンであり、 Ｇの約２０から４０モル％は−（ＣＨり！　０　（ＣＨｔ）！−および−（ＣＨ ｚ）ｘ−０−（ＣＨｔ）ｔ　Ｏ−（ＣＨり！−から成る群から選択されるポリエ チレンエーテル基であり、モしてＧの残りは、−（ＣＨ，）ｔ−１−（ＣＨｚ） ｓ−および−（ＣＨり４−基から成る群から選択されるヒドロカルビレン基であ り、 Ｑは、式 ％式％］ Ｘは、整数である） を有するヒドロキシ酸から誘導され、上記ヒドロキシ酸の融点は、これの分解温 度よりも少なくとも５℃低く、モしてＱは、化学結合およびヒドロカルビレン基 である−（ＣＨり−（ここで、ｎは１から５の整数である）　、−Ｃ（Ｒ’　） 　Ｈ−１および−Ｃ（Ｒ’　）ＨＣＨ２−（ここで、Ｒ゛は、−ＣＨ３および− ＣＨ，ＣＨ，から成る群から選択される）から成る群から選択され、そして ｒａＪおよびｒｂＪは、このポリマーのモル分率であり、そしてこのモル分率ｒ ａＪは６０から９８％であってもよく、そして相当して、モル分率ｒｂＪは２か ら４０％であってもよいが、但しこのポリマーの約０．１から約２．５モル％が アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のスルホ基を含んでいることを条件とす る］を有する繰り返し構造単位から本質的に成る新規な繊維およびフィルム形成 ポリエステルを提供する。

本発明の更に一層の面に従い、これらのポリエステルを注意深く共重合させて、 （１）コポリエステルの約６０−９８重量％が上記ポリエステルであり（２）約 ２から４０％が式［−Ｃ（０）−Ｑ−０−］　、（ここで、Ｑは、ヒドロキシ酸 であるＨＯ−Ｃ（０）−Ｑ−ＯＨおよび／またはポリヒドロキシ酸であるＨＯ［ −Ｃ（０）−Ｑ−０−］　、Ｈの融点をこれの分解温度よりも少なくとも５℃低 くするようなものである）を有する構造単位から本質的に成る、コポリエステル を与えることが可能な方法を提供し、ここで、この製造温度を注意深く調節して 上記分解温度を越えないようにする。

本発明の別の具体例は、上記ポリエステル類の繊維、フィルム、フオームおよび コーテイング物、並びにこれらの繊維の不織物を包含している。本発明はまた、 これらのポリエステル繊維で構成されている水浸透性不織シート、このポリエス テルの水不浸透性フィルム、或はこれらの組み合わせが少なくとも１つの表面に 備わっている、吸収体部分を含んでいるおむつの如き使い捨て可能製品を意図し たものである。

テレフタル酸（省略形Ｔ）、エチレングリコール（省略形２Ｇ）、ポリエチレン エーテル基（省略形ＤＥＣ）と、約０．１から２．５モル％の量の５−スルホイ ソフタル酸の金属塩（省略形５Ｓ　Ｉ）から誘導される上記ポリエステル類は、 典型的に堆肥化操作として特徴づけられる高湿度および高温条件を受けたとき分 解を生じ、そしてヒドロキシ酸の繰り返し単位を含有させると、これらのポリエ ステルが示す加水分解率が上昇することが、本発明に関する発見である。分解で 生じる多量の七ツマー類、即ちテレフタル酸、該ヒドロキシ酸およびグリコール 類は、固体廃棄物中の有機体によって容易に消化されるか、或は堆肥化して二酸 化炭素と水を生じることが重要である。

好適なポリエステルは、省略形２Ｇ／ＤＥＣ（８０／２０）−Ｔ１５ＳＩ　（９ ８／２）／／２Ｅ　［６６／／３４］で示され、ここで、括弧中の数字は、この ポリエステル中のグリコールおよび二酸モノマー単位のモル％を示しており、そ して四角括弧の中の数は、グリコール／二酸繰り返し単位とヒドロキシ酸繰り返 し単位（２Ｅはグリコール酸単位である）とのモル比を示している。モル％を基 にして組成を示す上記省略形を本明細書全体で用いる。

これらは、体の輪郭に対しては容易に順応するが体液の浸透に対しては有効なバ リヤーとして作用する分解性フィルムもしくはフィルムがコートされている織物 において、体液による汚染を避けることができないと共に使い捨てが望まれてい る最終用途で用いられる有効な材料を提供するものである。上記フィルムまたは コートされている織物−に関して、体が動いている間に曲げられた時がさがさと 音をたてないものの方が特に好適である。上記フィルムもしくは織物は、使用に 耐える適当な強度と粘り強さを有している必要がある。それを処理するとき障害 となり得る残渣を残さないためには、適当な廃棄物処理施設に持ち込まれたとき 迅速に崩壊し、そして最終的には、本質的に完全分解して二酸化炭素と水の如き 無害な材料を生じるべきである。

５−スルホイソフタル酸（５ＳＩ）と共重合させた数多くのコポリエステル類は 、容易に加水分解する。上記コポリマー類の全てが必ずしも意図した最終使用に 許容され得るものではないっこれらのポリマー類は、所望の物性を示すべきであ ると共に実際の条件下で加工可能であるべきであるが、それの加水分解生成物は 、望ましくは、廃棄物処理施設および堆肥の中で見いだされる有機体によって消 化されるポテンシャルを有するべきである。これは、他のコポリエステル類を製 造する時に用いられている全てのモノマー類によって達成されるとは限らない。

我々は、例えば、テレフタル酸は上記試験において２８日間で本質的に完全に分 解され、モしてエチレングリコールおよびポリエチレンエーテルグリコール類も また、廃棄処理システム中で見いだされる有機体に典型的な有機体によって満足 される程消化される、ことを見い出した。上記試験において、ジメチル５−スル ホイソフタル酸ナトリウムの分解はよりゆっくりであるが、これらがこれらのコ ポリマー類を構成している割合は非常に小さい。関連した組成物で、５ＳＩの代 わりに４−スルホフタル酸（４３Ｐ）を用いると、特定の試験で完全に分解する ことが示され、そして時には、このことが重要な考慮である場合好適であり得る 。これに関連して、堆肥化を行っている間に用いられる特別な有機体および他の 種を選択することによって、分解の速度および度合が有意に影響を受けることを 認識すべきである。

示したように、本発明のポリエステル類は、本質的に、式：％式％） ］ を有する繰り返し構造単位から成っている。

これらのＲ基の少なくとも約８５モル％はＴ（パラーフ二二しン）であり、そし て任意に、Ｉ（メタ−フェニレン）を約１５モル％以下の量で包含している。

これらのＧ基の約２０から４０モル％はＤＥＧおよび／またはＴＥＧ（即ち、そ れぞれポリエチレンエーテル基である、（ＣＨりＫ　０−（ＣＨｚ）　ｔ−およ び−（ＣＨりｔ　Ｏ（ＣＨり！　Ｏ（ＣＨりｔ−）である。

重要なことは、このポリマーは、米国特許番号３．０１８．２７２　（Ｇｒｉｆ ｆｉｎｇおよびＲｅ■ｉｎｇｔｏｎ）　（これの開示はここでは参照にいれられ る）の中に記述されている如きスルホ基を含んでいる。このポリマー中のスルホ 基の量は約０．　１から２．５モル％であるべきである。従って、該Ｒの約０． １から２．５モル％は、本文中に記述するような５８１および／または４ＳＰ基 であるか、或はＧｒｉｆｆｉｎｇ他が提案している別のスルホ基であってもよい 。或は、望まれるならば、このＧの約０．１から２．５モル％がスルホ基であっ てもよい。従って、スルホ基含有基の含有量は、式［−Ｃ（０）−Ｒ−Ｃ（０） −０ＧＯ−］の繰り返し構造単位に関して計算される。しかしながら、上記基は 、他の単位、即ちＲもしくはＧ単位以外の単位、例えば望まれるならば末端基も しくはヒドロキシ酸単位の中に含まれていてもよい。スルホ基を含んでいる基は 、必ずしも芳香族でな（てもよいが、５ＳＩおよび４８Ｐが良好な結果を与えた 。好適な量は約１．５から２モル％である。

本発明のコポリエステル類は、同じ構成要素から誘導され得るが含まれている５ ＳＩのモル％が非常に高い他のポリエステル類とは異なり、水に不溶である。こ れらはまた比較的低いガラス転移温度Ｔｇを有している。

従って、このコポリエステルの繊維もしくはフィルムが示すＴｇは、有利に、お およそ分解が生じる温度よりも低（あるべきである。堆肥化操作における温度は しばしば約７０℃以下であることから、このコポリエステルが示すＴｇは約７０ ℃以下、好適には約６５℃以下であるのが望ましい。市販されている未修飾のポ リエチレンテレフタレート（省略形２ＧＴ）ポリエステル繊維のＴｇは約８０℃ である。５ＳＩを２．５モル％含んでいる２ＧＴポリエステルでさえ、そのＴｇ 値は７６℃である。

組成を若干変化させることで、本発明のコポリエステルが示すＴｇ値を更に有意 に低下させることも可能である。例えば、該テレフタル酸の５モル％以下を脂肪 酸、例えばアゼライン酸、こはく酸、アジピン酸、セバシン酸またはグルタル酸 などで置き換え、そしていくらかのエチレングリコールをポリエチレンエーテル 、例えばＤＥＣまたはＴＥＧ（トリエチレングリコール）で置き換えることによ り、Ｔｇは６５℃未満にさえ成り得る。他の事項に関して、上記量は、これらの コポリエステルが示す分解特性を大きく変化させるものでなく、従って、本発明 のポリエステル類および他の製品を記述する目的で用いる言葉「本質的に成る」 は、それらの包含を意図したものである。

望まれるならば、少量の多官能分枝剤、例えばトリメリット酸残基などを組み込 んで、溶融流動性およびフィルム加工性を改良してもよい。

例えば、約２０から４０モル％がジエチレングリコールであり補足的分子の割合 がエチレングリコールである組み合わせをグリコール成分として用い、そして約 ９７．５から９９．９モル％がテレフタル酸であり約０．１から２．５モル％が ５−スルホイソフタル酸の金属塩である組み合わせを酸成分として用い、通常の 重縮合技術で、これらのポリエステル類を製造することができる。任意に、この エチレングリコールまたはテレフタル酸の約５モル％以下を、それぞれ、別のグ リコールまたは脂肪酸で置き換えることも可能である。上述したジカルボン酸の 代わりに、エステルを生じる誘導体、例えば酸のジメチルエステル類を用いるこ とも可能である。

このグリコール成分は、主に繊維およびフィルムの物性、例えば引張り強度など を犠牲にすることなく最適レベルの分解性を達成する目的で、有利に、ポリエチ レンエーテル基、例えばＤＥＣまたはＴＥＧ、並びに２Ｇを含んでいてもよい。

約４０モル％以上のＤＥＣでは、私の特許出願に示すように、上記特性が悪影響 を受ける。

この酸成分は、好適には５ＳＩを約１．５から２モル％含んでいる。

この成分は、比較的高価であるばかりでなく、多量すぎると、これらのポリエス テル類を水溶性にする可能性があり、従って、繊維およびフィルムの物性、例え ば収縮性などに悪影響を与え得る。この５ＳＩは、０゜１モル％の如き少量でも 、その得られる繊維およびフィルムが示す分解特性に有意に貢献する。二者択一 的に、示したように、米国特許番号３゜０１８、２７２に教示されている如き他 のスルホ基含有単位を包含させてもよい。上述した共出願中の場合のいくつかに 示されているように、４−スルホフタル酸（４３Ｐ）が、関連したポリエステル で優れた分解性を与える。上記モノマー単位中の金属イオンは、好適にはアルカ リ金属、例えばナトリウム、カリウムまたはリチウムである。しがしながら、ア ルカリ土類金属、例えばマグネシウムなどもまた有効である。５ＳＩのナトリウ ム塩が非常に良好な結果を与える。

溶融紡糸性能にとって許容され得る相対粘度は、一般に少なくとも１６、好適に は少な（とも約１８である。

本文中の実施例において、アンチモンまたは他の触媒と一緒に、種々のモノマー 成分を重合容器の中に仕込んだ後、重縮合条件を受けさせることにより、分子鎖 に沿ってランダムにこれらの単位が分布している線状ポリエステルを生じさせる 。しかしながら、これらの七ツマー成分の２種以上を最初に反応させることでプ レポリマ一段階を生じさせた後、ポリマー状であり得る残りの成分、例えばポリ ラクチド、ポリグリコリッドまたはポリカプロラクトンなどを添加して、この重 合を完結させることも可能であると理解されるであろう。このような逐次的様式 で重合を実施する場合、最初に生じて（るポリマーの融点は、好適には、次に添 加するヒドロキシ酸、オリゴマーまたはポリマーが有する分解温度よりも低くあ るべきであり、さもなければ、一般にこの反応時間を短（して分解の度合を最小 限にする必要があるが、エステル交換が不完全になる可能性がある。しかしなが ら、本発明の利点にとって、完全なエステル交換は一般に必要とされていない。

本発明のコポリエステル類は非常に高い加水分解敏感性を示し、２６Ｔ樹脂より も高い平衡水分含有量を有していると共に、非常に速い水分回復率を有している 。単離したフレークを、再押し出しするに先立って、完全に、好適には４００ｐ ｐｍ以下の水分含有量になるまで乾燥し、そして漏れが生じる地点に関して、存 在し得る空気の回りに窒素雰囲気を維持しながら、温かい状態のポリマー（例え ば約５０℃以上）を乾燥機から押出し機に移すのが望ましい。

この反応槽から単離したままのコポリエステル類は、ＤＳＣ分析で多数の融点を 示す。これらは、２ＧＴフレークを乾燥する時に用いられ得る温度に重なり合う 温度で見られ、そのため、経済的な高い乾燥速度を達成する目的でこれらを急速 に加熱すると、このフレークが融合して固体塊を生じることなくこれらのポリマ ー類を乾燥するのは困難である。

よりゆっくりと加熱して結晶化させた後、より高い温度で加熱して迅速な乾燥を 行うのが望ましい。

迅速重合した低分子量のものから高分子量の樹脂を製造する望ましい操作は、低 分子量のフレークを固相重合する操作を用いることであろう。

この操作は、望ましくは、上述した結晶化操作後か或はそれとの組み合わせで実 施されてもよく、その結果として、このフレーク化した樹脂を融合させることな （、迅速な重合に充分な程高い温度を達成することができる。更に、米国特許番 号３．５４４．５２３から公知なように、粘着を防止するには、抗ケーキング剤 、例えばＣａｂ−ｏ−ｓｉｌグレードのＩｔｓ−７５Ｄおよび他の微粉砕した不 活性固体、例えばＴｉｅｔ、タルク、カーボンブラックおよび粘土などを用いる のが有効であり得る。

環境および他の理由で、アンチモンおよび他の重金属が含まれている触媒の使用 を回避することが望まれている場合、結晶性アルミノケイ酸ナトリウムモレキュ ラーシーブ、例えば、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎか ら入手可能な名目上の孔サイズがＩＯＡのＬｉｎｄｅ　Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ　５ ｉｅｖｅ　１３Ｘタイプ９３５６を用いることでこれを達成することが可能であ る。このような操作は、Ｊａｃｋｓｏｎの名前で１９９０年３月２０日に出願し た共通譲渡の米国特許出願連続番号０７／４９７．０６９の中により詳細に記述 されているが、望まれるならば、アンチモンの使用を回避した他の方法も用いら れ得る。

如何なる場合でも、上述した成分に関する特別なモル％は、望ましくは、繊維ま たはフィルムの形態で７０℃もしくはそれ以下、好適には約６５℃もしくはそれ 以下のＴｇを有するポリエステルを生じさせるように選択される。

理解されるように、本発明のコポリエステル類は、不縁シート中の繊維またはフ ィラメントとして用いるによく適合しているが、これらは、このような特性を有 するポリエステルが望まれている如何なる場合でも、特別な利点を得る目的で、 キャストおよびブローンフィルム、コーテイング物、または成形品の形態でも用 いられ得る。

繊維およびフィラメントは、ここでは、一般的な意味で交換可能な言葉であるが 、長さに関するより特定的な認識が適当な場合、言葉「繊維」は、「ステーブル ファイバー」の如き短いフィラメントを表す目的で用いる。以後、これらの言葉 の１つのみを用いる可能性がある。

本発明のポリエステル類を、通常の溶融紡糸技術で変換して、繊維またはフィラ メントを生じさせ得る。２から１５ｄｐｆのデニールが最も通常である。これら のフィラメントは、紡糸したまま（ａｓ−ｓｐｕｎ）　（未延伸）用いられ得る か、或は引き伸ばした（延伸もしくは配向させた）状態で用いられ得る。デニー ルを小さくするか或は配向を上昇させるための延伸は、通常の操作で達成され得 る。

本発明のポリマー組成物を数多くの方法で成形することにより不織織物を生じさ せ得る。これらは、スパンボンデツド（ｓｐｕｎｂｏｎｄｅｄ）織物と、ステー ブルファイバー使用織物とに大きく分割され得る。これらは、「織物、繊維およ び不織物の百科事典Ｊ　（Ｅｎｃｙｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｔｅｘｔｉｌｅｓ、 　Ｆｉｂｅｒｓ　ａｎｄ　Ｎｏｎｗｏｖｅｎ　Ｆａｂｒｉｃｓ）　、Ｍａｒｔｉ ｎ　Ｇｒａｙｓｏｎ編集、Ｊｏｈｎ　１ｌｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ、　Ｎｅ ｗ　Ｙｏｒｋ、　１９８４．２５２−３０４頁の中に考察されている。本文中に 記述する組成物は数多くの上記製品の中に用いられ得る。スパンポンデッド不織 物は、糸線をウェブ面の所望配向の中に分布させる公知方法を用い、同時に紡糸 とレイダウン（ｌａｙｉｎｇ　ｄｏｗｎ）を行って、連続フィラメントのウェブ を生じさせることにより製造され得る。上記ウェブを、適切な時間、温度および 圧力条件下で熱的に接着させることで、ステープルウェブを用いたとき得られる 引張り特性よりも通常優れている特性を有する強い織物を生じさせることが可能 である。接着はまた、適切な接着剤を用いることでも実施され、そしてこれらの 方法の両方共、点接着したか或は面接着した織物を生じさせることが可能である 。ウェブの安定性および強度を与える目的で、ニードルパンチング（ｎｅｅｄｌ ｅ　ｐｕｎｃｈｉｎｇ）も用いられ得る。スパンボンデツド織物はまた、溶融し たポリマーの流れを加熱空気の高速流れの中に押し出すことで、直接、この得ら れる繊維から接着したウェブをスクリーンコンベヤ上で生じさせる、メルトブロ ーイング（■ｅｌｔ　ｂｌｏｗｉｎｇ）を用いることでも製造され得る。不織織 物はまた、回転ダイスを通して直接押し出すことで網目様製品を生じさせるか（ Ｊ、Ｊ、Ｓｍ１ｔｈのＵＳ　３．９５９．０５７）または熱可塑性ポリマー類の エンボス加工フィルムを引き伸ばして延伸する（Ｓｍｉｔｈ　ａｎｄ　Ｎｅｐｈ ｅｗ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＬｔｄ、の英国特許９１４．４８９および１．５４８． ８６５）ことによっても製造され得る。

いくつかの方法を用いてステーブルファイバーを不織物にすることが可能である 。これらの多くは、（１）ウェブ製造および（２）補強に分類され得る（「不織 物ノマニュアルＪ　（Ｍａｎｕａｌ　ｏｆ　Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ）　、Ｄｒ、　 Ｒａｄｋｏ　Ｋｒｏｓａ、　Ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｔｒａｄｅ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｍａ ｎｃｈｅｓｔｅｒ、　Ｅｎｇｌａｎｄ　７４−７６頁、１９７１）。ウェブ製造 中、ステーブルファイバーのベールを開いて成形することにより、ランダム配向 を有するウェブ（空気、水または静電堆積による）か或は平行もしくは交差配向 したウェブ（カーディングおよびブライイングによる）を生じさせる。物理的な 一体性と有効な機械特性を与えるための補強は、スパンレースド（ｓｐｕｎｌａ ｃｅｄ）織物（Ｄｕ　ＰｏｎｔのＵＳ３、４８５．７０６）の場合と同様なニー ドルパンチングまたはヒドロエンタングルメント（ｈｙｄｒｏｅｎｔａｎｇｌｅ ■ｅｎｔ）　（ここでは、水ジェツトがウェブの面から繊維を動かして、それら を絡み合わせる）の如き機械的手段によるか、或はステッチポンディング（ｓｔ ｉｔｃｈｂｏｎｄｉｎｇ）　（ここでは、このウェブを通して補強用糸を縫う） によって達成され得る（Ｊ、Ｄ、　Ｓｉｎｇｅｌｙｎ著「ステッチスルー技術の 原理Ｊ　（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　５ｔｉｔｃｈ　Ｔｈｒｏｕｇｈ　Ｔｅ ｃｈｎｏｌｏｇｙ）　、　Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ　Ｆａｂｒｉｃｓ　Ｆｏｒｕ園、 　Ｃｌｅｍｓｏｎ　ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＳ　Ｃｌｅｍｓｏ氏B Ｓ　Ｃ１９７８参照）。水を基とした樹脂結合剤溶液または懸濁液をこのウェブ に含浸させた後、この水を蒸発させて、典型的には６０−７０重量％が繊維であ り３０−４０重量％が結合剤である織物を残すことを含む、接着剤接着を用いる ことでも補強を達成することが可能である。加熱段階に先立って、乾燥した接着 剤粉末を該ステーブルウェブに塗布することで、粉末接着させた不織物を製造す ることも可能である。熱をかけると繊維が軟化して互いに接着する能力を用いた 熱接着を用いることでも、熱可塑性ステーブルファイバーのウェブを補強するこ とが可能である。

該スパンボンデツド織物の場合と同様、これらを点接着させるか或は面接着させ ることが可能である。熱風［スルーエアーボンディング（ｔｈｒ。

ｕｇｈ　ａｉｒ　ｂｏｎｄｉｎｇ）として知られている］を用いるか、１対のパ ターン化および／またはフラットな加熱されているローラー［これらは、該ウェ ブが通過して接着を達成する間隙を形成している］を用いて熱をかけることがで きる。このような方法は、１００％熱可塑性繊維を用いるか、或は１００％の形 態では熱的に結合しない繊維、即ち綿およびレーヨンと熱可塑性繊維とのブレン ド物を用いて実施され得る。

加つるに、組み合わせた織物に所望の特性を与えるような様式で、上述した種類 の不織物を互いにか、フィルムとか、或はステーブルウェブとを、積層するか、 押し出し溶融コーティングするか、或は接着剤的に組み合わせることによっても 、有効な製品を製造することができる。

特に、スパンボンデツド方法によって製造される、本発明の組成物から成るピン ホールのない薄フィルムを不織物の上に押し出し溶融コーティングすることによ って製造される織物か、或は本発明の繊維単独か或は他の堆肥化可能繊維、例え ば綿またはレーヨンなどと組み合わせた繊維を用いてステーブルを熱的に接着さ せることによって製造される織物は、美的満足感を与えるものであると共に流体 に浸透性を示さない。

ここに記述する堆肥化可能ポリエステル繊維は、堆肥化条件を受けさせたとき本 質的に分解する織物を製造する目的で、不織物を製造する上記方法の全てにおい て用いられ得る。従って、これらのポリエステル繊維のステーブルウェブ、並び にこれらの繊維と綿およびレーヨンとのブレンド物を、ヒドローエンタングルメ ント、ニードルパンチング、湿潤樹脂接着、および乾燥接着剤接着で接着させ得 る。（用いる接着剤は、堆肥化条件下で所望の分解を生じるように選択されるべ きである。）記述した堆肥化可能ポリエステル繊維の熱接着ステーブルウェブは 、１００％形態で製造され得るか、或は有意量のこれらの繊維と一緒に綿および ／またはレーヨンを含んでいるウェブを、有効な機械的特性を有する織物に熱接 着させることができる。

ここに記述した組成物から製造される連続糸もしくは紡績糸を用いて、綿、レー ヨン、またはこれらの繊維のブレンド物、或はウッドパルプのウェブに、本発明 の堆肥化可能ポリエステル繊維をステッチボンドすることにより、堆肥化条件下 で分解する織物を生じさせてもよい。

スパンボンデツド織物は、ここに記述した堆肥化可能組成物から製造した連続繊 維または溶融ブローン繊維のウェブを、押し出したネ・ソトに直接か、或は該堆 肥化可能組成物から製造したエンボス加工フィルムを延伸することによって製造 したネットに、熱接着させることによって製造され得る。

ここに記述した堆肥化可能組成物をフィルムとして溶融押し出しすることで、そ れ自身が堆肥化可能繊維単独か或はつ・ソトパルプ、レーヨンまたは綿との組み 合わせで作られていてもよいスパンレースド不織織物をコートしてもよい。

超微細セルのプレキシフィラメンタリ−（ｐｌｅｘｉｆｉｌａｍｅｎｔａｒｙ） 製品を製造する方法は、米国特許番号３．２２７．７８４　（Ｂｌａｄｅｓ他） に記述されており、そして耐久性を示す微細セルのプレキシフィラメンタリ−製 品は、米国特許番号３．２２７．６６４　（Ｂｌａｄｅｓ他）および米国特許番 号３．０８１．５１９　（Ｂｌａｄｅｓ池）に開示されている。

発泡させたプラスチックの押し出しは、例えば［現代プラスチ・ツク百科事典Ｊ 　（Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐ１ａｓｔ４ｃｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）　、１９９ ０年１０月、６７巻、＃比２９１−２頁の中にも記述されている。フオームの押 し出しでは、最初に、溶融させたポリマーを比較的少量（例えば１から１５重量 ％）の発泡剤と混合する。用いる発泡剤は、このポリマーにとっては真の溶媒で あってはならない。この混合物を押し出すとき、圧抜きおよび／または揮発が原 因となってこの発泡剤が膨張することにより、微細セルの構造が生じる。フラッ シュ紡糸の場合とは異なり、使用する発泡剤の多くは、このフオームを出ないで その中に止まっている。最も通常に用いられる発泡剤は、１）窒素および二酸化 炭素の如き気体材料、２）低沸点の有機−溶媒、’１４Ｌ＋ｉヒＦｏフルオロカ ーボン類（例えばＩＩＦＣ−１３４ａ、　１５２ａ、１２５）、ヒドロクロロフ ルオロカーボンＩＩ（例えばＢＣＦＣ−２２，１２３，１４１ｂ、　１４２ｂ。

１２４）および炭化水素（例えばイソブタン、ペンタン）である。これらの種類 の物理的発泡剤に加えて、化学的発泡剤を用いてもフオーム製造が行われる。化 学的発泡剤は、上昇させた温度でか、或は化学反応を通して分解を生じることで 、気体が発生する。通常、微粉砕されている粉末である核形成剤、例えば煙霧シ リカなどを添加することで、均一な小さいセルの形成が助長される。

溶融発泡方法で製造された堆肥化可能組成物の不織ウェブはまた、他の不織物の 間の接着剤層として用いられ得る。

ここに記述した組成物から製造される繊維、フィルム、フオームおよびシート製 品は、堆肥化システムの中で処理されるか或は部分的に処理され得る製品で多大 な用途を有している、ことは明らかである。加つるに、これらの組成物は、望ま しくは堆肥化システムの中で処理されて分解し得る、射出成形、インジェクショ ンブロー成形、シートの熱成形、粉末の回転成形、押し出し、およびプルトルー ジョン（ｐｕｌｔｒｕｓｉｏｎ）で製造される物に関して有用性を示す。下記が 、上記最終使用に関する非排他的表である。

農業用温床 種子を入れる農業用マット 栄養素 接着剤テープの基質 赤ちゃん用パンツ バッグ バッグの仕切り 使い捨て可能おむつ 粉じんバッグ 織物ソフトナーシート 衣装バッグ ごみおよび芝廃棄物用バッグ 産業用バッグ ラベル、タグ モノフィラメント 包装材料および構造物 枕ケース 保護着 外科用ドレープ 外科用ガウン 外科用シート 外科用スポンジ タンポンアプリケーター 仮り囲い 仮り側壁 おもちゃ ワイパー。

本発明は、典型的な廃棄物処理施設で堆肥化可能な、流体に浸透性を示さないシ ートを提供することが可能である。好適には、これらのシートは、障害になる程 のがさつき音をたてるべきでなく、そして個人用吸収材製品、例えば使い捨て可 能おむつなどで用いるに適当な強度と粘り強さを有している必要がある。

本発明の組成物から製造される繊維、フィルム、フオームおよび不織織物は、そ の使用に関して、堆肥化操作における分解能力が増強されている点で、使い捨て 可能おむつにおいて特に有用性を示す。使い捨て可能おむつ構造の典型的例は、 米国特許番号３．８６０．００３　（Ｂｕｅｌｌ）および４゜６８７．４７７　 （Ｓｕｚｕｋｉ池）の中に与えられており、これらの開示はここでは参照にいれ られる。本発明の堆肥化可能組成物から製造され得る品目には、 （１）バックシートフィルム、即ち１００％が該堆肥化可能組成物であるフィル ムであるか、或はこのフィルムに綿またはレーヨンを接着させた堆肥化可能繊維 の不織物またはウェブの積層シートであるか、或は適切なグレードの紙に接着さ せたフィルムでありてもよい、水に浸透性を示さない外側層、 （２）トップシート、即ちこのトップシートとバックシートの間に存在している 液体吸収パッドに尿を迅速に通すに適切な多孔度を有している、本発明の組成物 から成るフィルムであるか、この堆肥化可能繊維組成物の不織織物であるか、或 は本発明の堆肥化可能繊維と綿またはレーヨン繊維とのブレンド物である、水に 浸透性を示す層、即ち内部層、（３）本発明の組成物から成るフィルムまたは不 織物で任意に作られていてもよい固着テープ［この固着テープは、典型的には感 圧接着剤がコートされている］、 （４）本発明のフィルムから製造されていてもよい前ランディングストリップ（ ｆｒｏｎｔａｌ　ｌａｎｄｉｎｇ　５ｔｒｉｐ）　［この前ランデインゲストリ 、ツブ（よ、典型的には、装飾デザインが印刷されておりそして感圧接着剤がコ ートされている］、 （５）ウェスト部、レッグ開口部および／またはバリャーレ・ソゲカフスにギヤ ザーを入れるための適度な伸長下でこのおむつの中に任意に挿入されている軟質 フオームは、本発明のポリマーで作られていてもよい、（６）このおむつの構成 要素を互いに接着させる目的で用いられる熱溶融接着剤は、本発明のポリマー類 を組み込むように調合されていてもよい、 （７）このおむつウェスト部の前と後ろに用いられている漏れ遮蔽物は本発明の フィルムで作られていてもよく、そしてこれらは、該トップシートにかトップシ ートとバックシートに、糊付け、熱接着、或は音波接着させられていてもよい、 （８）フラッシュ紡糸で製造された短繊維、フィブリッド、合成ノ々ルブである か、或は本発明のポリマー類または繊維から製造される、機械的に分散可能であ るか或は微粉砕されている形態の他の何らかの形態であてもよい、特に、スーパ ーアブソーベントポリマー類を組み込むことでバルブの含有量を小さくしたとき のコアが示す湿潤強度を上昇させるように働く、吸収材であるセルロースバルブ コアへの添加剤、（９）堆肥化性と熱可塑加工および／または処理の組み合わせ が必要とされている、このおむつが有する他の少量成分、そして（１０）本発明 の組成物から成るフィルムか、或は本発明の組成物から成るフィルムがコートさ れている紙または板紙を含んでいてもよい、おむつ包装材、 が含まれる。

本発明の製品は、染料、充填材、顔料、可塑剤などの添加剤が含まれていてもよ いことは明らかであろう。実際、崩壊を増強する許容される方法として、適当な 充填材または他の添加剤の使用は助けとなり得る。

出願（ＱＰ−４８５０）に教示されているように、澱粉の使用が特に助けとなり 得る。また、例えば、Ｍｏ５ｓの米国特許番号４．６９８．３７２には微孔性フ ィルムが教示されており、本発明の製品を用いて、同様な技術に従うことが可能 である。低分子量のポリエチレンアジペート（Ｒｕｃｏｆｌｅｘ、　Ｍ　ｎ　＝ ２０００）を添加すると、関連したポリマー類のフィルムが示すがさつき音が低 くなることが示されており、これらのポリマーにとって有利であると期待される 。

試験方法 ポリエステルのガラス転移温度（Ｔ　ｇ）を、Ｄｕ　Ｐａｎｔのモデル２９１０ 示差走査熱量計を用いて得る。サンプルを、窒素雰囲気下、２０℃／分の速度で 、それの融点よりも１０−２０℃高い温度まで加熱した後、このっ　装置が有す る急速空気クエンチ容量を用いて、この溶融物を冷却する。

２０℃／分で行う第二サイクルの走査から、内部ソフトウェアを用いてベースラ インシフトの屈曲点を測定することにより、Ｔｇを決定する。

ポリマーの融点（ｍ、ｐ、　）を、７ｇ測定で記述した如き最初の加熱サイクル を基にして決定する。最も高い吸熱ピークが生じる温度をポリマー融点として報 告する。

数平均分子量（Ｍｎ）を、Ｍｎが２２０００であり重量平均分子量が４４０００ の標準ポリエチレンテレフタレートサンプルに対するゲル浸透クロマトグラフィ ー（ｐ　ｇ　ｃ）で測定する。０．０１Ｍのトリフルオロ酢酸ナトリウムが入っ ているＨＦＩＰ（ヘキサフルオロイソプロパツール）を溶媒として用い、その中 にポリマー類を溶解させた後分析を行う。組になった２つのＺｏｒｂａｘ　ＰＳ Ｍ−３二頂カラム（Ｅ、　１．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｗｏｕｒｓ　ａｎｄ 　Ｃｏｍｐａｎｙが市販）が備わっている１ａｔｅｒｓモデル１５０　ＣＡＬＣ ／ＧＰＣ装置またはそれの同等物を３０℃で用いる。屈折率検出器を用い、そし てデータを１００インターバルで集め、そしてこの装置の供給者が供給するソフ トウェアを用いて解析した。

カルボキシル末端基を、指示薬としてブロモフェノールブルーを用い、１１５℃ で、ポリマーのＯ−クレゾール溶液を、ベンジルアルコール中のＫＯＨで比色終 点に到達するまで滴定することにより測定する。結果をポリマー１０６ｇ当たり の当量で報告する。

インヘレント粘度は、「ポリマー化学の製造方法Ｊ　（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ 　１ｉｅｔｈｏｄｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　、Ｗ、　 Ｒ，５ｏｒｅｎｓｏｎおよびＴｊ、　Ｃａｍｐｂｅｌｌ。

１９６１．３５頁に定義されている。指示されている溶媒１００ｍＬ当たり０゜ ５ｇの濃度、および指示された温度、通常３０℃のＨＦＩＰの中でこれの測定を 行う。

相対粘度は、Ｈ２Ｓ　Ｏａを８０ｐｐｍ含有しているヘキサフルオロイソプロパ ツール（ＨＦ　Ｉ　Ｐ）それ自身の粘度に対する、このＨａｓｏ、含有ＨＦＩＰ の１０ｍＬに溶解させた０、８ｇのポリエステルの溶液が示す粘度（両方共、キ ャピラリー粘度計を用いて２５℃で測定し、同じ単位で表す）の比率である。

はＫｓｉ（平方インチ当たりのキロポンド）の大きさで表し、そして伸びに関し てはパーセントとして表す、粘り強さ／伸び／モジュラスに関するＴ／Ｅ／Ｍと して示す。

何らかの分子量（Ｍｎ）低下が生じることを示す「加水分解」の結果は、一般に 、例えば６０℃などとして示す以外は、１００℃の水の中で、指示した期間沸騰 させた後の結果を、パーセントとして表したものである。

以下に示す実施例を用いて本発明を更に説明する。部およびパーセントは、特に 明記されていない限り重量である。２Ｇ／ＤＥＧ−Ｔ１５Ｓ■の比率はそのポリ マーのモル％である。示すヒドロキシ酸モノマー成分に関しては、以下に示す市 販材料を用いる。（１）ポリグリコリッドのインヘレント粘度は１．３ｄｌ／ｇ 　（３０℃のへキサフルオロイソプロパツール（ＨＦ　Ｉ　Ｐ）中で測定）であ り、）ＩＥＤＩＳＯＲＢ”　ＢｉｉｏｒｅｓｏｒｂａｂｌｅＰｏｌｙｗｅｒ　１ ００　ＰＧ＾として商業的に入手可能である。（２）ポリラクチドの固有粘度は ７．９３（クロロホルム（ＣＨＣｌ、）中で測定）であり、ＣＣＡ　Ｂｉｏｃｈ ｅｓ　ｂ、ｖ、　ＧＯＲＩＮＣＨＥＪ　Ｈｏ１ｌａｎｄから商業的に入手可能で ある。

（３）ポリカプロラクトンは＾１ｄｒｉｃｈ　１８．１６０−９から入手可能で ある。

実施例１ この実施例は、ポリグリコリッドを約１０重量％（３４モル％）含んでいる本発 明のコポリエステルの製造、この組成物からの繊維紡糸、そしてこれらの繊維が いかに容易に加水分解し得るかを示すものである。

重合している間にいくらかのＤＥＣが留出し得ることで、グリコール含有量が若 干変動する可能性があることを注意しながら、該ポリグリコリッドと２０／ＤＥ Ｃ（８０／２０）　−Ｔ１５Ｓ　Ｉ　（９８，５／１．５）を混合することによ って、このコポリエステルを製造する。

撹拌機、Ｎ２入り口および蒸留ヘッドが備わっている１１ルットルの３つロフラ スコの中に、 ３３４．８ｇのエチレングリコール（２Ｇ）０．４０７ｇのＭｎ　（ＯＡ　Ｃ） 　！　・４８！００．２１８ｇの５ｂｔＯｓ ０．２７８ｇのＮａ０Ａｃ。

を入れる。

これをオイルバス中で、全ての成分が溶解するまで１６０℃喜こ加熱する。次に 、 ６３．６ｇのジエチレングリコール（ＤＥＣ）５７１．２ｇのテレフタル酸ジメ チル（ＤＭＴ）１４．０４ｇのジメチル５−スルホ−イソフタル酸ナトリウム（ ５ＳＩ） を加える。

このオイルバスの温度をゆっくりと上昇させる。２３８ｍＬの量の留出物（メタ ノール）を１８０−２２０℃の間で集める。次に、エチレングリコール中のＨｓ 　Ｐ　Ｏａ溶液を２ｍＬ加え（８５％のＨｓ　Ｐ　Ｏ４の４．７９ｇをエチレン グリコールで５０ｍＬに希釈）、そしてこの混合物を５分間撹拌する。次に、こ の得られる溶融モノマーを用いて、ポリマー管の約２７３に詰め込む。

このポリマー管のサイドアームにフィルターフラスコを取り付け、そして細く延 伸した毛細管入り口を、この溶融したモノマー層の底に到達するように挿入する ことで、重合を継続する。窒素ガスを流し込みつつ、フタル酸ジメチル蒸気浴（ ２８４℃）の中でこれらの管を加熱しながら、最初に実験室真空下で１時間、続 いて真空ポンプを用いた０、３ｍｍＨｇで６時間減圧をかける。

この溶融したポリマーから上記毛細管を取り除いた後、このポリマーを冷却する 。

このポリマーを回収した後、Ｔｈｏ■ａｓ製粉機の中で粉砕して小さい粒子にす る。この得られるフレークを実験室真空下で一晩、約１３０℃で乾燥することに より、所望の２Ｇ／ＤＥＣ（８０／２０）−Ｔ１５ＳＩ　（９８、５／１．　５ ）ポリマーが得られる。

このポリマーの５０ｇを、示したポリグリコリッドの５．８ｇと一緒に、ポリマ ー管の底に到達させた延伸毛細管を通してＮ！が供給されている中間的な大きさ のポリマー管の中で混合する。この管の排気を行った後、Ｎ、で２回フラッシュ 洗浄し、そして沸騰しているｎ−デシルアルコールが入っている浴槽からの蒸気 の中で２３１℃に加熱する。このポリマーが溶融した後、実験室真空を１５分間 かけ、続いてこの溶融物を通してＮ、バブリングしながら、０．２ｍｍＨＨの真 空を２，５時間かける。冷却後、この管を割ってコポリマーを回収し、そしてＴ ｈｏｓ＋ａｓ製粉機の中で粉砕する。実験室真空下９０℃で４８時間乾燥した後 、このコポリマーを成形することで、直径が７／８インチのプラグを生じさせ、 これをプレス紡糸装置の中に入れ、穴が５個（０，０１５インチｘ０゜０４５イ ンチ）備わっている紡糸ａ金を通して２１３℃で紡糸することにより、繊維を生 じさせ、これを５００ｍ／分で巻き取る。この繊維を、手を用い、８５℃のホッ トピン上で２倍延伸する。Ｔ／Ｅ／Ｍは、９Ｋｓｉ／１１６％／２１４Ｋｓｉで ある。これらのフィラメントは約２ｄｐｆである。カルボキシル末端基濃度は１ ８３当量／１０”ｇである。

この繊維のＭｎ（分子量）は１０．８００であうた。脱イオン水の中で２時間沸 騰させた後のＭｎは、５．６５０に低下した。６０℃の水の中にこの繊維を浸漬 することによるＭｎの低下は、４週間後で４，５７５であり、そして８週間後に ４３３０まで低下した。

比較として、２Ｇ／ＤＥＣ（８０／２０）−Ｔ１５３Ｉ　（９８／２）の組成を 有している分子量（Ｍｎ）が２８，３６０の繊維に関しては、６０℃の水中で４ 週間後のＭｎは２１，１００であり、６０℃で８週間後のＭｎは１８．５２０で あった。本発明のコポリマーは、より容易に加水分解した。

実施例２ この実施例は、９０重量％の２Ｇ／ＤＥＣ（８０／２０）−Ｔ１５Ｓ１　（９８ ，５／１．　５）と約１０重量％（２５モル％）のポリーＬ−ラクチドからコポ リマーを製造し、これを繊維に紡糸した後、これらの繊維の加水分解を示すもの である。この示すポリＬ−ラクチドを５．８ｇ用い、このポリマーを２０５−２ １０℃で紡糸した後、７０ｍ／分で巻き取る以外は、実施例１と同様にして、上 記ポリマーを製造した後、紡糸する。この繊維を、８０℃℃のホットビン上で３ ．５倍延伸する。この繊維のＭｎは１６，１００であり、カルボキシル末端基濃 度は１２５゜５当量／１０’ｇである。このＴ／Ｅ／Ｍは、２６Ｋｓｉ／１４％ ／９４３Ｋｓ　ｉである。これらのフィラメントは約８ｄｐ　ｆである。脱イオ ン水の中で２時間沸騰させた後のＭｎは、１５．９００であり、８時間後は１１ ．２００であり、２４時間後は５．２３０である。

この実施例は、１６．４重量％（２５モル％）のポリカプロラクトンと８３，６ 重量％の２Ｇ−Ｔ１５ＳＩ　（９ｇ／２）を含んでいるコポリマーの製造、およ びその加水分解を示すものである。５３１が入っていない比較もまた加水分解さ せた。

実施例１に記述したのと本質的に同様に、７４．４ｇのエチレングリコール（２ Ｇ）０．１２４ｇＳｔ）ｇｏｓ １１００ｇのＭｎ　（ＯＡｃ）＊・４８！０１１４．０ｇのテレフタル酸ジメチ ル（ＤＭＴ）３．７９ｇのジメチル５−スルホイソフタル酸ナトリウム（５ＳＩ ）を用いて、２Ｇ−Ｔ１５ＳＩ　（９８／２）ポリマーを製造した。２２５℃以 下の温度でメタノールを除去した後、該カプロラクトンを２２．８ｇ加え、そし て撹拌を３０分間継続した。この溶融した生成物を、実施例１に記述したのと同 様なポリマー管に移した後、この管を、実験室真空下で１時間、そして０．３ｍ ｍＨＨの圧力下で５時間、グリコール蒸気浴（１９８℃）で加熱しながら、重合 を継続した。このポリマーを冷却し、実施例１と同様に粉砕した後、乾燥し、続 いて９ミルｘ１２ミルの単−穴紡糸口金が備わっているプレス紡糸装置を用い、 ０．７ｃｃ／分の送り速度および３８ｍ／分の巻き上げ速度を用い２０３℃の温 度で紡糸した。この繊維のＭｎは１３．３００であった。１００℃の脱イオン水 の中で８時間加水分解することで、Ｍｎが４，５００に低下した。

２４時間後のＭｎは３，７００であった。

比較として、同じ条件下、ＳＳＩなしで同様なポリマーを製造することにより、 分子量（Ｍｎ）が１３．５５０の繊維が得られ、１００℃で８時間加水分解して も２４時間加水分解してもＭｎはほとんど全く低下せず、その値はそれぞれ１３ ．０００と１２，６００であった。

ポリカプロラクトンを２５重量％含んでいるコポリマーを、上述したのと同じ方 法で製造し、紡糸した後、６０℃の水で加水分解させると、この最初のＭｎは１ ０．９６０であり、３日後のそれは７５１０であり、７日後は４４００であり、 そして１２日後には３６３０になった。

実施例４ この実施例は、この溶融重合でポリグリコリッドの代わりにヒドロキシ酢酸を使 用することができることを示すものである。

撹拌機、Ｎ２入り口および蒸留ヘッドが備わっている５００ミリリツトルの反応 槽に、 ６７．０ｇのエチレングリコール（２Ｇ）０．０８１ｇのＭｎ　（ＯＡｃ）ｔ・ ４ＨｚＯ０，０４４ｇの５ｂｚＯｓ ０．０５６ｇのＮａ０Ａｃ。

を入れる。

１６０℃に加熱することでこれらを溶解させた後、１２．７ｇのジエチレングリ コール（Ｄ　Ｅ　Ｃ＞１１４．２ｇのテレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）２．８０ ｇのジメチル５−スルホイソフタル酸ナトリｂム（５ＳＩ）を加え、そしてメタ ノールを留出させながら、この溶液を徐々に２２０℃に加熱する。この時点で１ ９．７ｇのヒドロキシ酢酸（９５％純度）を加え、そしてこの混合物を３０分間 撹拌する。

この溶融したプレポリマーを、実施例１に記述したのと同じポリマー管に移した 後、実験室真空下で２時間、そして約０．３ｍｍＨｇ圧力下で２３時間、エチレ ングリコール蒸気浴（１９８℃）の中にこの管を浸漬することで、重合を実施す る。この毛細管を取り出すと、この溶融したポリマーは繊維を生じる。

国際調査報告 国際調査報告 フロントページの続き （５１）Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号／／Ｃ０８Ｌ　６７：０４ Ｉ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．式 −［−Ｃ（Ｏ）−Ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＯＧＯ−］ａ−［−Ｃ（Ｏ）−Ｑ−Ｏ−］ｂ− ［式中、 Ｒは、二価の芳香族基から本質的に成り、そしてＲの少なくとも約８５モル％は ｐ−フェニレンであり、 Ｇの約２０から４０モル％は−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−および−（Ｃ Ｈ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−から成る群から選択されるポ リエチレンエーテル基であり、そしてＧの残りは、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ ２）３−および−（ＣＨ２）４−基から成る群から選択されるヒドロカルビレン 基であり、 Ｑは、式 ＨＯ［−Ｃ（Ｏ）−Ｑ−Ｏ−］ｘＨ （ここで、 Ｘは、整数である） を有するヒドロキシ酸から誘導され、上記ヒドロキシ酸の融点は、これの分解湿 度よりも少なくとも５℃低く、そしてＱは、化学結合およびヒドロカルビレン基 である−（ＣＨ２）ｎ−（ここで、ｎは１から５の整数である）、−Ｃ（Ｒ′） Ｈ−、および−Ｃ（Ｒ′）ＨＣＨ２−（ここで、Ｒ′は、−ＣＨ３および−ＣＨ ２ＣＨ３から成る群から選択される）から成る群から選択され、そして 「ａ」および「ｂ」は、このポリマーのモル分率であり、そしてこのモル分率「 ａ」は６０から９８％であってもよく、そして相当して、モル分率「ｂ」は２か ら４０％であってもよいが、但しこのポリマーの約０．１から約２．５モル％が アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のスルホ基を含んでいることを条件とす る］を有する繰り返し構造単位から本質的に成る繊維およびフィルム形成ポリエ ステル。
2. ２．Ｒの少なくとも約９７．５モル％がｐ−フェニレンである請求の範囲１記載 のポリエステル。
3. ３．請求の範囲１または２のポリエステルの繊維。
4. ４．請求の範囲１または２のポリエステルの不織シート。
5. ５．請求の範囲１または２のポリエステルのフィルム。
6. ６．請求の範囲１または２のポリエステルのフォーム。
7. ７．請求の範囲５のフィルムと不織シートまたは紙の層との複合体。
8. ８．請求の範囲１または２のポリエステルの水浸透性シートが１つの表面に備わ っている吸収体部分を含んでいる使い捨て可能おむつ。
9. ９．請求の範囲１または２のポリエステルの水不浸透性シートが１つの表面に備 わっている吸収体部分を含んでいる使い捨て可能おむつ。