JPH09327877A

JPH09327877A - 生分解性複合材およびその製造方法

Info

Publication number: JPH09327877A
Application number: JP9034717A
Authority: JP
Inventors: Minoru Kayano; 稔柏野; Keiko Miyazaki; 景子宮崎; Hiroaki Yamaoka; 弘明山岡; Kenichi Tanaka; 健一田中
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Shikoku Kakoh Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Shikoku Kakoh Co Ltd
Priority date: 1996-02-29
Filing date: 1997-02-19
Publication date: 1997-12-22

Abstract

(57)【要約】【課題】合成樹脂製段ボールの耐水性、強度などの優
れた機能を持ち、しかも焼却処理した場合に燃焼発熱量
も小さく、土壌などに埋立て処理した場合に生分解され
る生分解性複合材を提供すること。【解決手段】脂肪族ポリエステル樹脂からなる表面コ
ルゲートとライナーとの間に、同じ樹脂からなる多孔状
または繊維状素材から構成される内部コルゲートが介在
され、この内部コルゲートは表面コルゲートと一体化さ
れ、かつ、上記ライナーと融着されてなることを特徴と
する生分解性複合材。【効果】上記課題が解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、生分解性複合材および
その製造方法に関する。詳しくは、脂肪族ポリエステル
樹脂シートを波板に形成し、これに同じく脂肪族ポリエ
ステル樹脂シートを、接着剤などを用いずに直接に、接
合した生分解性複合材およびその製造方法を提供するも
のである。本発明に係る生分解性複合材は、土木工事の
排水材、生鮮食料品の包装資材、衛生・医療用材料、農
業用、その他各種包装用緩衝材など種々の用途に応用す
ることができ、しかも、生分解性を有するため廃棄上の
問題を低減できる。

【０００２】

【従来の技術】従来より、合成樹脂製の段ボールは、耐
水性、強度などに優れるため、例えば水産加工品用の包
装などに広く用いられている。しかしながら、これらの
合成樹脂製段ボールは、(1) 使用後焼却処理をする場合
には、燃焼発熱量が大きく焼却炉を傷める、(2) 使用後
埋立て処理をする場合には、永久に土壌に残存する、な
どの廃棄上の問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の合成樹脂製段ボールの優れた耐水性、強度などの機能
を保持しながら、しかも燃焼発熱量も小さく、土壌など
に埋立て処理した場合には土壌中の微生物によって分解
される性質（生分解性）を有し、長時間経過するとほと
んどが分解される生分解性複合材を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項１に記載の発明（第１発明）では、脂肪族ポ
リエステル樹脂からなる表面コルゲートとライナーの間
に、脂肪族ポリエステル樹脂からなる多孔状または繊維
状素材から構成された内部コルゲートが介在され、この
内部コルゲートは表面コルゲートと一体的になされ、か
つ、上記のライナーと接合されていることを特徴とする
生分解性複合材を提供する。

【０００５】また、請求項２に記載の発明（第２発明）
では、一対のコルゲートロールの間に溶融状態の脂肪族
ポリエステル樹脂シートと、脂肪族ポリエステル樹脂か
らなる多孔質状または繊維状シート素材とを供給して複
合コルゲートとし、次いで、一方のコルゲートロールと
押圧ロールの間に上記の複合コルゲートをシート素材が
表面となるように移送すると共に、ライナー用の脂肪族
ポリエステル樹脂シートを溶融状態で供給し、複合コル
ゲートに接合することを特徴とする請求項１に記載の生
分解性複合材の製造方法を提供する。

【０００６】

【発明の実施の態様】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において脂肪族ポリエステル樹脂は、脂肪族ジオ
ールとジカルボン酸またはその誘導体を反応主成分と
し、２官能脂肪族オキシカルボン酸を脂肪族ジカルボン
酸（またはその誘導体）１００モルに対し０．０４〜６
０モル共存させ共重合させたものである。さらには、主
として脂肪族または脂環式ジオールおよび脂肪族ジカル
ボン酸またはその誘導体を、重縮合反応させる際に、乳
酸に代表されるα−ヒドロキシカルボン酸タイプの２官
能脂肪族オキシカルボン酸を、脂肪族ジカルボン酸また
はその誘導体１００モルに対し０．０４〜６０モル共存
させ、かつ、ゲルマニウム化合物からなる触媒を使用す
ることにより得られた数平均分子量が１万〜２０万であ
る脂肪族ポリエステル樹脂である。重縮合反応させる際
に、ゲルマニウム化合物からなる触媒の存在させ、乳酸
などの２官能脂肪族オキシカルボン酸を適量用いること
により、重合速度が増大し、高分子量の脂肪族ポリエス
テルが得られる。

【０００７】脂肪族ジオールとしては、次式、ＨＯ−
（ＣＨ₂）_m−ＯＨ、（式中、ｍは２〜１０の整数であ
る。）に相当する脂肪族ジオールが好適である。具体的
には、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノールなどが挙げられる。これらの脂肪族ジオール
は、単独でも２種以上の混合物であってもよい。得られ
る樹脂の性質の観点から、好ましいのは１，４−ブタン
ジオールまたはエチレングリコールであり、中でも特に
好ましいのは１，４−ブタンジオールである。

【０００８】脂肪族ジカルボン酸としては、次式、ＨＯ
ＯＣ−（ＣＨ₂）_n−ＯＨ、（式中、ｎは０または１〜１
２の整数である。）に相当する脂肪族ジカルボン酸が好
適である。具体的には、コハク酸、アジピン酸、スベリ
ン酸、セバシン酸、ドデカン酸、またはその誘導体とし
て低級アルキルエステル類、および酸無水物、例えば、
無水コハク酸、無水アジピン酸などが挙げられる。これ
らのジカルボン酸（またはその誘導体）は、単独でも２
種以上の混合物であってもよい。得られる樹脂の性質の
観点から、特に好ましいのはコハク酸、無水コハク酸、
またはコハク酸とアジピン酸の混合物である。

【０００９】２官能脂肪族オキシカルボン酸としては、
下記（IV）式に相当する脂肪族α−ヒドロキシカルボン
酸が好適である。

【００１０】

【化４】

【００１１】この２官能脂肪族オキシカルボン酸の具体
例としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ
−酪酸、２−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシ
３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシメチル酪酸、２
−ヒドロキシイソカプロン酸、またはこれらの混合物が
挙げられる。これら化合物に光学異性体が存在する場合
は、Ｄ体、Ｌ体、またはラセミ体のいずれでもよく、形
態としては固体、液体、または水溶液であってもよい。
これらの中で特に好ましいのは、入手が容易な乳酸また
は乳酸水溶液である。なお、２官能脂肪族オキシカルボ
ン酸は、上記（IV）式で表わされるものに、（IV）式で
表わされない他の２官能脂肪族オキシカルボン酸を組合
せて使用することもできる。

【００１２】本発明に係る生分解性複合体の原料である
脂肪族ポリエステル樹脂は、従来から知られている適切
な条件を設定して、重縮合反応させることによって製造
することができる。脂肪族ジオールの使用量は、脂肪族
ジカルボン酸またはその誘導体１００モルに対し実質的
に等モルであるが、一般には、エステル化中の留出があ
ることから、１〜２０モル％過剰に用いられる。

【００１３】添加される脂肪族オキシカルボン酸の量
は、脂肪族オキシカルボン酸が少なすぎると重縮合反応
生成物の分子量を高めることができず、多すぎると耐熱
性、機械的特性などが不十分となり、いずれも好ましく
ない。脂肪族オキシカルボン酸の量は、脂肪族ジカルボ
ン酸またはその誘導体１００モルに対し、好ましくは
０．０４〜６０モル、より好ましくは１〜４０モル、特
に好ましくは２〜２０モルである。脂肪族オキシカルボ
ン酸の添加時期・方法は、重縮合反応以前であれば特に
限定されず、例えば、(1) あらかじめ触媒を脂肪族オキ
シカルボン酸溶液に溶解させた状態で添加する方法、
(2) 原料仕込時触媒を添加すると同時に添加する方法、
などが挙げられる。

【００１４】脂肪族ポリエステル樹脂は、上記原料をゲ
ルマニウム化合物からなる重合触媒の存在下で重縮合さ
せることによって得られる。ゲルマニウム化合物として
は、例えば、テトラアルコキシゲルマニウムなどの有機
ゲルマニウム化合物類、または酸化ゲルマニウムおよび
塩化ゲルマニウムなどの無機ゲルマニウム化合物類が挙
げられる。価格や入手の容易さなどから、酸化ゲルマニ
ウム、テトラエトキシゲルマニウムまたはテトラブトキ
シゲルマニウムなどが特に好ましい。ゲルマニウム化合
物は、１種でも２種以上の混合物であってもよい。触媒
のゲルマニウム化合物には、ポリエステルを製造する際
に使用される他の触媒を組合せることができる。組合せ
ることができる触媒としては、反応系に可溶の金属触媒
であり、例えば、チタン、アンチモン、スズ、マグネシ
ウム、カルシウム、亜鉛などの化合物が挙げられる。

【００１５】これら触媒の使用量は、重縮合反応で使用
されるモノマー量に対して０．００１〜３重量％の範囲
で選ばれ、より好ましくは０．００５〜１．５重量％で
ある。触媒の添加時期は、重縮合開始以前であれば得に
限定されないが、原料仕込時に添加するか、または脂肪
族オキシカルボン酸水溶液に触媒を溶解して添加する方
法が好ましい。中でも、触媒の保存性の観点から、脂肪
族オキシカルボン酸に触媒を溶解して添加する方法が好
ましい。

【００１６】脂肪族ポリエステル樹脂を製造する際の温
度、時間、圧力などの条件は、原料モノマーの組合せ、
組成比、触媒の種類、量などの組合せにより変るが、温
度は１５０〜２６０℃の範囲、好ましくは１８０〜２３
０℃の範囲で選ぶのがよく、重合時間は２時間以上、好
ましくは４〜１５時間の範囲で選ぶのがよい。反応圧力
は１０mmＨｇ以下の減圧、好ましくは２mmＨｇ以下の減
圧とするのがよい。

【００１７】脂肪族ポリエステル樹脂の組成比は、前記
（II）式で表わされる脂肪族ジオール単位と、前記（II
I)式で表わされる脂肪族ジカルボン酸単位のモル比が実
質的に等しいことが必要である。（II）式脂で表わされ
る肪族ジオール単位と（III)式で表わされる脂肪族ジカ
ルボン酸単位とは、各々３５〜４９．９９モル％の範
囲、好ましくは４０〜４９．７５モル％、より好ましく
は４５〜４９．５モル％の範囲で選ぶのがよい。また、
前記（Ｉ）式で表わされる脂肪族オキシカルボン酸単位
は、０．０２〜３０モル％の範囲で選ぶのがよい。脂肪
族オキシカルボン酸が３０モル％を超えると耐熱性、機
械的特性が不十分であり、また０．０２モル％未満であ
ると添加効果が現れない。上記範囲で好ましいのは０．
５〜２０モル％、中でも好ましいのは１．０〜１０モル
％の範囲である。

【００１８】脂肪族ポリエステル樹脂には、本発明の目
的・効果を損なわない限り、他の共重合成分を導入する
ことができる。他の共重合成分としては、３官能以上の
多価オキシカルボン酸、多価カルボン酸、多価アルコー
ルなどが挙げられる。これら他の共重合成分を導入した
場合には、脂肪族ポリエステル樹脂の溶融粘度を高める
ことができ、好ましい。他の共重合成分の具体例として
は、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸などが挙げられる。得られる脂肪
族ポリエステル樹脂の物性の観点から、リンゴ酸、トリ
メチロールプロパン、グリセリンなどが特に好ましい。

【００１９】本発明に係る生分解性複合体の原料である
脂肪族ポリエステル樹脂は、その数平均分子量（ＧＰＣ
法によって測定した値をいう。）は１万〜２０万の範囲
であり、好ましいのは３万〜２０万の範囲である。ま
た、その融点は７０〜１８０℃の範囲が好ましい。融点
が７０℃未満であると耐熱性が不十分であり、１８０℃
を超えるものは製造が難しい。好ましい融点範囲は７０
〜１５０℃であり、さらに好ましいのは８０〜１３５℃
である。さらに、温度１９０℃におけるＭＦＲ（ＪＩＳ
Ｋ７２１０に準拠して測定した値をいう。）が０．０
１〜５０ｇ／１０分の範囲が好ましい。ＭＦＲが０．０
１ｇ／１０分未満であると成形性が劣り、５０ｇ／１０
分を超えると耐熱性、機械的特性が不十分であり、いず
れも好ましくない。

【００２０】なお、原料樹脂には、本発明の目的・効果
を損なわない種類および量の他の各種樹脂添加剤を、配
合することができる。各種樹脂添加剤としては、無機充
填剤、有機充填剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、顔
料、帯電防止剤、蛍光剤、可塑剤、滑剤、難燃剤などが
挙げられる。

【００２１】本発明に係る生分解性複合材は、ライナー
（表面平板）、表面コルゲート、内部コルゲートより構
成され、これらはいずれも上記の脂肪酸ポリエステル樹
脂を原料樹脂として調製される。ライナーと表面コルゲ
ートとは、本発明に係る生分解性複合材の外側面を構成
し、内部コルゲートは両者の間に介在して、両者を接合
する機能を果たす。

【００２２】内部コルゲートは、多孔状または繊維状素
材から調製される。多孔状素材としては、多孔質フィル
ム、多孔質シートまたは発泡シートなどが挙げられ、繊
維状素材としては、不織布、織布などが挙げられる。

【００２３】多孔質フィルムまたは多孔質シートは、従
来らか知られている方法によって、容易に製造すること
ができる。たとえば、脂肪族ポリエステル樹脂１００重
量部に対し、充填材（無機充填剤または有機充填剤、も
しくはこれらの混合物）を少なくとも５０重量部以上、
さらに要すれば可塑剤を配合した組成物とし、押出機な
どの溶融混練機によって溶融させ、フィルムまたはシー
ト状に押出し、少なくとも一軸方向に１．２倍以上延伸
する方法によって製造することができる。延伸方法は、
インフレーション方式、ピンテンター方式のいずれであ
ってもよい。

【００２４】上記方法で製造された多孔質フィルムまた
はシートの性能は、空孔率（％）［ここで空孔率とは、
用いた組成物中に含まれる原料の真比重と配合組成から
計算されるか、または組成物を完全に脱泡して圧縮成型
した試験片について求めた比重Ｄと、多孔質フィルムま
たはシートに成形されたものの見かけ比重ρにより、
式、｛（Ｄ−ρ）／Ｄ｝×１００、に基づいて算出した
値をいう。］１０％以上で、通気度（ＪＩＳＰ８１１
７に準拠して測定した値をいう。）５０００ｓｅｃ／１
００ｃｃ以下、透湿度（ＪＩＳＺ０２０８に準拠して
測定した値をいう。）５００ｇ／ｍ²／２４ｈｒ以上、
なる性質を有するものが好ましい。

【００２５】発泡シートも、従来らか知られている方法
によって、容易に製造することができる。例えば、脂肪
族ポリエステル樹脂に発泡剤を適量添加し、発泡シート
とすればよく、厚さ、坪量、密度などについては特に制
限はないが、後述のコルゲートロールによって変形し得
る程度の厚さが好適である。

【００２６】不織布は、従来から知られている方法によ
って、容易に製造することができる。たとえば、脂肪族
ポリエステル樹脂製の繊維を水中に均一に分散させ、こ
れを金網などですくいシート状にする湿式や、繊維を空
気中に飛散させた後、金網に集めてカード状にするエア
ーレイド法、紡糸機から直接ウェブを形成するスパンボ
ンド法やメルトブロー法などが挙げられる。これらの方
法で製造される不織布は、その繊維径、厚さ、坪量、密
度などについては特に制限はないが、通常は、目付が１
０〜７０ｇ／ｍ²のものが好適である。織布には、平
織、綾織、朱織などが挙げられる。

【００２７】本発明に係る生分解性複合材を製造するに
は、押出機で溶融させた脂肪族ポリエステル樹脂をシー
ト状にしたものと、別途調製した多孔状または繊維状の
素材を、同時に一対のコルゲートロールの間に供給して
複合コルゲートとする。次いで、複合コルゲートの多孔
状または繊維状の素材の面に、別の押出機で溶融させた
脂肪族ポリエステル樹脂をシート状にしたものを溶融状
態で供給し、複合コルゲートに接合する。

【００２８】以下、本発明方法の１例について図面を用
いて説明する。第１図は本発明の生分解性複合材の一例
を示す断面説明図、第２図は本発明の生分解性複合材の
他の１例を示す断面説明図、第３図は本発明の製造装置
の一例を示す概略図である。

【００２９】第１図、第２図は本発明の生分解性複合材
の一例を示す断面説明図であり、表面コルゲート
（ａ）、内部コルゲート（ｂ）およびライナー（ｃ）か
ら構成され、いずれも脂肪族ポリエステル樹脂よりな
る。表面コルゲート（ａ）とライナー（ｃ）は、シート
状に押出し成形される。内部コルゲート（ｂ）は、繊維
状または多孔状の素材に作られる。

【００３０】図３において、１、６は押出機、２、７、
は脂肪族ポリエステル樹脂シート、３は脂肪族ポリエス
テル樹脂で繊維状または多孔状に作られた織布、織布、
多孔膜、発泡シート等、４、５はコルゲートロール、８
は押圧ロール、９は冷却ブロワー、１０は冷却ロール、
１１はガイドロール、１２、１３は引き取りロールをそ
れぞれ示す。

【００３１】押出機１から押し出された溶融状態にある
脂肪族ポリエステル樹脂シート２と脂肪族ポリエステル
樹脂で繊維状または多孔状に作られたシート素材３をコ
ルゲートロール４、５で挟持し、複合コルゲート３ａを
得る。

【００３２】次いで、一方のコルゲートロール５と押圧
ロール８の間に上記の複合コルゲート３ａをシート素材
３が表面となるように移送すると共に押出機６にて押し
出されたライナー用の脂肪族ポリエステル樹脂シート７
を溶融状態で供給して複合コルゲート３ａに接合する。

【００３３】複合コルゲート３ａを得る上記工程におい
ては、脂肪族ポリエステル樹脂シート２をある程度の温
度まで冷却しないと良好な形付けが行われないことがあ
るため、コルゲートロール４、５の温度は脂肪族ポリエ
ステル樹脂シート２の融点以下の温度に維持する。ま
た、シート素材３の種類によっては一方のコルゲートロ
ール５に複合コルゲート３ａを確実に保持（巻回）させ
たまま送られることが必要であり、このため、コルゲー
トロール５の温度はコルゲートロール４の温度より高く
しておくことが好ましい。

【００３４】コルゲートロール４、５の温度は、脂肪族
ポリエステル樹脂シート２の押出速度、シートの厚さな
どにより異なるが、コルゲートロール５（シートを保持
するロール）は脂肪族ポリエステル樹脂の融点より１〜
５０℃程度低くすれば良い。また、コルゲートロール４
とコルゲートロール５との温度差は通常１０〜１００℃
程度、好ましくは２０〜５０℃程度とされているのがよ
い。

【００３５】上記の方法において、溶融状態の脂肪族ポ
リエステル樹脂シート２と脂肪族ポリエステル樹脂シー
ト素材３とは、一対のコルゲートロール４、５の間で押
圧され、両者が波形に形付けられると共に脂肪族ポリエ
ステル樹脂シート２の一部がシート素材３と溶融して一
体化される。または脂肪族ポリエステル樹脂シート素材
３に発泡シートを用いた場合、発泡シートはコルゲート
ロール４、５の間の押圧によって潰され、第２図に示す
状態となる。また、複合コルゲート３ａと溶融状態の脂
肪族ポリエステル樹脂シート７とはコルゲートロール５
と押圧ロール８の間で押圧され、上記と同様、脂肪族ポ
リエステル樹脂シート７の一部が脂肪族ポリエステル樹
脂シート素材３に溶融接合される。

【００３６】このようにして得られた生分解性複合材３
ｂは、冷却ロール１０、ガイドロール１１を経て引き取
りロール１２、１３により引き取られるがコルゲートロ
ール５から外れる前の段階において、すなわち、脂肪族
ポリエステル樹脂シート７を複合コルゲート３ａに接合
した直後に冷却ブロワー９によって冷却を行うことで融
着の安定化が図られる。

【００３７】前述のようにして得られる本発明の生分解
性複合材は、内部コルゲートが繊維状または多孔状とな
っているため、この特徴を発揮させて各種の広範囲の用
途に用いることができる。例えば、内部コルゲートに水
分を担持させて保湿性能を付与することができるため、
所定の湿度が要求される半導体分野における包装資材と
して利用することができる。また、内部コルゲートに水
分を吸収させて保持させることができるため、水産物の
輸送容器の下引資材として好適に利用することができ
る。その他、緩衝材、断熱材等として利用することがで
きる。また、熱交換機の素子として利用することも可能
である。

【００３８】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて、更に詳細
に説明するが、本発明はその趣旨を越えない限り、以下
の記載例に限定されるのものではない。なお、以下の例
において、生分解性複合材の「重量保持率」は、最大容
水量の６５％に調湿した耕作土の入ったカップに、試料
の生分解性複合材（２×２cm片）を埋設し、３０℃、暗
所静置でインキュベートを行ない、３カ月後に試料を取
り出し、水洗し、一昼夜乾燥した後重量を測定し、次の
式により重量保持率を算出する方法によった。この重量
保持率は、生分解速度の目安となり、この値が小さいほ
ど生分解速度が速いことを意味する。重量保持率（％）＝（Ｗ２/Ｗ１）×１００ここで、Ｗ１は埋設前の初期重量、Ｗ２は埋設後の重量
を意味する。

【００３９】［実施例１］＜脂肪族ポリエステル樹脂の製造例＞撹拌装置、窒素ガ
ス導入管、加熱装置、温度計、助剤添加口を備えた容量
６００リットルの反応容器に、コハク酸を１３７ｋｇ、
１，４−ブタンジオールを１１６リットル、酸化ゲルマ
ニウム１重量％をあらかじめ溶解させた９０％ＤＬ−乳
酸水溶液７．４３ｋｇ、リンゴ酸０．２３ｋｇをそれぞ
れ仕込み、窒素ガス雰囲気中、１２０〜２２０℃で２時
間縮重合反応させた。引き続いて容器内温を昇温させ、
窒素ガスの導入を停止し、０．５mmＨｇの減圧下に、４
時間脱グリコール反応を行った。この縮重合反応生成物
を水中に押し出し、カッターで裁断した。得られた脂肪
族ポリエステル樹脂は、白色であり、収量は１８０ｋｇ
であった。

【００４０】この脂肪族ポリエステル樹脂は、融点が１
１１℃、数平均分子量（Ｍｎ）が７５，０００、重量平
均分子量が１９０，０００であった。また 1Ｈ−ＮＭＲ
によるポリマー組成は、乳酸単位３．１モル％、コハク
酸単位４８．１モル％、１，４−ブタンジオール単位４
８．８モル％であった。さらに、温度１９０℃における
ＭＦＲは５．０ｇ／１０分であった。

【００４１】＜多孔質フィルムの製造＞製造例１で得た
脂肪族ポリエステル樹脂Ｉ１００重量部に、重炭酸カル
シウム（平均粒径１．０μ、脂肪酸処理）２００重量部
をヘンシェルミキサー中で撹はん混合しながら、更に、
ヒドロキシル基含有量０．８ｍｅｑ／ｇのポリヒドロキ
シ飽和炭化水素｛分子量２０００の液状ポリブタジェン
（日本曹達社製、Ｇ−２０００）を水添して得たも
の。｝１０重量部を添加、混合した。得られた混合物
を、二軸混練機｛東芝機械社製、ＴＥＭ３５Ｂ｝によっ
て混練し、ペレット化した。このペレットを、４０mmφ
押出機によってインフレーション成形法により、厚さ１
００μのフィルムに成膜した。ついで、このフィルムを
ロール延伸機により一軸延伸を行い、厚さ７０μｍの脂
肪族ポリエステル樹脂多孔質フィルムを得た。この脂肪
族ポリエステル樹脂多孔質フィルムは、空孔率が３５
％、通気度が６５０sec/１００cc、透湿度が３８００g/
ｍ²/２４hrなどの性能であった。

【００４２】＜複合材の製造＞上記方法で得られた脂肪
族ポリエステル樹脂Ｉの多孔質フィルムを、図３の３に
示す通り繰り出し、押出機１からは、脂肪族ポリエステ
ル樹脂Ｉを溶融させてシート２として押出し、コルゲー
トロール４、５で融着させ３ａを得た。さらに、押出機
６から、脂肪族ポリエステル樹脂Ｉを溶融させてシート
７として押出し、３ａと融着させ３ｂを得、この３ｂを
ブロワー９および冷却ロール１０で冷却した後、引き取
りロール１２、１３で引き取り、図１に示す様な生分解
性複合材を得た。この際の製造条件は、以下の通りであ
る。

【００４３】（複合材の製造条件）押出機１と押出機６
のシリンダー温度は、１２０−１４０−１５０−１６０
℃ヘッド、ダイス温度は１６０℃、ダイス幅（Ｗ）は５
００mm、引取速度は１０mm/minとし、シート２とシート
７の厚さは７０μとした。また、コルゲートロールの設
定温度は、ロール４の温度を６５℃、ロール５の温度を
９０℃とした。＜複合材の重量保持率＞得られた複合材の重量保持率
は、４５％であった。

【００４４】［実施例２］＜不織布の製造＞上記の製造例において製造した脂肪族
ポリエステル樹脂を原料として、スパンボンド法によ
り、不織布を得た。この不織布は、厚さが８５μ、目付
が５０g/ｍ²であった。

【００４５】＜複合材の製造＞実施例１に記載の例にお
いて、多孔質フィルムに代えて上記の不織布を使用した
他は、同例におけると同様の手順で生分解性複合材を得
た。得られた複合材は、図１に示した断面構造であり、
重量保持率は６５％であった。

【００４６】［実施例３］＜発泡シートの製造＞上記の製造例において製造した脂
肪族ポリエステル樹脂を原料として、この原料樹脂１０
０重量部に無機系発泡剤（永和化成社製、セルボンＳＣ
−Ｋ）を５重量部添加・混合し、この混合物を５０mmφ
シート押出機により、発泡押出しし、厚さが８mm、目付
が３０g/ｍ²の発泡シートを得た。＜複合材の製造＞実施例１に記載の例において、多孔質
フィルムに代えて上記の発泡シートを使用した他は、同
例におけると同様の手順で生分解性複合材を得た。得ら
れた複合材は、図２に示した断面構造であり、重量保持
率は６０％であった。

【００４７】

【発明の効果】本発明は、次のような特別に有利な効果
を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。１．本発明に係る生分解性複合材は、従来の樹脂製段ボ
ールと同様に、土木工事の排水材、生鮮食料品の包装資
材、衛生・医療用材料、農業用、その他各種包装用緩衝
材断熱材など、種々の用途に応用することができる。２．本発明に係る生分解性複合材は、また、内部コルゲ
ートに水分を担持させて保湿性能を付与したり、所定の
湿度に維持したり、水分を吸収・保持させることができ
るので、これら性能が要求される分野での包装資材とし
て有用である。３．本発明に係る生分解性複合材は、生分解性を有する
ため廃棄上の問題を低減できるため、実用上極めて有用
である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る生分解性複合材の一例の断面図
である。

【図２】本発明に係る生分解性複合材の他の一例の断
面図である。

【図３】本発明に係る生分解性複合材を製造する際に
使用される装置の一例を示す概略説明図である。

【符号の説明】

ａ：表面コルゲートｂ：内部コルゲートｂ´：潰された内部コルゲートｃ：ライナー１：押出機２：生分解性樹脂シート３：生分解性多孔または繊維状のシート素材４：コルゲートロール５：コルゲートロール６：押出機７：生分解性樹脂シート８：押圧ロール９：冷却ブロワー１０：冷却ロール１１：ガイドロール１２：引取ロール１３：引取ロール

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 63/60 ＮＰＳＣ０８Ｇ 63/60 ＮＰＳＺＡＢＺＡＢＢ２９Ｌ 9:00 (72)発明者山岡弘明神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者田中健一香川県大川郡白鳥町湊1789番地四国化工株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪族ポリエステル樹脂からなる表面コ
ルゲートとライナーの間に、脂肪族ポリエステル樹脂か
らなる多孔状または繊維状素材から構成された内部コル
ゲートが介在され、この内部コルゲートは表面コルゲー
トと一体的になされ、かつ、上記のライナーと接合され
ていることを特徴とする生分解性複合材。
【請求項２】一対のコルゲートロールの間に溶融状態
の脂肪族ポリエステル樹脂シートと、脂肪族ポリエステ
ル樹脂からなる多孔状または繊維状のシート素材を供給
して複合コルゲートとし、次いで、一方のコルゲートロ
ールと押圧ロールの間に上記の複合コルゲートをシート
素材が表面となるように移送すると共に、ライナー用の
脂肪族ポリエステル樹脂シートを溶融状態で供給し、複
合コルゲートに接合することを特徴とする請求項１に記
載の生分解性複合材の製造方法。
【請求項３】脂肪族ポリエステル樹脂が、温度１９０
℃におけるＭＦＲが０．０１〜５０ｇ／１０分であり、
融点が７０〜１８０℃である請求項２記載の生分解性複
合材の製造方法。
【請求項４】脂肪族ポリエステル樹脂が、下記（Ｉ）
式で表わされる脂肪族オキシカルボン酸単位０．０２〜
３０モル％、下記（II）式で表わされる脂肪族ジオール
単位３５〜４９．９９モル％、および下記（III)式で表
わされる脂肪族ジカルボン酸単位３５〜４９．９９モル
％からなり、かつ、数平均分子量が１万〜２０万である
請求項２または請求項３記載の生分解性複合材の製造方
法。【化１】【化２】【化３】
【請求項５】脂肪族オキシカルボン酸が乳酸であり、
脂肪族ジオールが−１，４−ブタンジオールであり、脂
肪族ジカルボン酸がコハク酸である請求項４記載の生分
解性複合材の製造方法。
【請求項６】脂肪族ポリエステルが、触媒の存在下、
重縮合反応により、主として脂肪族ジオールおよび脂肪
族ジカルボン酸またはその誘導体を反応させる際に、脂
肪族オキシカルボン酸を脂肪族ジカルボン酸またはその
誘導体１００モルに対し０．０４〜６０モル共存させか
つ該触媒としてゲルマニウム化合物からなる触媒を使用
することにより得られたものである、請求項２ないし請
求項５いずれか１項に記載の生分解性複合材の製造方
法。