JP2571329B2

JP2571329B2 - 緩衝材およびその製造方法

Info

Publication number: JP2571329B2
Application number: JP20679992A
Authority: JP
Inventors: 文雄阪口; 隆藤巻
Original assignee: Showa Highpolymer Co Ltd
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1992-08-03
Filing date: 1992-08-03
Publication date: 1997-01-16
Anticipated expiration: 2012-01-16
Also published as: JPH0649235A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、使用前および使用時に
は空気の保持に優れ、使用後には生分解性を有し、燃焼
熱量が小さいために廃棄処分が容易である、多数の独立
した凸状の突起空気孔を有するフィルム状またはシート
状の緩衝材およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】緩衝材の一つに、多数の独立した空気孔
を設けたシート状あるいはフィルム状の成形物が広く使
用されている。緩衝材の原料としては、成形加工特性と
品質特性との優れたバランス性の理由から、ポリオレフ
ィンが使用されるのが一般的である。ポリオレフィンと
しては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ア
クリレート共重合物等があげられる。この中で、低密度
ポリエチレンが成形性、機械特性に優れ、かつ経済的理
由から広く使用されている。

【０００３】しかし、従来のポリオレフィンを原料に用
いたシート状あるいはフィルム状緩衝材では緩衝性能が
充分でなかった。そのためにポリオレフィン製の緩衝材
で重量物を包装したり、包装物を長時間にわたり輸送し
たり、より緊密な包装を必要とする場合に空気孔から空
気が散逸し被包装物が損傷することがあった。

【０００４】従来より緩衝材を形成する低密度ポリエチ
レンフィルムの厚みは、４０〜１５０ミリミクロンであ
るものが好ましく使用されている。しかし、厚みが４０
ミリミクロン未満の場合には、空気孔内の空気の保持が
低く、長時間にわたる輸送時の緩衝能力あるいは重量物
の緩衝性が維持されない。一方、厚みが１５０ミリミク
ロンを超える場合は、フィルムあるいはシートから空気
孔の凸状形状の形成が困難となる等の制限がある。

【０００５】一般に、緩衝材で重量物を包装したり、包
装物を長時間にわたり輸送したり、より緊密な包装を必
要とする場合には、フィルムあるいはシートの厚みを薄
くすることが望ましい。しかし厚みを薄くすると、前記
のごとく空気孔内の空気が散逸し易く緩衝機能が低下
し、場合によっては被包装物が損傷することさえあっ
た。

【０００６】また、ポリオレフィンを原料とする緩衝材
は、使用後は繰り返し再使用されることは少なく、廃棄
されることが一般的である。ポリオレフィンを原料に使
用している場合は、ポリオレフィンの特性から、容易に
自然崩壊(例えば生分解)しないため廃棄処理に問題があ
った。そのために焼却による廃棄が一般的であるが燃焼
カロリーが１０，０００cal/ｇ以上と大きく燃焼廃棄も
困難を伴っている。

【０００７】従って、緩衝材の分野においても、環境保
護の立場からも加工性、ガスバリヤー性および機械的強
度に優れ、かつ生分解可能な合成樹脂系を原料とする多
数の独立した凸状の突起空気孔を有するフィルム状また
はシート状の緩衝材の出現が強く望まれている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記ポリオ
レフィンを原料とする多数の独立した凸状の突起空気孔
を有するフィルム状またはシート状の緩衝材の欠点を克
服し、加工性、ガスバリヤー性、および機械的強度に優
れ、かつ微生物によって分解でき、また燃焼カロリーが
６，０００cal/ｇ以下と小さくて使用後に廃棄処分し易
い、多数の独立した凸状の突起空気孔を有するフィルム
状またはシート状の緩衝材およびその製造方法を提供す
ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
従来のポリオレフィンを原料とする緩衝材の欠点を改良
すべく種々検討した結果、特定の脂肪族ポリエステルを
原料として使用することにより、上記目的が達成される
ことを見出した。

【００１０】すなわち、本発明の第１は、多数の独立し
た凸状の突起空気孔を有するフィルム状またはシート状
の緩衝材において、前記緩衝材がグリコールと脂肪族ジ
カルボン酸を主な構成単位とする脂肪族ポリエステルか
ら形成されていることを特徴とする緩衝材に関する。

【００１１】本発明の第２は、脂肪族ポリエステルが数
平均分子量２５,０００〜７０,０００、融点６０〜１２
０℃である第１発明に記載の緩衝材に関する。

【００１２】本発明の第３は、脂肪族ポリエステルが数
平均分子量が５，０００以上、融点が６０℃以上の脂肪
族ポリエステルポリオールプレポリマー１００重量部
に、０．１〜５重量部のジイソシアナートを反応させて
得られるものである第１または第２発明に記載の緩衝材
に関する。

【００１３】本発明の第４は、グリコールと脂肪族ジカ
ルボン酸を主な構成単位とする脂肪族ポリエステルから
形成された凸状の突起を全面に有するエンボスフィルム
またはシートを、前記脂肪族ポリエステルから形成され
た平滑フィルムまたはシートに熱融着することを特徴と
する多数の独立した凸状の突起空気孔を有するフィルム
状またはシート状の緩衝材の製造方法に関する。

【００１４】本発明の第５は、脂肪族ポリエステルが数
平均分子量２５,０００〜７０,０００、融点６０〜１２
０℃である第４発明に記載の緩衝材の製造方法に関す
る。

【００１５】本発明の第６は、脂肪族ポリエステルが数
平均分子量が５，０００以上、融点が６０℃以上の脂肪
族ポリエステルポリオールプレポリマー１００重量部
に、０．１〜５重量部のジイソシアナートを反応させて
得られるものである第４または第５発明に記載の緩衝材
の製造方法に関する。

【００１６】本発明で使用される脂肪族ポリエステル
は、グリコールと脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体
を主な構成単位とするものであるが、分子量を十分に高
くするため、両端に大多数の、また分子内に少数のヒド
ロキシル基を有する比較的高分子量の脂肪族ポリエステ
ルポリオールプレポリマーを合成した後カップリング剤
により、更にこれらプレポリマーをカップリングさせた
ものが好ましい。特に有利に使用される脂肪族ポリエス
テルプレポリマーは、グリコールと脂肪族ジカルボン酸
またはその誘導体とを反応せしめて得られる両末端基が
実質的にヒドロキシル基であり、数平均分子量が５,０
００以上、好ましくは１０,０００以上の比較的高分子
量で、融点が６０℃以上の飽和脂肪族ポリエステルポリ
オールである。

【００１７】数平均分子量が５，０００未満、例えば
２，５００程度であると、脂肪族ポリエステルポリオー
ルプレポリマー１００重量部に対して、０．１〜５重量
部という少量のカップリング剤を用いても良好な物性を
有する脂肪族ポリエステルを得ることができない。数平
均分子量が５，０００以上の脂肪族ポリエステルポリオ
ールプレポリマーは、ヒドロキシル価が３０以下であ
り、少量のカップリング剤の使用で、溶融状態といった
過酷な条件下でも反応中にゲルを生ずることなく、高分
子量脂肪族ポリエステルを合成することができる。

【００１８】用いられるグリコールとしては、例えばエ
チレングリコール、ブタンジオール−１，４、ヘキサン
ジオール−１，６、デカメチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール
等があげられる。エチレンオキシドも利用することがで
きる。これらのグリコールは併用しても良い。

【００１９】グリコールと反応して脂肪族ポリエステル
を形成する脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体として
は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
ドデカン酸、無水コハク酸、無水アジピン酸、或いはそ
のジメチルエステル等の低級アルコールエステル等があ
り、これらは市販されているので本発明に利用すること
ができる。脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体は併用
しても良い。これらの化合物は予め低分子のエステルと
しておいて脱グリコール反応により高分子量化しても良
い。

【００２０】これらグリコールおよび脂肪族ジカルボン
酸またはその誘導体は脂肪族系が主成分であるが、少量
の他成分、例えば芳香族系を併用しても良い。但し、他
成分を導入すると生分解性が悪くなるため、２０重量％
以下、好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重
量％以下である。

【００２１】当然のことながら、例えば、長鎖長の分枝
を導入して分子量分布を広げることによって優れた物性
をもつフィルムおよびシートにするために、目的を損な
わない範囲内で、三価以上の多価アルコール、多価オキ
シカルボン酸（またはその酸無水物）、三価以上の多価
カルボン酸（またはその酸無水物）等の成分の併用は可
能である。

【００２２】三価以上の多価アルコール成分の例として
は、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリット等があげられる。また、脱水した形のモノエポ
キシ化合物であるグリシドールも使用し得る。この成分
の量は、脂肪族ジカルボン酸(またはその酸無水物)成分
全体１００モル(％)に対して、０．１〜５モル(％)であ
り、エステル化の当初から加えるのが良い。

【００２３】多価オキシカルボン酸（またはその酸無水
物）成分は、市販品がいずれも利用可能ではあるが、低
コストで入手できるといった点からは、リンゴ酸、酒石
酸ならびにクエン酸が好適である。この成分の量は、脂
肪族ジカルボン酸（またはその酸無水物）成分全体１０
０モル(％)に対して、０．１〜５モル(％)であり、エス
テル化の当初から加えることができる。

【００２４】三価以上の多価カルボン酸（またはその酸
無水物）成分の例としては、トリメシン酸、プロパント
リカルボン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、シクロペ
ンタテトラカルボン酸無水物等があげられる。特に、無
水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等が好適であ
る。この成分の量は、脂肪族ジカルボン酸(またはその
酸無水物)成分全体１００モル(％)に対して、０．１〜
５モル(％)であり、エステル化の当初から加えることが
できる。

【００２５】本発明で用いられる脂肪族ポリエステル用
ポリエステルポリオールプレポリマーは、両末端基が実
質的にヒドロキシル基であるが、そのためには合成反応
に使用する主成分のグリコールおよび脂肪族ジカルボン
酸(またはその誘導体)の使用割合は、グリコールをいく
ぶん過剰に使用する必要がある。

【００２６】比較的高分子量のポリエステルポリオール
プレポリマーを合成するには、エステル化に続く脱グリ
コール反応の際に、脱グリコール反応触媒を使用するこ
とが必要である。脱グリコール反応触媒としては、例え
ばアセトアセトイル型チタンキレート化合物、並びに有
機アルコキシチタン化合物等のチタン化合物があげられ
る。これらのチタン化合物は併用もできる。これらの例
としては、例えばジアセトアセトキシオキシチタン(日
本化学産業(株)社製“ナーセムチタン”)、テトラエト
キシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシ
チタン等があげられる。チタン化合物の使用割合は、ポ
リエステルポリオールプレポリマー１００重量部に対し
て０．００１〜１重量部、望ましくは０.０１〜０.１重
量部である。チタン化合物はエステル化の最初から加え
ても良く、また脱グリコール反応の直前に加えても良
い。

【００２７】この結果、ポリエステルポリオールプレポ
リマーは通常数平均分子量５，０００以上、好ましくは
１０，０００以上、融点６０℃以上のものが容易に得ら
れ、結晶性があれば一層好ましい。

【００２８】本発明の脂肪族ポリエステルを得るために
は、更に数平均分子量が５，０００以上、望ましくは１
０，０００以上の末端基が実質的にヒドロキシル基であ
るポリエステルポリオールプレポリマーに、更に数平均
分子量を高めるためにカップリング剤が使用される。カ
ップリング剤としては、ジイソシアナート、オキサゾリ
ン、ジエポキシ化合物、多価酸無水物等があげられ、特
にジイソシアナートが好適である。なお、オキサゾリン
やジエポキシ化合物の場合はヒドロキシル基を酸無水物
等と反応させ、末端をカルボキシル基に変換してからカ
ップリング剤を使用することが必要である。

【００２９】ジイソシアナートには特に制限はないが、
例えば次の種類があげられる。２，４−トリレンジイソ
シアナート、２,４−トリレンジイソシアナートと２,６
−トリレンジイソシアナートとの混合体、ジフェニルメ
タンジイソシアナート、１，５−ナフチレンジイソシア
ナート、キシリレンジイソシアナート、水素化キシリレ
ンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート、特にヘキサメチレン
ジイソシアナートが生成樹脂の色相、ポリエステル添加
時の反応性等の点から好ましい。

【００３０】これらカップリング剤の添加量は、ポリエ
ステルポリオールプレポリマー１００重量部に対して
０．１〜５重量部、望ましくは０．５〜３重量部であ
る。０．１重量部未満ではカップリング反応が不十分で
あり、５重量部を超えるとゲル化が発生する。

【００３１】添加は、ポリエステルポリオールプレポリ
マーが均一な溶融状態であり、容易に撹拌可能な条件下
で行われることが望ましい。固形状のポリエステルポリ
オールプレポリマーに添加し、エクストルーダーを通し
て溶融、混合することも不可能ではないが、脂肪族ポリ
エステル製造装置内か、或いは溶融状態のポリエステル
ポリオールプレポリマー（例えばニーダー内での）に添
加することが実用的である。

【００３２】本発明においては、前記、脂肪族ポリエス
テルポリオールプレポリマーを合成した後、カップリン
グ剤により高分子量化した脂肪族ポリエステルの他に、
カップリング剤を使用せず、グリコールと多塩基酸また
はその誘導体、または少量の多価モノマーをエステル化
し、生成したポリエステルポリオールを脱グリコール触
媒の存在下、１８０〜２３０℃の温度および０．００５
〜０．１mmHgの高真空下で脱グリコール反応を行って得
られる、カップリング剤を含まない高分子量の脂肪族ポ
リエステルも使用することができる（特願平４−１２２
２０５号）。

【００３３】上記に示した２方法で得られた脂肪族ポリ
エステルのうちで、本発明の緩衝材の原料として特に有
効に使用できるものは、数平均分子量が２５，０００〜
７０，０００、融点が６０〜１２０℃のものが好まし
く、かつカップリング剤によって高分子化した脂肪族ポ
リエステルのウレタン結合量が０．０３〜３重量％のも
のが好ましい。数平均分子量が２５，０００未満では強
度面でやや脆い性質となり、実用上好ましくない。一
方、数平均分子量が７０，０００を超えると、成形加工
性に劣る。また、融点が６０℃未満では、耐熱性が不十
分で実用的な緩衝材が得られず、１２０℃を超えるもの
は製造が困難である。ウレタン結合量はＣ₁₃ＮＭＲによ
り測定され、仕込み量とよく一致する。ウレタン結合量
が０．０３重量％未満ではウレタン結合による高分子量
化の効果が少なくて脆く、３重量％を超えるとゲル化が
発生する。

【００３４】本発明の脂肪族ポリエステルは、成形加工
性に優れており、従って従来のポリオレフィンからなる
シート状あるいはフィルム状緩衝材を形成する熱可塑性
成形条件で十分加工成形できる。すなわち、従来より空
冷インフレーション法、水冷インフレーション法、Ｔダ
イ成形法が適用されているポリオレフィンの加工方法が
本発明の脂肪族ポリエステルのフィルム状あるいはシー
ト状への成形方法として適用が可能なことである。

【００３５】本発明の脂肪族ポリエステルの空冷インフ
レーションによるフィルム成形法としては例えば、５５
mmφのスクリュー径、５０mmφのインフレーションダイ
スを有する成形機を使用して、１３０〜１７０℃の成形
温度でフィルム厚みが２０〜１００ミリミクロンのフィ
ルム成形が可能である。また空冷方式のかわりに水冷方
式のインフレーション法でも十分に目的を達し、透明性
の良いフィルムが得られる。

【００３６】本発明の緩衝材は、脂肪族ポリエステルを
原料として成形されたエンボスフィルムまたはエンボス
シートを平滑な表面を有するフィルムまたはシートに熱
融着させることによって製造することができる。二枚の
フィルムまたはシートを使用して緩衝材を製造するに
は、次の方法が採用される。まず、フィルムまたはシー
トの一枚目を周面に多数の凹部を有する加熱されたカレ
ンダーロールに巻き付けて、凸状突起を全面に有するエ
ンボスフィルムまたはシートを形成する。同時に二枚目
のフィルムまたはシートを平滑な表面を有するカレンダ
ーロール上で加熱しながら一枚目のエンボスフィルムま
たはシートを熱融着させて、独立した凸状突起形状の空
気孔を形成したフィルム状あるいはシート状緩衝材を得
る。

【００３７】また、他の緩衝材の製造方法としては、例
えば５５mmφのスクリュー径を有する押出機と４０mm幅
のＴダイスからなるＴダイ成形機を用いて、１７０〜２
００℃の成形温度で成形した厚みが７０〜２００ミリミ
クロンのシートを成形し、このシートを用いて上記に記
載した方法でシート状あるいはフィルム状緩衝材料を形
成することができる。

【００３８】更に、他の緩衝材の製造方法としては、例
えば２台のＴダイ成形機を同時使用して１台目のＴダイ
成形機でエンボスフィルムあるいはシートを成形し、同
時に２台目のＴダイ成形機で平滑フィルムあるいはシー
トを成形し同時に熱融着により所定の緩衝材料を得るこ
とも可能である。

【００３９】本発明に使用される脂肪族ポリエステルに
は、必要に応じて一般に用いられている滑剤、熱安定
剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、防
曇剤、帯電防止剤、着色剤等の添加剤を配合することも
可能である。

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明する。なお、分子量の測定は、次のようにＧＰＣ法に
よった。使用機種：Shodex GPC SYSTEM-11（昭和電工社製）溶離液：HFIP（ヘキサフロロイソプロパノール）／5m
M CF₃COONa サンプルカラム：HFIP−800PおよびHFIP−80M×2本リファレンスカラム：HPIP−800R×2本ポリマー溶液：0.1wt％、200μｌ操作条件：液流量 1.0ml／分、カラム温度40℃、圧力30
kg/cm² 検出器：Shodex RI 分子量スタンダード：PMMA(Shodex STANDARD M-75) また、空気孔の空気の保持性能は厚みが同じであればそ
の材質の空気透過度に依存する。本発明で使用した脂肪
族ポリエステルの空気透過度は、従来の原料である低密
度ポリエチレンと比較して、ＡＳＴＭＤ１４３４にて
測定した。更に、緩衝材の使用後の廃棄については、従
来の低密度ポリエチレンを比較して、材料を土中に埋没
させて観測した。

【００４１】実施例１撹拌機、分溜コンデンサー、温度計を付した７００Ｌの
反応器を窒素置換してから、１，４−ブタンジオール１
８３kg、コハク酸２２４kgを仕込んだ。窒素気流中にお
いて昇温を行い、２００℃にて３時間、更に窒素を停止
して２０〜２mmHgの減圧下に３．５時間にわたり脱水縮
合によるエステル化反応を行った。採取された試料は、
酸価が９.２mg/g、数平均分子量(Ｍｎ)が５,１６０、ま
た重量平均分子量(Ｍｗ)が１０，６７０であった。引続
いて、常圧の窒素気流下に触媒のテトライソプロポキシ
チタン３４ｇを添加した。温度を上昇させ、温度２１５
〜２２０℃で１５〜０.２mmHgの減圧に５.５時間、脱グ
リコール反応を行った。採取された試料は数平均分子量
(Ｍｎ)が１６,８００、また重量平均分子量(Ｍｗ）が４
３，６００であった。このポリエステル（Ａ１）は凝縮
水を除くと収量は３３９kgであった。

【００４２】ポリエステル（Ａ１）３３９kgを入れた反
応器にヘキサメチレンジイソシアナート５，４２０ｇを
添加し、約１９０℃で１時間カップリング反応を行っ
た。粘度は急速に増大したが、ゲル化は生じなかった。
次いで抗酸化剤としてイルガノックス１０１０(チバガ
イギー社製)を１，７００ｇおよび滑剤としてステアリ
ン酸カルシウムを１，７００ｇ加えて、更に３０分間撹
拌を続けた。この反応生成物をエクストルーダーにて水
中に押出し、カッターで裁断してペレットにした。９０
℃で６時間、真空乾燥した後のポリエステル(Ｂ１)の収
量は３００kgであった。

【００４３】得られたポリエステル（Ｂ１）は、僅かに
アイボリー調の白色ワックス状結晶で、ＤＳＣ法により
測定した融点が１１０℃、数平均分子量（Ｍｎ）が３
５，５００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１７０，００
０、ＪＩＳＫ７２１０により測定したＭＦＲ(１９０
℃)は１.０ｇ／１０分、密度は１.２g／cm²であった。

【００４４】このポリエステル（Ｂ１）を５５mmφのス
クリュー径、５０mmφのインフレーションダイスからな
る押出機を使用して、１５０℃の成形温度でフィルム厚
みが２５ミリミクロンおよび５０ミリミクロンの２種類
のフィルムを空冷法で成形した。得られた２５ミリミク
ロンのフィルムの空気透過率はＡＳＴＭＤ１４３４で
５００cc/atm・ｍ²・２４hrs・２５ｍμであった。

【００４５】得られた２５ミリミクロンのフィルムを周
面に多数の凹部を有する１２０℃に加熱されたカレンダ
ーロールに巻き付けて、凸状突起を全面に有するエンボ
スフィルムを成形した。一方同じ成形機を用いて同様に
５０ミリミクロンのフィルムを成形した。両方のフィル
ムを平滑な周面を有する９０℃に加熱されたカレンダー
ロール上で２５ミリミクロンのエンボスフィルムを５０
ミリミクロンのフィルム上に熱融着させて、独立した凸
状突起形状の空気孔を形成したシート状緩衝材を得た。

【００４６】得られたシート状緩衝材を３３cm四方に切
断し、凸状突起が下向きになるように５０枚積み重ね、
その上に約２０kgの重量物を置き約１ケ月放置した。放
置後、空気孔の空気の抜け具合いを観察したがなんら荷
重前とかわるところは観察されなかった。また、３３cm
四方に切断したシート状緩衝材１枚を地面下５cmの土中
に埋設し、放置した。約６ケ月後に埋没したシートを掘
り起こしたところ原形をとどめないまでに崩壊してい
た。

【００４７】比較例１一般に市販されている、ＭＦＲが１.０ｇ／１０分、密
度０.９２g／cm²の低密度ポリエチレンを使用して、実
施例１と全く同様の条件で２５ミリミクロンのフィルム
と５０ミリミクロンのフィルムを成形した。この２５ミ
リミクロンのフィルムの空気透過率は２，５００cc/atm
・ｍ²・２４hrs・２５ｍμであった。次に、実施例１と
全く同じ条件でシート状緩衝材を成形した。得られたシ
ート状緩衝材を３３cm四方に切断し、５０枚積み重ねて
その上に約２０kgの重量物を置き約１ケ月放置した。放
置後、空気孔の空気の抜け具合いを観察したところ空気
孔の厚み方向が約半減していることが観察された。ま
た、３３cm四方に切断したシート状緩衝材１枚を地面下
５cmの土中に埋設し、放置した。約６ケ月後に埋没した
シートを掘り起こしたところなんら変化なく原形のまま
掘り起こされた。

【００４８】実施例２７００Ｌの反応機を窒素置換してから、１，４−ブタン
ジオール１７７kg、コハク酸１９８kg、アジピン酸２５
kgを仕込んだ。窒素気流下に昇温を行い、１９０〜２１
０℃にて３．５時間、更に窒素を停止して２０〜２mmHg
の減圧下にて３．５時間にわたり脱水縮合によるエステ
ル化反応を行った。採取された試料は、酸価が９．６mg
/g、数平均分子量(Ｍｎ)が６，１００、また重量平均分
子量（Ｍｗ）が１２，２００であった。引続いて、常圧
の窒素気流下に触媒のテトライソプロポキシチタン２０
ｇを添加した。温度を上昇させ、温度２１０〜２２０℃
で１５〜０．２mmHgの減圧下にて６．５時間、脱グリコ
ール反応を行った。採取された試料は数平均分子量（Ｍ
ｎ）が１７，３００、また重量平均分子量（Ｍｗ）が４
６，４００であった。このポリエステル（Ａ２）は、凝
縮水を除くと収量は３３７kgであった。

【００４９】ポリエステル(Ａ２)３３３kgを含む反応器
にヘキサメチレンジイソシアナート４．６６kgを添加
し、１８０〜２００℃で１時間カップリング反応を行っ
た。粘度は急速に増大したが、ゲル化は生じなかった。
次いで、抗酸化剤としてイルガノックス１０１０(チバ
ガイギー社製)を１．７０kgおよび滑剤としてステアリ
ン酸カルシウムを１．７０kgを加えて、更に３０分間撹
拌を続けた。この反応生成物をエクストルーダーにて水
中に押出し、カッターで裁断してペレットにした。９０
℃で６時間、真空乾燥した後のポリエステル(Ｂ２)の収
量は３００kgであった。

【００５０】得られたポリエステル(Ｂ２)は、僅かにア
イボリー調の白色ワックス状結晶で、融点が１０３℃、
数平均分子量(Ｍｎ)が３６，０００、重量平均分子量
(Ｍｗ)が２００,９００、ＭＦＲ(１９０℃)は０.５２ｇ
／１０分、オルトクロロフェノールの１０％溶液の粘度
は６８０ポイズ、温度１９０℃、剪断速度１００sec^-1
における溶融粘度２.２×１０⁴ポイズであった。

【００５１】このポリエステル樹脂(Ｂ２)をスクリュー
径４０mmφ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機を用い、樹脂温度１
７０℃(シリンダーおよびダイス)で、５０mmφのスパイ
ラルダイス（リップギャップ１．２mm）より押出し、通
常の水冷インフレーション方式により、水冷リング(水
温１０℃）より水で冷却し、引取り速度２０m/min、折
径１６０mm(ブロー比２．０)、厚み５０μｍのチューブ
状フィルムを成形した。冷却条件をコントロールするた
め水冷リングの水量およびダイスと水冷リングの距離の
調整により安定した成膜ができた。空気透過率は６００
cc/atm・m²・２４hrs・２５mμであった。

【００５２】得られたフィルムはヘーズが４％、引張破
断強度が６１０kg/cm²と非常に強く、引張伸びも６２０
％と大きく、ヤング率は２，２００kg/cm²で包装用フィ
ルムとして十分な物性が得られた。また、本フィルムは
熱板のヒートシーラーで熱融着が可能で、温度１１５
℃、時間１sec、圧力１kg/cm²で１４００g／１５mm幅の
シール強度が得られた。次に、実施例１と全く同じ条件
でシート状緩衝材を作製した。得られたシート状緩衝材
を３３cm四方に切断し、５０枚積み重ねてその上に約２
０kgの重量物を置き約１ヶ月放置した。放置後、空気孔
の空気の抜け具合いを観察したがなんら荷重前とかわる
ところは観察されなかった。また、３３cm四方に切断し
たシート状緩衝材１枚を地面下５cmの土中に埋設し、放
置した。約６ヶ月後に埋没したシートを掘り起こしたと
ころ原形をとどめないまでに崩壊していた。

【００５３】実施例３７００Ｌの反応機を窒素置換してから、エチレングリコ
ール１４５kg、コハク酸２５１kg、クエン酸４．１kgを
仕込んだ。窒素気流下に昇温を行い、１９０〜２１０℃
にて３.５時間、更に窒素を停止して２０〜２mmHgの減
圧下にて５.５時間にわたり脱水縮合によるエステル化
反応を行った。採取された試料は、酸価が８.８mg/g、
数平均分子量(Ｍｎ)が６,８００、また重量平均分子量
(Ｍｗ)が１３，５００であった。引続いて、常圧の窒素
気流下に触媒のテトライソプロポキシチタン２０ｇを添
加した。温度を上昇させ、温度２１０〜２２０℃で１５
〜０．２mmHgの減圧下にて４．５時間、脱グリコール反
応を行った。採取された試料は数平均分子量(Ｍｎ)が３
３,４００、また重量平均分子量(Ｍｗ)が１３７,０００
であった。このポリエステル(Ａ３)は凝縮水を除くと収
量は３２３kgであった。

【００５４】ポリエステル(Ａ３)３２３kgを含む反応器
にヘキサメチレンジイソシアナート３．２３kgを添加
し、１８０〜２００℃で１時間カップリング反応を行っ
た。粘度は急速に増大したが、ゲル化は生じなかった。
次いで、抗酸化剤としてイルガノックス１０１０(チバ
ガイギー社製)を１．６２kgおよび滑剤としてステアリ
ン酸カルシウムを１．６２kgを加えて、更に３０分間撹
拌を続けた。この反応生成物をエクストルーダーにて水
中に押出し、カッターで裁断してペレットにした。９０
℃で６時間、真空乾燥した後のポリエステル(Ｂ３)の収
量は３００kgであった。

【００５５】得られたポリエステル(Ｂ３)は、僅かにア
イボリー調の白色ワックス状結晶で、融点が９６℃、数
平均分子量(Ｍｎ)が５４，０００、重量平均分子量(Ｍ
ｗ)が３２４,０００、ＭＦＲ（１９０℃）は１.１ｇ／
１０分であった。

【００５６】このポリエステル(Ｂ３)を５０mmφおよび
５０mmφのスクリュー径を有するＴダイ押出機で同時に
４０ミリミクロンおよび５５ミリミクロンの２種類のフ
ィルムを押出し、多数の凹部を有する冷却された引取り
ロール上で熱融着させ、シート状緩衝材を得た。次に、
得られたシート状緩衝材を３３cm四方に切断し、５０枚
積み重ねてその上に約２０kgの重量物を置き約１ヶ月放
置した。放置後、空気孔の空気の抜け具合いを観察した
がなんら荷重前とかわるところは観察されなかった。ま
た、３３cm四方に切断したシート状緩衝材１枚を地面下
５cmの土中に埋設し、放置した。約６ヶ月後に埋没した
シートを掘り起こしたところ原形をとどめないまでに崩
壊していた。

【００５７】

【発明の効果】本発明の脂肪族ポリエステルを原料に用
いたシート状あるいはフィルム状緩衝材料は、独立した
空気孔の空気密閉性に優れた緩衝機能を有し、被包装物
をきわめて緊密に包装し長時間の輸送にも優れた機能を
発揮する。また、使用後の廃棄にあたり、土中に埋没す
れば６ケ月後には元の状態をとどめないまでに崩壊する
し、かつ低発熱量であるので容易に焼却することもでき
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｇ 63/91 ＮＬＬＢ６５Ｄ 81/14 Ｃ // Ｃ０８Ｌ 67:00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】多数の独立した凸状の突起空気孔を有す
るフィルム状またはシート状の緩衝材において、前記緩
衝材がグリコールと脂肪族ジカルボン酸を主な構成単位
とする脂肪族ポリエステルから形成されていることを特
徴とする緩衝材。
【請求項２】脂肪族ポリエステルが数平均分子量２
５，０００〜７０，０００、融点６０〜１２０℃である
請求項１記載の緩衝材。
【請求項３】脂肪族ポリエステルが数平均分子量が
５，０００以上、融点が６０℃以上の脂肪族ポリエステ
ルポリオールプレポリマー１００重量部に、０．１〜５
重量部のジイソシアナートを反応させて得られるもので
ある請求項１または請求項２記載の緩衝材。
【請求項４】グリコールと脂肪族ジカルボン酸を主な
構成単位とする脂肪族ポリエステルから形成された凸状
の突起を全面に有するエンボスフィルムまたはシート
を、前記脂肪族ポリエステルから形成された平滑フィル
ムまたはシートに熱融着することを特徴とする多数の独
立した凸状の突起空気孔を有するフィルム状またはシー
ト状の緩衝材の製造方法。
【請求項５】脂肪族ポリエステルが数平均分子量２
５，０００〜７０，０００、融点６０〜１２０℃である
請求項４記載の緩衝材の製造方法。
【請求項６】脂肪族ポリエステルが数平均分子量が
５，０００以上、融点が６０℃以上の脂肪族ポリエステ
ルポリオールプレポリマー１００重量部に、０．１〜５
重量部のジイソシアナートを反応させて得られるもので
ある請求項４または請求項５記載の緩衝材の製造方法。