JPH06504718A

JPH06504718A - 脂肪酸部分グリセリドの分散物

Info

Publication number: JPH06504718A
Application number: JP4503052A
Authority: JP
Inventors: フェルスター、トーマス; ヴァンゲマン、フランク; シャーフ、ミヒャエル
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1991-02-09
Filing date: 1992-01-31
Publication date: 1994-06-02
Also published as: DE4104053A1; WO1992013519A1; EP0570396A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】脂肪酸部分グリセリドの分散物本発明は、スルホオレインの含有量が０．２〜３重量％である、４５重量％までの脂肪酸部分グリセリドの、常温において流動性がありポンプ使用可能であり、保存性のある水性分散物に関する。

脂肪酸部分グリセリドを粘稠性制御剤として化粧品エマルジョンに使用し得ることは既知である。これに関して、グリセリンモノ−／ジステアレート（以下、ＧＭＳと略す）は特に重要である。ＧＭＳのような常温において固体でワックス様である脂肪性物質の混合は、他の成分の加熱した溶液またはエマルジョンと同様に、融解および均質で安定な分散を必要とする。冷却時には粘性のラメラ状のゲル相となり［例えば、カー・ラーゾン（Ｋ、Ｌａｒｓｓｏｎ）　、ツアイトシュリフト・フユーア・フユーズイカリシエｅヒエミー（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ　ｆＬｌｒ　ＰｈｙｓｉｋａｌｉｓｃｈｅＣｈｅｍｉｅ）１９６７　（５６）　、１７３−１９８を参照］、加工処理が困難になる。

その処理性は相当な処理労力を必要とするものである為、ＧＭＳ類の脂肪性物質が安定な流動性のある分散濃厚物状態で得られるならば、多くのユーザーにとって有益となるであろう。そのような濃厚物は、容易に簡単な混合によって他の水性配合物に均一に導入し得る。

ドイツ特許第２５１１６００号およびドイツ特許第２５１１６４４号の教示から、水性０Ｍ８分散物を使用したエマルジョンの製造方法は既知である。ドイツ特許公告第２５０９２５５号は、粘度低下の為のタンパク質−脂肪酸縮合物を含有する脂肪酸上ノー／ジグリセリドを特許請求している。欧州特許第２４９７１１号の教示では、セッケンを含有しないグリセリンエステルに対する所定量の長鎖脂肪酸のアルカリ金属セッケンの添加によって、グリセリンエステルの低粘性水性分散物を製造している。しかし既知の水性０Ｍ８分散物は、保存中に膨潤して粘性のゲルになるという欠点を有する。

増粘の原因はゲル化であり、遊離の脂肪酸および分散剤によって促進される。

遊離脂肪酸の含有量に依存して、結晶またはラメラ状のゲル相が形成される［ａ）エン・クローブ（Ｎ、　Ｋｒｏｇ）およびカー・ラーゾン、ケミストリー・アンド・フィジクス・オブ・リピッズ（Ｃｈｅｗ、　Ｐｈｙｓ、　Ｌｉｐｉｄｓ）　、１９６８　（２）　１２９−１４３；ｂ）カー・ラーゾンおよびエン・クローブ、ケミストリー・アンド・フィジクス・オブ・リビッズ、１９７３　（１０）１７７−１８０　；　ｃ）エン・クローブおよびジー・ペー・ポルーブ（Ａ、Ｐ、　Ｂｏｒｕｐ）　、ジャーナル・オブ・サイエンス・オブ・フード・アンド・アグリカルチャー（Ｊ、Ｓｅｔ、’　Ｆｄ、　Ａｇｒｉｃ、）１９７３　（２４）６９１−７０１参照］。

そしてついに、少量のスルホオレインの使用によって、流動性があり、保存性のある０Ｍ８分散物を製造し得ることを発見した。

すなわち、本発明は、脂肪酸部分グリセリドの水性分散物であって、（Ａ）脂肪酸部分グリセリド　１０〜４５重量％、好ましくは２０〜３５重量％（Ｂ）水　４０〜８９．９重量％（Ｃ）スルホオレイン　０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％を含有し、分散物の流動性および保存性を確実にすることを特徴とする分散物に関する。

本発明の範囲において、脂肪酸部分グリセリド（Ａ）は、１０〜２０の炭素原子を有する、飽和または不飽和の脂肪酸の、モノ−、ジーおよびトリグリセリドの工業用混合物であると理解され、グリセリン１モルとＣＩＧ−２゜脂肪酸１〜２モルとのエステル化、またはＣｌ１ｌ−Ｈ脂肪酸トリグリセリド、例えば牛脂、ラード、パーム油、ヒマワリ油または大豆油の１モルと、グリセリン０．５〜２モルとのエステル交換によって得られる。二種類の部分グリセリドが市販で得られる。タイプＩの部分グリセリドは、モノグリセリドを３５〜６０％、ジグリセリドを３５〜５０％およびトリグリセリドを１〜２０％の量で含有する。タイプＨの部分グリセリドは、タイプ■の部分グリセリドから分子蒸留によって製造され、モノグリセリドを９０〜９６％、ジグリセリドを１〜５％およびトリグリセリドを１％未満の量で含有する［参照：ａ）ジー・シュースター（Ｇ、５ｃｈｕｓｔｅｒ）およびヴ工−・アーダムス（Ｗ、　Ａｄａｍｓ）　；ツァイトシュリフト・フユーア・レーベンスミッテルテヒノロギー（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ　ｆＬｌｒ　Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ）、１９７９年、第３０巻（６）　、２５６〜２６４頁；ｂ）ジー・シュスター（編）［エムルガトーレン・フユーア・レーベンスミッテル（Ｅｍｕｌｇａｔｏｒｅｎ　ｆｕｒ　Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌ）　Ｊ　、スブリンガーーフエアラーク（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）　、１９８５年］。本発明で使用する脂肪酸部分グリセリドは、モノグリセリドを３５〜９６％、ジグリセリドを１〜５０％およびトリグリセリドを０．１〜２０％の量で含有する。

スルホオレイン（Ｃ）は、不飽和脂肪酸トリグセリドの二酸化硫黄によるスルホン化生成物であると理解される。不飽和脂肪酸トリグセリドに結合している、１２〜２２の炭素原子および１〜６の二重結合を有する不飽和脂肪酸の割合は、少なくとも５０重■％である。スルホオレイン（Ｃ）の製造に使用する脂肪酸トリグリセリドは、１８の炭素原子および１〜３の二重結合を有する不飽和脂肪酸のトリグリセリドが好ましく、オレイン酸およびエライジン酸のトリグリセリドが特に好ましい。特に適当な脂肪酸トリグリセリドはオリーブ油、新しいヒマワリ油、ピーナツ油および新しい菜種油である。トリグリセリドは、トリグリセリドに対して１〜２モルの二酸化硫黄ガスによる４０〜９０℃における反応、およびその後の水性アルカリ金属水酸化物による中和によって、本発明に従って使用するスルホオレインにする。二酸化硫黄の使用量は、トリグリセリド１モルに付き１〜１．５モルが好ましく、特に１．１〜１．３モルが好ましい。所望により、そのようにして得られたスルホオレインを加水分解工程に処し、かつ／または少量の漂白剤、例えば過酸化水素または次亜塩素酸ナトリウムによって処理して色質を改良してもよい。

本発明の分散物は、容易に製造でき、製造すべき分散物の全成分を常温（約２０ ℃）で混合し、撹拌しながら８０℃に加熱する。固体成分の融解後、更に数分間撹拌し、得られた分散物を常温まで冷却する。

本発明の脂肪酸部分グリセリドの分散物は、例えば、化粧品分野または製紙業で使用するエマルジョンの製造に適当である。

以下の実施例は、本発明を更に説明するものである。

寒鼻倒含水界面活性剤ペースト中の未スルホン化成分の含有量（ＵＳ含有量／重量％）は、ペーストの酸化、石油エーテルの抽出および溶媒の蒸発の後に、重量分析によって測定した。ナトリウムスルフェートの含有量はイオンクロマトグラフィーによって測定した。乾燥残渣は、界面活性剤ペースト中の水の蒸発によって測定した。

モノグリセリドを５０％、ジグリセリドを４０％およびトリグリセリドを１０％含有する、パルミチン酸／ステアリン酸混合物（３０：　７０）の工業用部分グリセリドから成る、グリセリン七ノー／ジステアレート（ＧＭＳ）を例として使、エルカ酸含有量の低い、新しい菜種油であって、以下の脂肪酸分布を有する（重量％表示）二ミリスチン酸１％、パルミチン酸４％、ステアリン酸１％、オレイン酸５９％、リノール酸２０％、リルン酸９％、アラキン酸１％、ガドレン酸２％、ベヘン酸１％、エルカ酸１％。新しい菜種油のヨウ素価は１２０であり、ケン化価は１９０であった。

２．３スルホ菜種油（Ｃ）新しい菜種油のＳＯｓによるスルホン化によって、スルホ菜種油を以下のようにして得た：冷却ジャケットおよびＳＯｓガス側方送入管を備えた、連続式の流下薄膜式反応器（長さ１２０ｃｍ、横断面１ｃｍ、処理量６００　ｇ／時）において、菜種油５モルをＳＯＳガス６モル（空気中５容量％）と６０〜７０℃で反応させた。これはトリグリセリドのＳＯ３に対するモル比にして、１：１．２に対応する。この反応は発熱反応であった。酸性の反応混合物を５０重量％の水酸化ナトリウムで８０℃において連続的に中和した。次いで３５重量％過酸化水素水１重量％で漂白し、ｐＨ値を１０に調整し、８０℃で１２０分間加熱した。ｐＨを７．５に調整後、以下の特性を有する、透明で単相の生成物が得られた。

乾燥残渣：　４１．９重量％未スルホン化分：　２７．１重量％ナトリウムスルフエ）：　１．４重量％活性物質：　４０．５重量％（乾燥残渣とナトリウムスルフェートとの差から計算）２．４ラウリルエーテルスルフエートテキサポン（Ｔｅｘａｐｏｎ）　ＮＳＯ［ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）製、デュッセルドルフ］　；活性物質含量２９重量％。ラウリルエーテルスルフェートは、表中ＬＥＳと略記した。

３、分散物の製造および特徴付は製造すべき分散物の全成分を常温で混合し、撹拌しながら７０〜８０℃に加熱した。全ての固体が融解した後、混合物を更に数分間撹拌した。そのようにして得られた分散物を＋２０℃に急冷した。分散物を３０日間常温で保存した。その粘度を、キャリーメト（ＣＡＲＲＩＭＥＤ）Ｃ３２００回転レオメータ−を用いて、板／仮設定で剪断速度３ｏｓ−’とし、＋２０℃において測定した。更に降伏点を測定した。

以下の実施例および比較例中に記載した組成は、全て混合物全体に対する重量％表示である。スルホ菜種油およびラウリルエーテルスルフェートの欄の数値は゛　活性物質に関するものである。粘度はＰａ−５で表し、降伏点はＰａで表した。

実施例１　（Ｂｌ−Ａ−Ｂｌ−Ｄ）ＧＭＳ、水およびスルホ菜種油から成る系を上記のように分析した。この系の組成および特性を表１に示した。３０日間保存後であっても、本発明の分散物の降伏点および粘度は低（、それゆえに流動性があり保存中も安定であることが、全く明白である。

ＧＭＳ　３０．０　３０．０　３０．０　３０．０水　６９．５　６８．５　６８．０　６７．０粘度　０．４　０．９　０．６　１．６ＧＭＳ、水およびスルホ菜種油並びに追加分の菜種油から成る系を、上記のように分析した。この系の組成および特性を表２に示した。実施例１と比較して、保存性および流動性に、菜種油の追加分による低下または向上は何ら見られなかった。これは、ＵＳ含量が実施例１より高いスルホ菜種油も、本発明の分散物の製造に適当であることを示すものである。

比較例１　（ＣＩ−Ａ−ＣＩ−Ｃ）ＧＭＳ１水およびラウリルエーテルスルフェート（ＬＥＳ）から成る系を、上記のように分析した。この系の組成および特性を表３に示した。異なる陰イオン界面活性剤、ＬＥＳでは、流動性のあるＧＭＳ分散物は得られなかったことが判る。実施例２との比較により、その優秀な分散効果に寄与するのはスルホ菜種油であって、そのＵＳ成分（菜種油）ではないことが明らかである。

表２ＧＭＳ　３０．０　３０．０　３０．０水　６７．５　６７．０　６６．０スルホ菜種油　１．５　２．０　３．０菜種油　１．０　１．０　１．０粘度　０．９　０．７　２．０表３ＧＭＳ　３０．０　３０．０　３０．０水　６７．５　６７．０　６６．０ＬＥＳ　１．５　２．０　３．０粘度　３３．１　３０．３　１９．３ＧＭ３３０重量％、水および菜種油０．５〜３重量％から成る系を上記のように調製した。常に二相の系が得られ、安定な分散物は認められなかった。これは、本発明の分散効果が、スルホ菜種油に起因するものであって、そのＵＳ含量に起因するものではないことを示している。

国際調査報告国際調査報告フロントページの続き（５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｄ２１Ｈ１７／１４（７２）発明者　シャーフ、ミヒャエルドイツ連邦共和国　デー−４１５６ヴイリヒ１、モースハイデ　１６播Ｉ

Claims

【特許請求の範囲】

１．（Ａ）脂肪酸部分グリセリド１０〜４５重量％、好ましくは２０〜３５重量％（Ｂ）水４０〜８９．９重量％（Ｃ）スルホオレイン０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％を含有し、分散物の流動性および保存性を改良することを特徴とする脂肪酸部分グリセリドの水性分散物。
２．請求項１に記載の分散物の、例えば化粧品分野または製紙業で使用する、エマルジョンの製造の為の使用。