JPH06502661A - 化粧料組成物用の、窒化硼素で被覆された粒子からなる粒状物質及びその製造法 - Google Patents

化粧料組成物用の、窒化硼素で被覆された粒子からなる粒状物質及びその製造法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 化粧料組成物用の、窒化硼素で被覆された粒子からなる粒状物質及びその製造法 本発明は、基材(substrat)粒子と、該基材粒子の外面に共有結合によ って固着された(rix品)シランカップリング剤又はチタネートカップリング 剤と、該カップリング剤に共有結合によって固着された被膜とからなる化粧料用 粒状物質に関する。さらにまた本発明は、この粒状物質を含有する化粧料組成物 及び該粒状物質の製造法に関する。
化粧料製剤(prδparations cosm6tiques)は、極めて 久しい以前から皮膚及び毛髪の外観を良くするために使用されている。ほとんど の化粧品は比較的単純な組成物であるが、それらは、不相溶性で、使用しにくい 諸成分及び皮膚に密着しない諸成分を含有する場合が多い。特に、粒状物質を含 有する組成物であって、しかも皮膚によく密着する圧縮可能な粒子(poudr e coIIlpressible)得るために注意深く調製することを必要と する組成物、例えばアイシャドー(Iesfards A paupieres )及びコンパクト板状の頬紅(Ies fards A jouesen p+ aquettes)の場合には、かかる問題が提起される。
化粧料構成成分は、分散及び関連諸特性を改善することを目的として、チタン酸 塩すなわちチタネート(t itanate)で被覆される(米国特許第4.8 77.804号明細書)。
本発明は、粒状物質用の別の被覆物質として窒化硼素を使用することに関する。
窒化硼素は、化粧料分野においては公知であり、粉状化粧料に滑らかさ、安定性 、付着性及び耐久性を付与するために自由な形態で(sous une for IIIe fibre)添加され得る(日本特許出願、特願昭61−2859B 号及び特願昭82−49247号明細書)。
しかしながら、窒化硼素は高価格、高密度の物質であるので、最終的化粧料製剤 の触質性の改善を同し程度に確保しながら窒化硼素の量を低減させ、それによっ て密度及び1iIliI′3を低下させることか都合がよい。
今般、シランカップリング剤又はチタネートカップリング剤を用いて窒化硼素で 粒子を被覆すると、使用が容易になり、価格が下げられ、しかも触質性が向上さ れることが知見された。
従って、本発明によれば、基材粒子と、該基材粒子の外面に共有結合によって固 着されたシランカップリング剤又はチタネートカップリング剤の少なくとも1種 と、該カップリング剤に共有結合によって固着された被膜とからなる化粧料用の 粒状物質において、前記被膜が窒化硼素であることを特徴とする化粧料用の粒状 物質が提供される。
本発明の粒状物質は、化粧料組成物に配合された場合には、製剤例えば粉状製品 、マスカラ、乳化物(メークアップ用製品及び肌の湿潤化粧料を包含する)、口 紅、アイライナー、す・ンプライナー(des contours de le νres) 、クリーム状頬紅、ネイルエナメルすなわちマニキュア液、クリー ム状メークアップ用製品及び“拭き取り(scrub)型の洗浄剤を含有し得る クレンジングすなわち化粧落し用製品(d6Ilaquj l Iants)に おいて格別の美的特性を付与する。
さらにまた、化粧料組成物中に窒化硼素で被覆された基材粒子を使用すると、該 粒子の流動性を高めしかも分散を向上させる。
本発明の窒化硼素で被覆された基材粒子は、5〜550μm、好ましくは5〜2 50μm1最も好ましくは5〜100μmの範囲内の平均粒度を有する。
被覆されていない基材粒子は、2〜500μm、好ましくは5〜200μm、最 も好ましくは5〜80μmの平均粒度を有する不規則な粒子又は球状粒子の形態 てあり得る。
本発明に従って使用される窒化硼素は、01〜40μm1好ましくは1〜15μ ■の平均粒度を有する。
従って、窒化硼素の平均粒度は、基材粒子の平均粒度よりも大きい(super ieur)ものであり得る。しかしながら、窒化硼素粒子の平均直径の基材粒子 の平均直径に対する比率は約0.02から20まで、好ましくは0.05から8 まで変化させることが好ましい。この寸法比の高い値は、ある種の基材粒子と窒 化硼素との非球状性に基づいて可能である。
本発明によれば、窒化硼素は、被覆された粒子重量の15〜99%、都合よくは 50%〜99%、好ましくは80〜97%の割合で存在する。この範囲の幅は、 基材粒子の非常に変化させ得る密度によってもたらされる。
本発明に従って粒子を被覆するのに使用される最も好ましい形態の窒化硼素は、 六方晶の窒化硼素である。一連の適当な製品は、米国ニューヨーク州ナイアガラ フォールズ市所在の5tandard OllEngineered Mate rials Company社の商品名Combit (登録商標)の窒化硼素 粉末からなり;高純度グレード、特にグレード5HP325が好ましい。
本発明で使用するのに適したシランカップリング剤及び/又はチタネートカップ リング剤は、前者の場合にはトリアルコキシシランであるのが好ましく、後者の 場合にはモノアルキルチタネート(モノアルコキシチタネートと呼ばれる場合が 多い)又はホスホ−チタネート(phospho−t 1tanate)配位生 成物であるのが好ましい。
利用し得るトリアルコキシシラン類(特にトリメトキシシラン類及びトリエトキ シシラン類)としては、特に炭素原子1〜20個を有するアルキル基をもつアル キルトリアルコキシシラン及びパーフルオロアルキルトリアルコキシシラン、例 えばイソブチルトリメトキシシランが挙げられる。
有用なモノアルキルチタネート類としては、アルキル基例えば炭素原子1〜20 個のアルキル基をもつモノアルキルトリイソステアロイルチタネート類、モノア ルキルジイソステアロイルメタクリ0イルチタネート類、モノアルキルイソステ アロイルジメタクリロイルチタネート類及びモノアルキルトリメタクリロイルチ タネート類が挙げられる。
イソプロピルイソステアロイルジメタクリロイルチタネート又はイソプロピルト リイソステアロイルチタネートを使用するのが好ましく、後者か最も好ましいも のである。
有用なホスホ−チタネート配位生成物としては、テトラ−イソプロビルジ(ジオ クチル)ホスフィトチタネート(phosphitotitanate)及びテ トラ(2,2−ジアリルオキシメチル)ブチルジ(ジトリデシル)ボスフィトチ タネートが挙げられる。
前記カップリング剤は、通常は室温で液状であり、そのままで基材粒子に適用で きる。また、該カップリング剤は使用前に、水又は有機溶媒例えばベンゼン、ト ルエン又はブタン−2−オンに溶解してもよいし又は希釈してもよい。
前記基材粒子は、天然重合体又は合成重合体製のものであってもよいし、あるい は鉱物(無定型又は結晶質)製のものであってもよく、ポリプロピレン、ポリカ ーボネート、シリコーン粉末、セルロース、尿素−ホルマリン樹脂、網状化ゼラ チン、コラーゲン、ケラチン、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸 化ジルコニウム、ケイ酸カルシウム、ガラス球、ミリスチン酸金属塩、ステアリ ン酸金属塩例えばステアリン酸亜鉛及びミリスチン酸マグネシウム、マイカ並び にポリビニリデン共重合体が挙げられる。基材粒子は、ナイロン、澱粉、ポリメ チルメタクリレート、低密度ポリエチレン、シリカ、ポリビニリデン共重合体又 はポリスチレン製であるのが好ましい。
好ましい基材粒子は、毒性かなくしかも刺激性のない熱可塑性物質製の微小球の 形態であるのか好ましい。適当な物質としては、エチレン誘導体の重合体類、ポ リエチレン、ポリスチレン、塩化ビニル/アクリロニトリルの共重合体、ポリエ ステル類、ポリアミド類、尿素−ホルムアルデヒドの重合体、並びに塩化ビニリ デンの共重合体例えば塩化ビニリデン/アクリロニトリルの共重合体なとか挙げ られる。
最も好ましいのは、5〜40μmの平均粒度と0,01〜O1好ましくは0.0 1〜0.065 g/cm3の密度を有するポリビニリデン共重合体の中空微小 球である。該微小球の中空部分は、気体、典型的には炭化水素、好ましくはイソ ブタンで満たされていてもよい。該中空微小球は、公知の方法、例えば米国特許 第3,815,972号明細書及び欧州特許出願節058,219号明細書に記 載の方法に従って製造し得る。適当な塩化ビニリデン/アクリロニトリルの共重 合体の微小球は、1aSociMt3Kemanord Plast社から商品 名Expancel 551 DE 20 (平均粒度 25μm)及びExp aneel 551 DE (平均粒度:40μm)として入手し得る。平均粒 度は、 Malvern Mastersizer(登録商標)を用いてレーザ ー回折によって測定される。
この実施態様のポリビニリデン中空微小球は、極めて低い密度を有し、しかも通 常は圧縮可能な化粧料粉末中に混合する(incorporer)のが困難であ る。この微小球をカップリング剤で被覆し、次いて本発明の窒化硼素で被覆する ことによって、低密度の物質か得られ、該低密度物質は化粧料組成物に容易に分 散し、圧縮可能であり、皮膚に密着し、しかも優れた触質性を有する製品が得ら れる。窒化硼素で被覆されたポリビニリデン共重合体の微小球を含有する化粧料 組成物は、窒化硼素とポリビニリデン共重合体微小球とを別々の成分として配合 された化粧料組成物の触質性及び他の諸特性よりも優れた触質性及び他の諸特性 を有することか知見されたことは、予懇外のことである。窒化硼素で被覆された 中空微小球を含有する化粧料組成物は、密度がより高く、皮膚に対してよりよい 密着性を有し2、しかもより優れた圧縮性を示す。さらに、窒化硼素で被覆され た微小球は、使用を困難にさせることなくさらに高い濃度で使用できる。
また本発明は、前述の粒状物質を、化粧料組成物の重量の好ましくは0.2〜9 0%、さらに好ましくは0.5〜50%の割合で含有する化粧料組成物に関する 。
これらの化粧料組成物は、前記の化粧料の形態のいずれかであり得るし、しかも 化粧料に使用される慣用の諸成分例えば顔料、充填剤、油類、ロウ類、結合剤、 保湿剤、香料、防腐剤などを含有し得る。
該化粧料組成物はまた、被覆された粒状物質例えばグリセロールのトリミリスチ ン酸エステル(“トリミリスチン”と呼ばれる)で被覆されたタルクを含有して いてもよい。
本発明の組成物に粉末の形態で混合するのに有用な充填剤は、Hoechst− Celenese Corp社によって商品名”Ceridust 9205F ”として米国で販売されているポリテトラフルオロエチレンである。
まず最初に連続的に攪拌しながら基材粒子を、該基材粒子の重量の001〜5. 0%のシランカップリング剤又はチタネートカップリング剤で処理して均一混合 物を形成させ、それに窒化硼素の流動性懸濁物を添加し、さらに攪拌した後に被 覆された粒子を分離することを特徴とする。
この方法では、窒化硼素の流動性懸濁物は水性懸濁物であるのが好ましく、前記 カップリング剤は被覆されていない粒状物質の水性懸濁物に添加するのが好まし い。前記の被覆された粒子は、例えば濾過することによって分離される。
本発明の方法を実施する一つの、態様は、約2%(基材粒子の重量の)の液状カ ップリング剤を、基材粒子の均一な水性分散物又は懸濁物に、急速攪拌条件下に 室温で添加することである。30〜60分間攪拌した後に、急速攪拌を続けなが ら混合物に窒化硼素の懸濁物を添加する。混合物をさらに20〜60分間攪拌し 、次いて被覆された粒子を濾過する。残留物は粗い選別篩を通して粉砕できる( すなわち離解できる)。
本発明の方法の別の実施態様は、最初に基材粒子の流動層(I it)又は攪拌 層上に液状カップリング剤を噴霧し、次いでカップリング剤で処理した粒子を、 急速攪拌及び室温の条件下で水に分散させて水性懸濁物又は混合物を形成させる 。次いて、該混合物に窒化硼素の懸濁物を添加し、室温で20〜60分間急速に 攪拌する。次いて、被覆された粒子を濾過する。
以下の実施例は本発明を説明するために示したものであり、本発明の範囲を限定 するものと解釈されるべきではない。
イソプロピルトリイソステアロイルチタネート(ITT) 2gを、Expan cel 551 DE 20の20gを水に分散させた分散物に、Lightn in型混合機を使用して加えた。該チタネートの添加は、急速攪拌しながら室温 で行った。上記チタネートカップリング剤を添加した後に、攪拌を60分間継続 した。上記混合物に、30〜40μmの粒度をもつ窒化硼素(BN)、グレード 5)IP 325の粉末78gの水性懸濁物を、室温で攪拌しながら加えた。得 られた混合物を60分間攪拌した。次いで、被覆された粒子を、No、Iの濾紙 を通して濾過することによって混合物から分離した。次いで、被覆された粒子を 、濾紙上に置いたままで水洗し、次いで乾燥した。次いて、乾燥した被覆された 粒子を超微粉砕機中で2回離解させ、508μm (0,020インチ)篩を通 して、25μmの平均粒度と50μmの最大粒度を有する表記の製品を得た。
実施例2〜9 次の表に示した量で種々の基材粒子を使用した以外は実施例1と同じ操作を行っ た。
実施例 基 材 粒 子 粒度比 BN TTr 基材粒子2 中空球状ポリエ チレン。
平均粒度;10μm 3〜4 95 2 33 澱粉:aA8 Dry Flo (JHD。
National 5tarch製。
平均粒度、20μm 1.5〜2 33 2 654 アルミナ、平均粒度・  8μrn 4.75〜5 63 2 355 ポリメチルメタクリレート: 2〜15μm 2〜20 33 2 656 ナイロン粉末(5μm);中空球  6〜8 33 2 657 上記と同じ 6〜8 28 2 708 上記と 同じ 6〜8 18 2 809 ポリビニリデン共重合体; 5〜40uw O,75〜8 83 2 15*BNの粒度の基材粒子の粒度に 対する比化粧料組成物の実施例 ポリテトラフルオロエチレン(Ceridust 9205F) 0.90商品 名“マイカ217N−12°として販売されているマイカ(Kobo Prod ucts Inc、社製) 15.00ステアリン酸リチウム 2.00 黒酸化鉄 o、te 黄酸化鉄 0.35 赤酸化鉄 0.26 バルミチン酸亜鉛 3.50 高密度ポリエチレン 5.0O オキシ塩化ビスマス 1.00 実施例1の窒化硼素被覆された粒子 0.30クエン酸トリイソセチル 0.3 8 メチルジブロモゲルタロニトリル 0.013%ミリスチンで被覆されたタルク  34.99ioo、o。
固型化粧用白粉(poudre cosn+jtlque compacte) を、ジノチコン結合剤以外の成分全部をBaker−Perk4ns混合器中で 、40℃の調節温度で約20分間混合することにより調製した。上記結合剤を4 0℃で攪拌しながら15分間にわたって徐々に加えた。次いて、この製品ロフト (lot)を混合器から取出し、508μm<0.020インチ)の篩を有する 超微粉砕機を通すことにより粉砕した。次いて、該ロフトを1.38kPa(2 000psi)の圧ツノを使用して薄くて平たい固い塊りに圧縮して、優れた特 性を有する固型白粉を得た。
商品名゛マイカ217 N−12”として販売されているマイカ(Kobo P roducts Inc、社製) 15.00赤酸化鉄 2.00 黄酸化鉄 0.24 黒酸化鉄 0.40 アルミニウムレーキD & Credt30 0.75ウルトラマリンブルー  058 実施例1の窒化硼素被覆された粒子 0.30チタネート処理されたマイカ ■ 000ジメチコン 8.90 メチルジブロモ ゲルタロニトリル/フェノキシエタノール 0.07ポリテトラフルオロエチレ ン(Ceridust 9205F) 8.27ステアリン酸亜鉛 3.00 香料 0.15 マイカ;商品名5eric4te 281 (登録商標):頬紅を、ジノチコン 結合剤以外の成分全部をBaker−Perkins混合器中で、40℃の調節 温度で約20分間混合することにより調製した。
次いて、この製品ロフトを混合機から取出し、508μm (0,020インチ )の篩を有する超微粉砕機を通すことにより粉砕した。得られたこの製品ロット を再度Baker−Perkins混合器に入れ、次いて40’Cで混合しなが ら15分間にわたって前記の結合剤を徐々に加えた。混合が達成された後に、生 成物を混合器から取出し、再度508μm(0,020インチ)の篩を有する超 微粉砕機を通すことにより粉砕し、次いて2.76kPa(4000psi)の 圧力で圧縮して優れた特性を有する表記の製品すなわち頬紅を得た。
フロントページの続き (72)発明者 ハナ、フイフイ アメリカ合衆国、 07032.ニューシャーシー、キーニー、デヴオン・スト リート。
(72)発明者 ペニクナツク、エイ、ジョンアメリカ合衆国、 07046. ニューシャーシー、マウンテン・レークス、クツクートロード、151

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.基材粒子と、該基材粒子の外面に共有結合によって固着されたシランカップ リング剤又はチタネートカップリング剤と、該カップリング剤に共有結合によっ て固着された被膜とからなる化粧料用の粒状物質において、前記被膜が窒化硼素 であることを特徴とする化粧料用の粒状物質。 2.前記の粒状物質が重合体製のもの又は鉱物製のものであることを特徴とする 請求の範囲第1項又は第2項記載の粒状物質。 3.前記の基材粒子が場合によっては中空状であってもよい重合体であり且つナ イロン、澱粉、ポリメチルメタクリレート、低密度ポリエチレン、ポリビニリデ ン共重合体及びポリスチレンから選択される物質製のものであることを特徴とす る請求の範囲第1項又は第2項記載の粒状物質。 4.前記の基材粒子が塩化ビニリデン/アクリロニトリル共重合体製のものであ り、且つ中空微小球の形態であることを特徴とする前記請求の範囲のいずれか1 項に記載の粒状物質。 5.前記中空微小球が不活性気体、好ましくはイソブタンで満たされており且つ 0.01〜0.1g/cm3の密度を有することを特徴とする請求の範囲第4項 記載の粒状物質。 6.前記の基材粒子が鉱物質物質製であり、該鉱物質物質がシリカ又はアルミナ であることを特徴とする請求の範囲第1項又は第2項記載の粒状物質。 7.窒化硼素粒子の粒度の基材粒子の粒度に対する比が、0.02〜20、好ま しくは0.05〜8であることを特徴とする前記請求の範囲のいずれか1項に記 載の粒状物質。 8.前記カップリング剤が、モノアルコキシチタネート又はホスホチタネート配 位生成物であることを特徴とする前記請求の範囲のいずれか1項に記載の粒状物 質。 9.前記カップリング剤が、炭素原子1〜20個のアルコキシ基を有するモノア ルキルトリイソステアロイルチタネート類、モノアルキルジイソステアロイルメ タクリロイルチタネート類、モノアルキルジメタクリロイルイソステアロイルチ タネート類及びモノアルキルトリメタクリロイルチタネート類から選択されるも のであることを特徴とする前記請求の範囲のいずれか1項に記載の粒状物質。 10.前記カップリング剤がイソプロピルトリイソステアロイルチタネートであ ることを特徴とする前記請求の範囲のいずれか1項に記載の粒状物質。 11.前記基材粒子が、2〜500μm好ましくは5〜200μm、最も好まし くは5〜80μmの粒度を有するものであることを特徴とする前記請求の範囲の いずれか1項に記載の粒状物質。 12.被覆された基材粒子が、5〜550μm好ましくは5〜250μm、最も 好ましくは5〜100μmの粒度を有するものであることを特徴とする前記請求 の範囲のいずれか1項に記載の粒状物質。 13.窒化硼素が六方晶であり、且つ0.1〜40μm好ましくは1〜15μm の粒度を有するものであることを特徴とする前記請求の範囲のいずれか1項に記 載の粒状物質。 14.窒化硼素が、被覆された基材粒子の重量の15〜99%、好ましくは50 〜99%の割合で存在することを特徴とする前記請求の範囲のいずれか1項に記 載の粒状物質。 15.請求の範囲第1項〜第14項記載の粒状物質を含有することを特徴とする 化粧料組成物。 16.粒状物質を、0.2〜90重量%、好ましくは0.5〜50重量%含有し てなることを特徴とする請求の範囲第15項記載の化粧料組成物。 17.さらに慣用の化粧料成分例えば顔料、充填剤、油類、ロウ類、結合剤、保 湿剤、防腐剤及び香料を含有することを特徴とする請求の範囲第15項又は第1 6項に記載の化粧料組成物。 18.まず最初に基材粒子を、該基材粒子の重量の0.01〜50重量%のシラ ンカップリング剤又はチタネートカップリング剤で連続的に撹拌しながら処理し て均一混合物を形成させ、それに窒化硼素の流動性懸濁物を添加し、さらに撹拌 した後に被覆された粒子を分離することを特徴とする請求の範囲第1項〜第14 項のいずれか1項に記載の粒状物質の製造法。 19.前記の窒化硼素の流動性懸濁物が水性懸濁物であることを特徴とする請求 の範囲第18項記載の製造法。 20.前記のカップリング剤を前記基材粒子の撹拌層上に噴霧することを特徴と する請求の範囲第18項及び第19項記載の製造法。
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