JPH0649613B2 - 窒化アルミニウム焼結体およびその製造方法 - Google Patents

窒化アルミニウム焼結体およびその製造方法

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JPH0649613B2 JP59234093A JP23409384A JPH0649613B2 JP H0649613 B2 JPH0649613 B2 JP H0649613B2 JP 59234093 A JP59234093 A JP 59234093A JP 23409384 A JP23409384 A JP 23409384A JP H0649613 B2 JPH0649613 B2 JP H0649613B2
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【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明は窒化アルミニウム焼結体およびその製造方法に
関し、更に詳しくは、高密度で、熱伝導性が良好な窒化
アルミニウム焼結体と、それを低温で製造することがで
きる方法に関する。
[発明の技術的背景とその問題点] 窒化アルミニウム(AlN)は常温から高温までの強度が高
く、化学的耐性にも優れているため、耐熱材料として用
いられる一方、その高熱伝導性、高電気絶縁性を利用し
て半導体装置の放熱板材料としても有望視されている。
こうしたAlNは、通常、融点を持たず、2200℃以上の高
温で分解するため、薄膜などの用途を除いては焼結体と
して用いられる。
かかるAlN焼結体は、通常、AlN粉末を成形、焼結して得
られる。しかし、AlN粉末を単独で用いた場合には焼結
性が良好でないために、ホットプレス法による以外には
高密度、すなわち、緻密な焼結体を得ることが困難であ
る。そこで、常圧で焼結する場合には、通常焼結体の高
密度化を目的として、AlN粉末に、焼結助剤として、希
土類酸化物或いはアルカリ土類金属酸化物を添加するこ
とが一般に行なわれている。
このように焼結助剤を添加することにより、確かに焼結
体の密度はかなり高められたが、しかし、他方で、かか
るAlN焼結体の熱伝導率は酸素その他の不純物および粒
界の存在などにより予想されるよりも低いというのが現
状であった。すなわち、AlNの理論熱伝導率が320W/m・k
であるのに対し、AlN焼結体のそれは高々40W/m・kであ
る。
更に、通常のAlN粉末を焼結する際の温度は通常1800℃
以上と非常に高く、そのためにAlN焼結体の製造コスト
の低減が阻まれていた。
[発明の目的] 本発明は上述した従来の問題を解消し、高密度で、しか
も、高熱伝導率を有するAlN焼結体と、それを比較的低
温による焼結で製造することができる方法の提供を目的
とする。
[発明の概要] 本発明者らは、AlN粉末に添加される焼結助剤と、得ら
れた焼結体の密度並びに熱伝導率との関係を種々検討し
た結果、以下に述べる知見を得た。すなわち、従来は焼
結助剤として、希土類元素の酸化物又はアルカリ土類金
属酸化物の何れか一方を単独で用いていたが、これらを
同時に使用すると、単独で用いた場合に比べて低い1700
℃以下の焼結温度で高密度および高熱伝導率のAlN焼結
体が得られるという事実である。
すなわち、本発明の窒化アルミニウム焼結体は、窒化ア
ルミニウムと、希土類アルミニウム酸化物およびアルカ
リ土類アルミニウム酸化物からなり、実質的にケイ素ま
たはケイ素化合物を含まないことを特徴とし、その製造
方法は、0.001〜3.6重量%の酸素を含む窒化ア
ルミニウム粉末に、 (a)希土類酸化物及び焼成によってこれらの酸化物と
なる化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化
合物の粉末、並びに、 (b)アルカリ土類酸化物及び焼成によってこれらの酸
化物となる化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1
種の化合物の粉末 からなる焼結助剤を、酸化物の重量に換算して合計で0.
01〜20重量%添加したのち、成形、焼結して、希土類ア
ルミニウム酸化物およびアルカリ土類アルミニウム酸化
物を形成させ、実質的にケイ素またはケイ素化合物を添
加しないことを特徴とする。
本発明のAlN焼結体は、その構成相を微視的に観察する
と、AlN結晶粒の粒界に希土類アルミニウム酸化物及び
アルカリ土類アルミニウム酸化物が折出している。希土
類元素が例えばイットリウム(Y)である場合、上記アル
ミニウムとの酸化物は3Y2O3・5Al2O3・Y2O3・Al203など
の化合物である。一方、アルカリ土類元素が、例えばカ
ルシウム(Ca)である場合のアルミニウム酸化物はCaO・6
Al2O3,CaO・2Al2O3,CaO・Al2O3などの化合物である。
かかるAlN焼結体においてAlN結晶粒の構成比は全体の80
〜99.99重量%であることが好ましい。
本発明のAlN焼結体の製造方法に用いられるAlN粉末は、
酸素の含有量が0.001〜3.6重量%である。酸素の含有量
が0.001重量%未満では緻密な焼結体が得られず、3.6重
量%を越えると酸窒化アルミニウムの形成や酸素の固溶
によって熱伝導率が低下する。
焼結助剤として添加する希土類元素としては、Y,La,
Ce,Sm,Dy,Nd,Gd,Pr,Ho,Er,Ybなどがあげられ、
とくに、Y,La,Ceは好ましいものである。これらの希
土類元素は、1種又は2種以上がそれぞれ酸化物、或い
は焼成により酸化物となるような化合物の粉末として、
上記AlN粉末に添加される。焼成により酸化物となる化
合物としては、これら元素の炭酸塩、硝酸塩、シュウ酸
塩などがあげられる。
又、アルカリ土類金属としては、Mg.Ca,Sr,Baなどが
あげられ、とくにCa,Sr,Baは好ましい。これらのアル
カリ土類金属も上記と同様、そのうちの1種又は2種以
上が、それぞれ酸化物、或いは、焼成により酸化物とな
る化合物の粉末としてAlN粉末に添加される。焼成によ
り酸化物となる化合物としては、これら金属の炭酸塩、
硝酸塩、シュウ酸塩、水酸化物或いはこれらの水和物な
どがあげられる。
上記した希土類元素化合物粉末及びアルカリ土類金属化
合物粉末はそれぞれ酸化物の状態に換算して合計で0.01
〜20重量%添加される。合計の添加量が0.01重量%未満
の場合は目的とする効果が得られず、一方、20重量%を
超えると耐熱性および機械的強度が損なわれるばかり
か、熱伝導性も低下してしまう。合計の添加量は、好ま
しくは、0.01〜17重量%である。
焼結助剤を添加することにより、焼結体の熱伝導率が上
昇する原因は、現在のところ不明な点が多いが、次のよ
うに推定することができる。すなわち、これらの焼結助
剤は、焼結時に酸化物となり、且つ、AlN粉末中に不可
避的に混入している不純物酸素と複合酸化物を形成して
AlN結晶粒界中に析出する。これにより、AlNと不純物酸
素の反応により生ずるスピネル型化合物、すなわち、(A
lN)x(Al2O3)y(x,yはそれぞれ自然数を表わす)およびA
lNの多形例えばAl9O3N7などの発生が抑制され、熱伝導
率が良好に保たれるものと考えられる。
さらに焼結体の構成相をX線回折法で調査したところCa
CO3を単独に含む助剤を用いると、CaCO3添加量によって
AlN相以外にアルミニウムの酸窒化物(AlO1-xNx),AlNの
多形,CaO,6Al2O3,CaO・2Al2O3,CaO・Al2O3などの化
合物が生成し、Y2O3を助剤とした時は同じく添加量によ
ってAlO1-xNx,AlNの多形,3Y2O3・5Al2O3,Y2O3・Al2O
3などの化合物が生成される。しかるに、CaCO3とY2O3
ら成る助剤の場合においても焼結体の構成相は上述のCa
OとAl2O3の化合物と、Y2O3とAl2O3の化合物が生成され
るのみでCaOとY2O3の化合物は生成していない。しか
し、焼結温度が各々、CaCO3,Y2O3単独の場合よりも低
温化することから考えて、CaOとY2O3との間に何らかの
相互作用が生じていると予測される。
又、使用するAlN粉末および焼結助剤粉末の粒径は、平
均粒径でともに5μm以下であり、好ましくは4μm以
下である。
次いで、本発明のAlN焼結体の製造方法の一例を以下に
述べる。
先ず、AlN粉末に、焼結助剤として上記した希土類元素
化合物およびアルカリ土類金属化合物よりなる粉末を所
定量添加したのちボールミル等を用いて混合する。焼結
には常圧焼結法、ホットプレス焼結法などを使用するこ
とができる。常圧焼結法による場合は、混合粉末にバイ
ンダーを加え、混練、造粒、整粒を行なったのち成形す
る。成形法としては、金型プレス、静水圧プレス或いは
シート成形などが適用できる。続いて、成形体を例えば
2ガス気流中で加熱してバインダーを除去したのち、
常圧焼結する。
一方、ホットプレス焼結法による場合は、前記ボールミ
ル等で混合した原料を直接ホットプレスすればよい。
かかる工程において、常圧焼結法による場合も、ホット
プレス焼結法による場合も、焼結温度は1700℃以下でよ
く、実用上は、1600〜1700℃である。
このように、従来に比べて低い温度で焼結が進行する理
由は末だつまびらかではないが、焼結工程において、希
土類元素酸化物をアルカリ土類金属酸化物とが何らかの
相互作用をもつことによるものと推考される。
[発明の実施例] 実施例1 不純物としての酸素を3.6重量%含有し、平均粒径が2.2
μmのAlN粉末に、平均粒径2.5μmのCaCO3およびY2O3
の混合粉末(重量比3:2)を3重量%添加し、ボール
ミルを用いて粉砕、混合を行ない原料を調製した。次い
で、この原料にパラフィンを7重量%添加して造粒した
のち、300Kg/cm2の圧力でプレス成形して30×30×8mmの
圧粉体とした。この圧粉体を窒素ガス雰囲中で、700℃
まで加熱してパラフィンを除去した。更に、カーボン型
中に収容し、窒素ガス雰囲気中、1700℃において、2時
間常圧焼結した。得られたAlN焼結体の密度を測定し
た。又、焼結体から直径10mm、厚さ3.5mmの円板を研削
し、これを試験片としてレーザフラッシュ法により熱伝
導率を測定した。結果を第1表に示した。
実施例2〜10 AlN粉末の種類並びに焼結助剤粉末の種類を種々に変え
て、上記実施例1と同様にしてAlN焼結体を製造し、そ
れぞれについて、同じく密度および熱伝導率を測定し
た。結果を各AlN粉末の粒径、酸素含有量、焼結助剤の
種類、混合比、粒径、添加量とともに第1表に示した。
比較例1 実施例1で用いたAlN粉末のみから実施例1と同様にし
てAlN焼結体を製造した。
比較例2 実施例1で用いたAlN粉末に、平均粒径2.4μmのCaCO3
粉末をCaOに換算して3重量%添加し、実施例1と同様
にAlN焼結体を製造した。
比較例3 実施例1で用いたAlN粉末に、平均粒径2.5μmのY2O3
末3重量%添加し、実施例1と同様にAlN焼結体を製造
した。
これら比較例1〜3で得られたAlN焼結体それぞれにつ
いても、実施例1と同様に密度および熱伝導率を測定し
た。結果を第1表に併記した。
実施例11 実施例1で用いたAlN粉末に、平均粒径1.5μmのBaCO3
および平均粒径2.5μmのLa2O3の混合粉末(重量比1:
1)を4重量%添加し、ボールミルを用いて粉砕、混合
を行ない原料を調製した。次いで、この原料粉を300kg/
cm2の圧力でプレス成形して直径12mm、厚さ10mmの圧粉
体とした。しかるのち、この圧粉体をカーボン型中に入
れ窒素ガス雰囲気中、1700℃かつ400kg/cm2の圧力下で
1時間ホットプレス焼結した。実施例1と同様にして得
られたAlN焼結体の密度および熱伝導率を測定し、結果
を第2表に示した。
比較例4 実施例1で用いたAlN粉末のみから、実施例11と同様に
してAlN焼結体を製造した。
比較例5 実施例1で用いたAlN粉末に、平均粒径1.5μmのBaCO3
4重量%を添加し、実施例11と同様にしてAlN焼結体を
製造した。
比較例6 実施例1で用いたAlN粉末に、平均粒径2.5μmのLa2O3
3重量%を添加し、実施例11と同様にしてAlN焼結体を
製造した。
これら比較例4〜6で得られたAlN焼結体のそれぞれに
ついても実施例1と同様に密度および熱伝導率を測定
し、結果を第2表に併記した。
次に不純物としての酸素を1.4重量%含有し、平均粒径
が1.2μmのAlN粉末に、平均粒径2.5μmのCaCO3および
平均粒径0.8μmのY2O3の混合粉末(重量比1:1)を2.8
重量%添加し、上記実施例1と同様の方法により、1600
℃、1650℃、1700℃、1750℃および1800℃の各温度で2
時間焼結し、それぞれ得られたAlN焼結体について実施
例1と同様に密度および熱伝導率を測定し、結果を第1
図および第2図において○印により示した。
比較のために、上記と同様のAlN粉末に平均粒径2.5μm
のCaCO35重量%を添加した原料粉および平均粒径0.8μ
mのY2O32.8重量%を添加した原料粉を使用して、上記
と同様各温度で焼結を行ない、得られた焼結体の密度お
よび熱伝導率を測定し結果を第1図、第2図に△印およ
び□印により示した。
第1図および第2図からも明らかなように、本発明のAl
N焼結体は、焼結温度が1650℃付近となった時点で、高
密度且つ高伝導率となるため、従来のAlN焼結体に比べ
製造コストを低く抑えることが可能である。
尚、本発明においては、焼結助剤として上記したものの
他に炭素或いはNiOなどを添加してもよい。
[発明の効果] 以上の説明から明らかなように、本発明のAlN焼結体は
高密度であり、且つ高熱伝導率を有し、またその製造方
法にあっては、焼結温度が1700℃以下と従来に比べて低
い温度であるため、その工業的価値は極めて大であり、
とくに、半導体装置などの放熱板材料として有用であ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図は共に本発明の実施例を示し、第1図は
焼結温度と得られたAlN焼結体の密度との関係を示す
図、第2図は焼結温度と得られたAlN焼結体の熱伝導率
との関係を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柘植 章彦 神奈川県川崎市幸区小向東芝町1番地 株 式会社東芝総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭49−111909(JP,A)

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】窒化アルミニウムと、希土類アルミニウム
    酸化物およびアルカリ土類アルミニウム酸化物からな
    り、実質的にケイ素またはケイ素化合物を含まないこと
    を特徴とする窒化アルミニウム焼結体。
  2. 【請求項2】窒化アルミニウムの含有量が80〜99.99重
    量%である特許請求の範囲第1項記載の窒化アルミニウ
    ム焼結体。
  3. 【請求項3】0.001〜3.6重量%の酸素を含む窒化アルミ
    ニウム粉末に、 (a)希土類酸化物及び焼成によってこれらの酸化物と
    なる化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化
    合物の粉末、並びに、 (b)アルカリ土類酸化物及び焼成によってこれらの酸
    化物となる化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1
    種の化合物の粉末 からなる焼結助剤を、酸化物の重量に換算して合計で0.
    01〜20重量%添加したのち、成形、焼結して、希土類ア
    ルミニウム酸化物およびアルカリ土類アルミニウム酸化
    物を形成させ、実質的にケイ素またはケイ素化合物を添
    加しないことを特徴とする窒化アルミニウム焼結体の製
    造方法。
  4. 【請求項4】窒化アルミニウム粉末および添加化合物粉
    末の平均粒径がともに5μm以下である特許請求の範囲
    第3項記載の窒化アルミニウム焼結体の製造方法。
  5. 【請求項5】常圧焼結法を適用し、焼結温度が1700℃以
    下である特許請求の範囲第3項記載の窒化アルミニウム
    焼結体の製造方法。
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