JPH0649342A

JPH0649342A - 分解性エアゾール容器

Info

Publication number: JPH0649342A
Application number: JP20240492A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Suzuki; 和彦鈴木; Takayuki Watanabe; 孝行渡辺; Yasuhiro Kitahara; 泰弘北原; Masanobu Ajioka; 正伸味岡; Hideo Amamiya; 英夫雨宮
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1992-07-29
Filing date: 1992-07-29
Publication date: 1994-02-22
Anticipated expiration: 2016-01-09
Also published as: JP3121685B2

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリ乳酸または乳酸とヒドロキシカルボン酸
のコポリマーを主成分とする熱可塑性ポリマー組成物か
らなる分解性エアゾール容器。【効果】廃棄物として地中に埋設されたり海や川に投
棄された場合、紙や木の天然物と同じように自然環境中
で比較的短い期間の内に無害な水と炭酸ガス分解する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は分解性エアゾール容器に
関する。さらに詳しくは、乳酸系ポリマーを主体とする
熱可塑性ポリマー組成物からなり、自然環境下で分解性
を有し、且つ透明性、耐熱性に優れたエアゾール容器に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチック製のエアゾール容器
としてはポリエステル系またはポリアクリロニトリル系
樹脂が使用されている。係る樹脂から製造されたエアゾ
ール容器は、廃棄する際、ゴミの量を増すうえに、自然
環境下での分解性が殆どないため、埋設処理しても、半
永久的に地中に残留する。また投棄されたプラスチック
類により、景観が損なわれ海洋生物の生活環境が破壊さ
れるなどの問題も起こっている。一方、熱可塑性樹脂で
生分解性のあるポリマーとして、ポリ乳酸または乳酸と
その他のヒドロキシカルボン酸のコポリマー（以下乳酸
系ポリマーと略称する。）が開発されている。これらの
ポリマーは、動物の体内で数カ月から１年以内に１００
％生分解し、また、土壌や海水中に置かれた場合、湿っ
た環境下では数週間で分解を始め、約１年で消滅し、さ
らに分解生成物は、人体に無害な乳酸と二酸化炭素と水
になるという特性を有している。ポリ乳酸は、通常ラク
タイドと呼ばれる乳酸の環状２量体から合成され、その
製造方法に関しては、ＵＳＰＩ，９９５，９７０、ＵＳ
Ｐ２，３６２，５１１、ＵＳＰ２，６８３，１３６に開
示されている。また乳酸とその他のヒドロキシカルボン
酸のコポリマーは、通常乳酸の環状２量体であるラクタ
イドとヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体（通
常グリコール酸の２量体であるグリコライド）から合成
され、その製造方法に関しては、ＵＳＰ３，６３６，９
５６、ＵＳＰ３，７９７，４９９に開示されている。し
かし、上記生分解性のあるポリマーを用いたエアゾール
容器は開発されておらず、自然環境下で容易に分解して
しまうエアゾール容器は、現在皆無である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、自然環境下
で分解可能であり、且つ透明性、耐熱性に優れたエアゾ
ール容器を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、自然環境
下で分解可能なエアゾール容器を得る目的で、上記乳酸
系ポリマに着目し、鋭意検討した結果、本発明を完成し
たものである。即ち、本発明は、ポリ乳酸または乳酸と
その他のヒドロキシカルボン酸のコポリマーを主成分と
する熱可塑性ポリマー組成物からなる分解性エアゾール
容器である。本発明に使用できるポリ乳酸系ポリマー
は、乳酸または乳酸とその他のヒドロキシカルボン酸か
ら直接脱水重縮合（高温下エステル交換反応による。）
によるか、乳酸の環状２量体であるラクタイドまたはヒ
ドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、好ましくは
グリコール酸の２量体であるグリコライドを用い、ラク
タイドの単独開環重合体またはラクタイドとグリコライ
ドやε−カプロラクトン等の共重合可能なモノマーを適
宜用いて開環重合させたものでもよい。原料としての乳
酸は、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸またはそれらの混合物の
いずれでもよい。ポリマーの平均分子量は、１万から１
００万が好ましい。その他のヒドロキシカルボン酸とし
ては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロ
キシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草
酸、６−ヒドロキシカプロン酸等が使用され、特にグリ
コール酸が好ましい。本発明に用いられるポリ乳酸系ポ
リマーを主成分とする熱可塑性ポリマー組成物には、ポ
リ乳酸系ポリマーが有する分解性を損なわない範囲で、
通常公知の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレン、ポリア
ミドが用いられ、その使用量は通常５０％以内である。
また、これ等熱可塑性ポリマー組成物は、必要に応じて
可塑剤、さらに各種の改良材を用いて混合、混練させて
ペレット、棒状、粉状等で用いるとよい。

【０００５】次に、本発明によるポリ乳酸系ポリマーを
主成分とする熱可塑性ポリマー組成物を用いてエアゾー
ル容器の製造方法としては、例えば、容器本体を射出成
型や射出ブロー成形、押出ブロー成形、更には射出延伸
ブロー成形、押出延伸ブロー成形などの方法により成形
し、これに噴射ノズルなどの部品を組み付けた蓋部を気
密に一体化させて容器を得るのが一般的であるが、その
製造方法は、いずれの方法でもかまわない。エアゾール
容器に透明性（霞度が５％以下のもの）を付与するに
は、成形温度を１８０℃〜２１０℃で金型温度をＴｇ点
より１０℃〜４０℃好ましくは１５℃〜３０℃低い温度
に設定して成型することにより製造できる。また耐熱性
を付与するには、成型時又は成型後に成型品の結晶化を
進める方法で、前者は金型温度をＴｇ点より〜４０℃好
ましくは１０℃〜２０℃高い温度に設定して成形し、そ
の後該成形品をＴｇ点以下に冷却して金型から取り出す
ことにより製造でき、後者は成形後、該成形品を熱風恒
温機等にてＴｇ点より〜４０℃好ましくは１０℃〜２０
℃高い温度に設定し熱処理することにより製造する方
法、或いは熱可塑性ポリマー組成物中に無機物、例え
ば、ヒドロキシアパタイト等を５０重量部混合させて成
型する等の方法があり、いずれの方法でもかまわない。
なお、噴射ノズルなどの部品を組み付けた蓋部を容器本
体に気密一体化させる方法としては、蓋部を容器本体と
を超音波溶着、高周波溶着、スピンウェルディングなど
の方法で溶着させる方法や、金属性の蓋部を容器本体に
巻き締める方法など、公知の方法はいずれも用いること
ができる。本発明のエアゾール容器は、化粧品、トイレ
タリー用品、デォドラント、医薬品、工業用品等に好適
に利用される。次に実施例をあげて本発明を具体的に説
明する。なお文中、部とあるのはいずれも重量基準であ
る。

【０００６】

【実施例】

製造例１Ｌ−ラクタイド１００部およびオクタン酸第一スズ０．
０１部と、ラウリルアルコール０．０３部を、攪拌機を
備えた肉厚の円筒型ステンレス製重合容器へ封入し、真
空で２時間脱気した後窒素ガスで置換した。この混合物
を窒素雰囲気下で攪拌しつつ２００℃で３時間加熱し
た。温度をそのまま保ちながら、排気管およびガラス製
受器を介して真空ポンプにより徐々に脱気し反応容器内
を３ｍｍＨｇまで減圧にした。脱気開始から１時間後、
モノマーや低分子量揮発分の留出がなくなったので、容
器内を窒素置換し、容器下部からポリマーを紐状に抜き
出してペレット化し、乳酸系ポリマーＡを得た。このポ
リマーの分子量は約１０万であった。製造例２Ｌ−ラクタイド１００部をＬ−ラクタイド５０部とＤ−
ラクタイド５０部に変えた他は製造例１と同様にしてペ
レット化し、乳酸系ポリマーＢをえた。このポリマー分
子量は約１０万であった。製造例３Ｌ−ラクタイド１００部をＬ−ラクタイド５０部とヒド
ロキシカルボン酸成分としてグリコライド５０部に変え
た他は製造例１と同様にしてペレット化し、乳酸系ポリ
マーＣをえた。このポリマーの分子量は約１０万であっ
た。乳酸系ポリマーＡ〜Ｃの平均分子量（重量平均分子
量）はポリスチレンを標準としてゲルパーミエーション
クロマトグラフィーにより以下の条件で測定した。装置：島津ＬＣ−１０ＡＤ検出器：島津ＲＩＤ−６Ａカラム：日立化成ＧＬ−Ｓ３５０ＤＴ−５，ＧＬ−Ｓ
３７０ＤＴ−５溶媒：クロロホルム濃度：１％注入量：２０μｌ流速：１．０ｍ１／ｍｉｎ以下、製造例１〜３でえた乳酸系ポリマーＡ〜Ｃを用い
て、実施例に示すエアゾール容器を得た。

【０００７】実施例１〜３乳酸系ポリマーＡと乳酸系ポリマーＢを表−１に示す割
合で混合し、日精樹脂射出成型機８０ｔｏｎにて成型温
度１８０〜２１０℃、金型温度２０℃、冷却時間４０秒
の条件で成型し、外径４ｃｍ、高さ約１０ｃｍ、肉厚２
ｍｍ、内容積１００ｃｃの透明性に優れた容器本体を得
た。

【０００８】比較例１実施例１〜３で用いた乳酸系ポリマーＡとＢに変えて、
ポリマーをブタジェンーアクリロニトリルゴム状共重合
体（ブタジェン６８重量％）１０重量部の存在下に、ア
クリロニトリル７５重量部とアクリル酸メチル２５重量
部からなる単量体組成物１００重量部を重合して得た高
ニトリル樹脂（アクリロニトリル含有率７４重量％、窒
素分析による）を用いた他は実施例１と同様にして、エ
アゾール容器を得た。実施例及び比較例で得た各々のエ
アゾール容器はそれぞれ次に示す測定を行った。光線透過率；ＪＩＳＫ６７１４に準じた。軟化温度；該容器にサラダ油を６０ｃｃ加え、電子
レンジを用いて加熱し、容器が軟化した温度から１０℃
を減じた温度を軟化温度とした。実用テスト・耐久性テスト該容器に、水とエタノールを５０重量％づつ混合したも
のを６０ｃｃ加え、ＬＰＧ（液化石油ガス）で内圧が４
ｋｇ／ｃｍ²になるようにして、噴射装置部品を組付け
た金属製の栓体を容器の口部に巻き締めて密封した。こ
の様にして調整した容器１０個を５０℃に４時間放置し
変形の有無を調べた。・もれテスト更に、室温に戻して内圧を測定し、噴射剤のもれを確認
した。・落下テスト又、さらに、これらの加熱テストを行った容器につい
て、室温下、高さ１２ｍよりプラスチックタイル床上に
繰り返し３０回落下させ、異常の有無を確認した。土壌分解性試験該容器を温度３５℃、水分３０％の土壌中に埋設して、
分解性の評価を外観変化と重量の減少率により判定し
た。結果を表−１に示す。

【０００９】実施例４乳酸系ポリマーＣを用いた他は、実施例１と同様にし
て、エアゾール容器を成型し、その物性を前記測定方法
により求めた。結果を表−１に示す。実施例５乳酸系ポリマーＡを用いて、実例１と同様にして得たエ
アゾール容器を温度８０℃で５分間、熱処理した。エア
ゾール容器の結晶化度は約４５％となり、軟化温度の向
上した容器を得た。実用テスト評価は耐久性テストの温
度条件を５０℃から８０℃に変えた以外は、前記測定方
法により、各測定結果を求め、これを表−１に示した。

【００１０】

【表１】

【００１１】

【発明の効果】本発明の乳酸の主成分とするポリマーを
主体とするエアゾール容器は透明性または、耐熱性が優
れ、また落下強度も極めて強く、更に、廃棄物として地
中に埋設されたり海や川に投棄された場合、紙や木等の
天然物と同じように自然環境中で比較的短い期間の内に
無害な水と炭酸ガスに分解する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者味岡正伸神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者雨宮英夫神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリ乳酸または乳酸とヒドロキシカルボ
ン酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性ポリマー組成
物からなる分解性エアゾール容器。
【請求項２】乳酸がＬ−乳酸、Ｄ−乳酸またはそれら
の混合物である請求項１記載の分解性エアゾール容器。
【請求項３】ヒドロキシカルボン酸がグリコール酸で
ある請求項１項記載の分解性エアゾール容器。
【請求項４】容器の霞度が５％以下である請求項１項
記載の分解性エアゾール容器。
【請求項５】容器の軟化温度が１００℃以上である請
求項１項記載の分解性エアゾール容器。