JPH0649169A - ポリウレタン組成物 - Google Patents
ポリウレタン組成物Info
- Publication number
- JPH0649169A JPH0649169A JP4202580A JP20258092A JPH0649169A JP H0649169 A JPH0649169 A JP H0649169A JP 4202580 A JP4202580 A JP 4202580A JP 20258092 A JP20258092 A JP 20258092A JP H0649169 A JPH0649169 A JP H0649169A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane composition
- ethylene oxide
- moisture permeability
- film
- water
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、高透湿度と高強伸度特性・耐水膨潤
度を兼ねそなえ、かつ透湿度の温度依存牲が大きいこと
を主要な目的とする。 【構成】イソシアネートとポリオールと鎖延長剤を反応
させてなるポリウレタン組成物において、ガラス転移点
を−１０℃〜２０℃の範囲に有し、当該ポリマー中に少
なくとも７．０ mol／Kg以上のエチレンオキシドを含有
することを特徴とするポリウレタン組成物。
度を兼ねそなえ、かつ透湿度の温度依存牲が大きいこと
を主要な目的とする。 【構成】イソシアネートとポリオールと鎖延長剤を反応
させてなるポリウレタン組成物において、ガラス転移点
を−１０℃〜２０℃の範囲に有し、当該ポリマー中に少
なくとも７．０ mol／Kg以上のエチレンオキシドを含有
することを特徴とするポリウレタン組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透湿性を有しかつ透湿
性に大きな温度依存牲を有するポリウレタン組成物に関
する。
性に大きな温度依存牲を有するポリウレタン組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、透湿性ポリウレタン樹脂フィルム
としては、ポリウレタン樹脂に非相溶性の樹脂や無機微
粒子を混合して成膜し、これを延伸することによってポ
リウレタン樹脂フィルム中に多数の微細孔を形成したも
のや、ポリウレタン樹脂エマルジョンの湿式凝固方法や
発泡方法でポリウレタン樹脂フィルムに多数の微細孔を
形成したものが公知である。これらの透湿性ポリウレタ
ン樹脂フィルムの場合には、微細孔がごみ、汗、汚れ等
で目詰まりして透湿性が低下するという問題がある。
としては、ポリウレタン樹脂に非相溶性の樹脂や無機微
粒子を混合して成膜し、これを延伸することによってポ
リウレタン樹脂フィルム中に多数の微細孔を形成したも
のや、ポリウレタン樹脂エマルジョンの湿式凝固方法や
発泡方法でポリウレタン樹脂フィルムに多数の微細孔を
形成したものが公知である。これらの透湿性ポリウレタ
ン樹脂フィルムの場合には、微細孔がごみ、汗、汚れ等
で目詰まりして透湿性が低下するという問題がある。
【０００３】このような問題点を解決するものとして、
無孔性透湿性ポリウレタン樹脂フィルムが提案されてい
る。この透湿性ポリウレタン樹脂フィルムは、ポリウレ
タン樹脂中にポリエチレンオキシド等の親水性セグメン
トを含有させたものであって、このフィルムはその高湿
度側では水分を吸収し、反対側の低湿度側から水分を吸
収し、反射側の低湿度側から水分を放湿するものであ
る。従って、この透湿性ポリウレタン樹脂フィルムは微
細孔が存在しない為に、上記の微細孔の目詰りという問
題点は解決されている（特開昭58-203172 号）。
無孔性透湿性ポリウレタン樹脂フィルムが提案されてい
る。この透湿性ポリウレタン樹脂フィルムは、ポリウレ
タン樹脂中にポリエチレンオキシド等の親水性セグメン
トを含有させたものであって、このフィルムはその高湿
度側では水分を吸収し、反対側の低湿度側から水分を吸
収し、反射側の低湿度側から水分を放湿するものであ
る。従って、この透湿性ポリウレタン樹脂フィルムは微
細孔が存在しない為に、上記の微細孔の目詰りという問
題点は解決されている（特開昭58-203172 号）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
無孔性透湿性ポリウレタン樹脂フィルムの場合には、水
分の吸収によって強度が著しく低下する為、その用途が
制限される。また、吸湿によってフィルムが膨潤し、そ
の厚み、サイズが膨潤する為に、形状変化が嫌われる用
途では全く使用できないという問題点がある。
無孔性透湿性ポリウレタン樹脂フィルムの場合には、水
分の吸収によって強度が著しく低下する為、その用途が
制限される。また、吸湿によってフィルムが膨潤し、そ
の厚み、サイズが膨潤する為に、形状変化が嫌われる用
途では全く使用できないという問題点がある。
【０００５】また、ポリアミノ酸変性ポリウレタンを用
いる方法もある（特開昭59-53786）。この方法によれ
ば、透湿性も良く、水分による強度低下もないが、ポリ
マーコストが高く、顔料相溶性に乏しい等の問題もあ
る。加えて、従来のポリウレタンのガラス転移点は−３
０℃以下に設定されており、人間の生活温度範囲である
−１５℃〜４０℃の間では透湿性に大きな温度依存牲が
なく、低温で低透湿度性を要求する用途には不具合を生
ずる。
いる方法もある（特開昭59-53786）。この方法によれ
ば、透湿性も良く、水分による強度低下もないが、ポリ
マーコストが高く、顔料相溶性に乏しい等の問題もあ
る。加えて、従来のポリウレタンのガラス転移点は−３
０℃以下に設定されており、人間の生活温度範囲である
−１５℃〜４０℃の間では透湿性に大きな温度依存牲が
なく、低温で低透湿度性を要求する用途には不具合を生
ずる。
【０００６】本発明は上記事情を鑑みてなされたもの
で、高透湿度と高強伸度特性・耐水膨潤度を兼ねそな
え、かつ透湿度の温度依存牲の大きなポリウレタン組成
物が提供される。
で、高透湿度と高強伸度特性・耐水膨潤度を兼ねそな
え、かつ透湿度の温度依存牲の大きなポリウレタン組成
物が提供される。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、イソシアネー
トとポリオールと鎖延長剤を反応させてなるポリウレタ
ン組成物において、ガラス転移点を−１０℃〜２０℃の
範囲に有し、当該ポリマー中に少なくとも７．０ mol／
Kg以上のエチレンオキシドを含有することを特徴とする
ポリウレタン組成物である。
トとポリオールと鎖延長剤を反応させてなるポリウレタ
ン組成物において、ガラス転移点を−１０℃〜２０℃の
範囲に有し、当該ポリマー中に少なくとも７．０ mol／
Kg以上のエチレンオキシドを含有することを特徴とする
ポリウレタン組成物である。
【０００８】本発明において、上記イソシアネートとし
ては、従来公知のいずれのものも使用できるが、好まし
いものとしては、４，４´−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、水添加ＭＤＩ、イソホロンジイソ
シアネート、１，３−キシレンジイソシアネート、２−
４トリレンジイソシネート、ｍ−フェニレンジイソシア
ネート等があり、分子構造の剛直性からＭＤＩ、水添加
ＭＤＩが好ましい。
ては、従来公知のいずれのものも使用できるが、好まし
いものとしては、４，４´−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、水添加ＭＤＩ、イソホロンジイソ
シアネート、１，３−キシレンジイソシアネート、２−
４トリレンジイソシネート、ｍ−フェニレンジイソシア
ネート等があり、分子構造の剛直性からＭＤＩ、水添加
ＭＤＩが好ましい。
【０００９】本発明において、上記ポリオールとして
は、公知のものが使用できるが、エチレンオキシド単独
の付加重合物であるポリエチレングリコールと、エチレ
ンオキシドとの共重合物であるテトラヒドロフランのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのエチレンオ
キシド付加物、アジピン酸とエチレンオキシドとの縮合
物、ポリブチレングリコールアジペートジオール・ポリ
プロピレグリコールアジペートジオールのエチレンオキ
シド付加物等エチレンオキシドを含む高分子ジオール
と、エチレンオキソドを含まないポリテトラメチレング
リコール、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリε
−カプロラクトングリコール、ポリブチロラクトングリ
コール、ポリプロピレングリコールペートジオール、ポ
リブチレングリコールアジペートジオール等の３分類の
単独あるいは２種以上の混合物が挙げられる。これらポ
リオールとジイソシアネート・鎖延長剤との配合処方に
よりエチレンオキシド分率は７．０ mol／Kg以上に保た
れる。
は、公知のものが使用できるが、エチレンオキシド単独
の付加重合物であるポリエチレングリコールと、エチレ
ンオキシドとの共重合物であるテトラヒドロフランのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのエチレンオ
キシド付加物、アジピン酸とエチレンオキシドとの縮合
物、ポリブチレングリコールアジペートジオール・ポリ
プロピレグリコールアジペートジオールのエチレンオキ
シド付加物等エチレンオキシドを含む高分子ジオール
と、エチレンオキソドを含まないポリテトラメチレング
リコール、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリε
−カプロラクトングリコール、ポリブチロラクトングリ
コール、ポリプロピレングリコールペートジオール、ポ
リブチレングリコールアジペートジオール等の３分類の
単独あるいは２種以上の混合物が挙げられる。これらポ
リオールとジイソシアネート・鎖延長剤との配合処方に
よりエチレンオキシド分率は７．０ mol／Kg以上に保た
れる。
【００１０】前記ポリオールの分子量は５００〜３００
０が好ましく、５００未満の場合にはエラストマー性能
が悪く、使用時の耐久性を損ねる。また、３０００を越
える場合には、合成条件が狭くなり、フィルム化した場
合には不透明であったり、魚の目（fish eye）状の異物
が発生しやすい等の問題が発生する。
０が好ましく、５００未満の場合にはエラストマー性能
が悪く、使用時の耐久性を損ねる。また、３０００を越
える場合には、合成条件が狭くなり、フィルム化した場
合には不透明であったり、魚の目（fish eye）状の異物
が発生しやすい等の問題が発生する。
【００１１】本発明において、鎖延長剤としては公知の
ものも使用できるが、好ましいものとして、以下の単独
あるいは二種以上の混合物が使用できる。エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、エチレンジアミントリ
メチレンジアミン、イソホロンジアミン、水等がある
が、分子構造の剛直性からエチレングリコール、プロピ
レングリコール、水が特に好ましい。本発明において、
ポリウレタン組成物はワンショット法またはプレポリマ
ー法により、無溶媒下（バルク重合）又は溶媒中（溶液
重合）で合成される。
ものも使用できるが、好ましいものとして、以下の単独
あるいは二種以上の混合物が使用できる。エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、エチレンジアミントリ
メチレンジアミン、イソホロンジアミン、水等がある
が、分子構造の剛直性からエチレングリコール、プロピ
レングリコール、水が特に好ましい。本発明において、
ポリウレタン組成物はワンショット法またはプレポリマ
ー法により、無溶媒下（バルク重合）又は溶媒中（溶液
重合）で合成される。
【００１２】
【作用】本発明によれば、高透湿度と高強伸度特性・耐
水膨潤度を兼ねそなえ、かつ透湿度の温度依存牲の大き
なポリウレタン組成物を得ることができる。
水膨潤度を兼ねそなえ、かつ透湿度の温度依存牲の大き
なポリウレタン組成物を得ることができる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明の実施例について比較例を挙げ
て説明する。ここで、下記「表１」に示す実施例１〜
４，下記「表２」に示す比較例１〜４はすべて以下に示
す方法で合成された。
て説明する。ここで、下記「表１」に示す実施例１〜
４，下記「表２」に示す比較例１〜４はすべて以下に示
す方法で合成された。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】フラスコ中で所定のモル数のポリオールを
５０℃のジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）中に攪拌溶
解させ、つづいて５０℃のジイソシアネートの所定のモ
ル数をフラスコに投入し、約１時間攪拌しプレポリマー
を得る。その後、所定のモル数の鎖延長剤を滴下しポリ
マー化反応を生じさせる。所定量の鎖延長剤滴下終了後
も、攪拌を続け必要に応じ液温は９０℃まで上昇させ、
増粘あるいはＤＭＦ添加による減粘させることにより、
最終的には２５℃で８００００〜１０００００cpsのポ
リウレタンの２５wt% ＤＭＦ溶液を得る。また、下記
「表３］に示す実施例１〜４，比較例１〜４はすべて以
下に示す方法で製膜され、物性が計測されたものであ
る。
５０℃のジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）中に攪拌溶
解させ、つづいて５０℃のジイソシアネートの所定のモ
ル数をフラスコに投入し、約１時間攪拌しプレポリマー
を得る。その後、所定のモル数の鎖延長剤を滴下しポリ
マー化反応を生じさせる。所定量の鎖延長剤滴下終了後
も、攪拌を続け必要に応じ液温は９０℃まで上昇させ、
増粘あるいはＤＭＦ添加による減粘させることにより、
最終的には２５℃で８００００〜１０００００cpsのポ
リウレタンの２５wt% ＤＭＦ溶液を得る。また、下記
「表３］に示す実施例１〜４，比較例１〜４はすべて以
下に示す方法で製膜され、物性が計測されたものであ
る。
【００１７】
【表３】
【００１８】製膜は上記のポリウレタンＤＭＦ溶液を離
型紙上にバーコータを用い６０ｇ／ｍ2 の割合で塗布
し、７０℃で１時間および１１０℃で１０分間乾燥さ
せ、剥離して厚さ１５μｍのフィルムを得た。これらの
フィルムを用い、ガラス転移点はＪＩＳＫ−７１２１に
より計測された。また、１０℃，４０℃での透湿度はＪ
ＩＳＺ−０２０８により計測された。水膨脹度はフィル
ムを５×５cmのサイズに裁断し、このフィルム上の対向
する角の方向でフィルムの中心に長さ５cmの線を描い
た。このフィルムを４０℃の温水が入っているシャーレ
に浸し、５分間後の線の伸びを測定し下記式により算出
した。 水膨潤度＝｛（測定値−５）／５｝×１００ なお、引張り強さ，１００％伸長時のモジュラスはＪＩ
ＳＫ−６３０１に基づいて測定された。
型紙上にバーコータを用い６０ｇ／ｍ2 の割合で塗布
し、７０℃で１時間および１１０℃で１０分間乾燥さ
せ、剥離して厚さ１５μｍのフィルムを得た。これらの
フィルムを用い、ガラス転移点はＪＩＳＫ−７１２１に
より計測された。また、１０℃，４０℃での透湿度はＪ
ＩＳＺ−０２０８により計測された。水膨脹度はフィル
ムを５×５cmのサイズに裁断し、このフィルム上の対向
する角の方向でフィルムの中心に長さ５cmの線を描い
た。このフィルムを４０℃の温水が入っているシャーレ
に浸し、５分間後の線の伸びを測定し下記式により算出
した。 水膨潤度＝｛（測定値−５）／５｝×１００ なお、引張り強さ，１００％伸長時のモジュラスはＪＩ
ＳＫ−６３０１に基づいて測定された。
【００１９】しかして、上記実施例によれば、高透湿度
と高強伸度特性・耐水膨潤度を兼ねそなえ、かつ透湿度
の温度依存牲の大きなポリウレタン組成物を得ることが
できる。
と高強伸度特性・耐水膨潤度を兼ねそなえ、かつ透湿度
の温度依存牲の大きなポリウレタン組成物を得ることが
できる。
【００２０】具体的には、本発明のポリウレタン組成物
の１５μｍフィルムは、図１に示すようにエチレンオキ
シド分率７．０ mol／kg以下では、４０℃で４５８００
ｇ／ｍ2 ・day ・atm （３０００ｇ／ｍ2 ・day ）以上
の透湿度と、２５０ kgf／cm2 以上の引張り強さ、１５
kgf／cm2 以上の１００％伸長時のモジュラス及び水膨
潤度５％以下の物性を有する。また、ガラス転移点を−
１０℃〜２０℃の範囲に設定することにより、４０℃と
１０℃の透湿度の比が２以上となり、４０℃では透湿度
の比が２以上となり、４０℃では透湿度は大きいが、１
０℃では透湿度は小さいフィルムとなる。
の１５μｍフィルムは、図１に示すようにエチレンオキ
シド分率７．０ mol／kg以下では、４０℃で４５８００
ｇ／ｍ2 ・day ・atm （３０００ｇ／ｍ2 ・day ）以上
の透湿度と、２５０ kgf／cm2 以上の引張り強さ、１５
kgf／cm2 以上の１００％伸長時のモジュラス及び水膨
潤度５％以下の物性を有する。また、ガラス転移点を−
１０℃〜２０℃の範囲に設定することにより、４０℃と
１０℃の透湿度の比が２以上となり、４０℃では透湿度
の比が２以上となり、４０℃では透湿度は大きいが、１
０℃では透湿度は小さいフィルムとなる。
【００２１】
【発明の効果】以上詳述した如く本発明によれば、高透
湿度と高強伸度特性・耐水膨潤度を兼ねそなえ、かつ透
湿度の温度依存牲の大きなポリウレタン組成物を提供で
きる。
湿度と高強伸度特性・耐水膨潤度を兼ねそなえ、かつ透
湿度の温度依存牲の大きなポリウレタン組成物を提供で
きる。
【図１】本発明に係るポリマー中のエチレンオキシド分
率と４０℃における透湿度との関係を示す特性図。
率と４０℃における透湿度との関係を示す特性図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河村 陽 愛知県名古屋市中村区岩塚町字高道１番地 三菱重工業株式会社名古屋研究所内 (72)発明者 三輪 典生 愛知県名古屋市中村区岩塚町字九反所60番 地の１ 中菱エンジニアリング株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 イソシアネートとポリオールと鎖延長剤
を反応させてなるポリウレタン組成物において、ガラス
転移点を−１０℃〜２０℃の範囲に有し、当該ポリマー
中に少なくとも７．０ mol／Kg以上のエチレンオキシド
を含有することを特徴とするポリウレタン組成物。 - 【請求項２】 前記ポリオールがポリエチレングリコー
ルとポリテトラメチレングリコールの混合物からなり、
かつこれらの分子量が５００〜３０００の範囲である請
求項１記載のポリウレタン組成物。 - 【請求項３】 前記ポリオールがポリエチレングリコー
ルとエチレンオキシドとアジピン酸のエステルの混合物
からなり、かつこれらの分子量が５００〜３０００の範
囲にある請求項１記載のポリウレタン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4202580A JPH0649169A (ja) | 1992-07-29 | 1992-07-29 | ポリウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4202580A JPH0649169A (ja) | 1992-07-29 | 1992-07-29 | ポリウレタン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649169A true JPH0649169A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=16459846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4202580A Withdrawn JPH0649169A (ja) | 1992-07-29 | 1992-07-29 | ポリウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0649169A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001023458A1 (fr) * | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Elastomere thermoplastique, son utilisation et son procede de production |
| JP2017095681A (ja) * | 2015-11-17 | 2017-06-01 | 三洋化成工業株式会社 | 衛生材料用ウレタンフィルム |
-
1992
- 1992-07-29 JP JP4202580A patent/JPH0649169A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001023458A1 (fr) * | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Elastomere thermoplastique, son utilisation et son procede de production |
| US6994913B1 (en) | 1999-09-30 | 2006-02-07 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer, use thereof, and process for producing the same |
| KR100709049B1 (ko) * | 1999-09-30 | 2007-04-18 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 열가소성 엘라스토머, 그 용도 및 제조 방법 |
| JP2017095681A (ja) * | 2015-11-17 | 2017-06-01 | 三洋化成工業株式会社 | 衛生材料用ウレタンフィルム |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19991005 |