JPH03157416A - 軟質燃料容器のためのポリウレタン - Google Patents

軟質燃料容器のためのポリウレタン

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JPH03157416A
JPH03157416A JP2222657A JP22265790A JPH03157416A JP H03157416 A JPH03157416 A JP H03157416A JP 2222657 A JP2222657 A JP 2222657A JP 22265790 A JP22265790 A JP 22265790A JP H03157416 A JPH03157416 A JP H03157416A
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polyurethane
thermoplastic polyurethane
glycol
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tensile strength
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JP2222657A
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Edmond G Kolycheck
エドモンド　ジョージ　コリーチェック
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Original Assignee
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 見匪■分団 本発明は、ポリウレタンエラストマー、よす詳細には、
例えばガソリンもしくはジェット燃料の貯蔵のために軍
隊で利用される、補強織物ポータプル軟質燃料容器の成
形で用いられる高分子量熱可塑性ポリウレタンに関する
。
背−景 ガソリンもしくはジェット燃料の貯蔵のために利用され
る軟質燃料タンクは、拡大燃料耐性および加水分解安定
性、ならびに靭性、レジリエンス、および脂肪族炭化水
素燃料との絶えない接触の開極端な天候において強さお
よび保全性を維持するのに十分な柔軟性を必要とする。
硬質構造燃料タンクは、普通良好な硬質構造特性および
所望の燃料耐性を提供する熱硬化性ポリマーで飽和され
たガラス繊維もしくはナイロン織物から製造され得る。
しかし、架橋ポリマーは、軟質燃料タンクの製造に必要
とされる必要な柔軟性およびレジリエンスを提供しない
。一般に、熱可塑性ポリマーおよび特に熱可塑性ポリウ
レタンは柔軟性を提供し得るが、それらは常に適当な構
造強さおよび柔軟性を示さず、炭化水素液体燃料に対す
る長期間の耐性および必要な加水分解安定性に欠ける。
ポリマー、ポリマー複合材料およびそれから製造される
軟質燃料タンクの物理的特性ならびに明細が門ＩＬＴ５
２９８３Ｂ　（１９８４年９月１７日）に示してあり、
燃料耐性特に燃料ＢおよびＤ耐性のための試験がＡＳＴ
Ｍ　０４７１−７９に示しである。一般に燃料タンクは
、ポリウレタンポリマーに基づいて提案されてきた。
米国特許第４．４８７．９１３号において、例えば、・
錯体（ｃｏｍｐｌｅｘ）熱硬化性ポリウレタンポリマー
が、典型的に硬質構造を含む航空機燃料タンクの製造で
架橋されている。同様に、米国特許第４．５６５，７２
９号は、熱硬化性アミン架橋ポリウレタンポリマーに基
づいて航空機で用いられる硬質構造燃料タンクのための
多層硬質ラミネートを開示する。関係のない軟質織物製
品で用いられるポリウレタンコート織物が、米国特許第
４．６８９，３８５号（顔のマスク）および米国特許第
２．６５７．１５１号（レインコート）に開示されてい
る。一般用途のための非補強熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマーが、ジイソシアネートと反応させられ低分子量
ジオールで連鎖延長された（ｅｘｔｅｎｄｅｄ）ポリエ
ステルポリオールに基づいて、米国特許第４．１６９．
１９６号、米国特許第３，５２８．９４８号、および米
国特許第３，７０６．７１０号に開示されている。硬質
もしくは軟質補強製品のための織物と組合せられないの
に加えて、これらの特許で開示されたポリマーは、必ず
しも、脂肪族炭化水素燃料に対する高い耐性もしくは加
水分解耐性または軟質燃料タンクの製造に必要な他の構
造および利用特性を示さない単に一般目的のポリウレタ
ンエラストマーである。ポリウレタンに基づくポリエス
テルを含む他のポリウレタンポリマーが、次の特許：炭
化水素溶剤に耐性があるが極性溶剤に溶解性である押出
しプラスチックシートを開示する米国特許第２．８７１
，２１８号；特に分散充填剤および顔料に適合し、接着
剤として有用な熱および溶剤耐性架橋ポリウレタンに関
する米国特許第４，４００．４９８号；エラストマー流
し造成形で用いられる耐熱性架橋結晶ポリウレタンに向
いている米国特許第４，１９１．８１８号；高熱射出成
形方法で熱架橋されるのに適したポリエステルポリウレ
タンポリマーを提案する米国特許第３．２１４．４１１
号：および耐荷架橋ポリウレタン流し込成形品およびプ
ラスチックを開示する米国特許第３．０１２．９９２号
；に開示される。米国特許第４．７６２．８８４号が放
射線活性化架橋ポリウレタンを開示するのに対して米国
特許第４．４３９．５５２号は気泡ポリウレタン発泡体
を開示する。
軟質燃料タンクのための物理的、化学的および構造的必
要性が、延ばされた柔軟性および耐久性、レジリエンス
および靭性、特に延ばされた炭化水素燃料耐性および加
水分解安定性、水もしくは燃料中の浸漬前後の高い引張
り強さ、ならびに引張強さ、パーセント伸び、およびパ
ーセント弾性率の如きある応カー歪必要性を含んで、Ｍ
　ＩＬ−Ｔ−５２９８３Ｂ（１９８４年９月１７日）に
示されている。しかし、優秀な物理的特性を普通示すと
考えられる種々のボリウレタンポリマーは、不適当とわ
かった。ポリカプロラクトンポリオール、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、およびポリ（テトラメチレ
ンアジペート）グリコールに基づくポリウレタンポリマ
ーは満足すべきものではなく、特に脂肪族炭化水素燃料
に対する満足すべき耐性に欠ける。
ポリカプロラクトンポリウレタンおよびポリエーテルポ
リテトラメチレンエーテルグリコールポリウレタンは、
例えば、適当な加水分解安定性を示したが、液体炭化水
素燃料に対する十分な耐性に欠けた。
発浬Ｒυ毘絢 ＡＳＴＭ　０４７１−７９の要求を越える優秀な燃料耐
性を示す軟質弾性燃料タンクが、繊維マット補強材と結
合された高分子量熱可塑性ポリウレタンポリマーバイン
ダーから製造され、軟質燃料容器製品に成形され得るこ
とが、今わかった。ポリウレタンポリマーは平均分子量
約６０．　（１００〜約５００　、０００を有し、高分
子量熱可塑性ポリウレタンを製造するために、不−ヒン
ダードジイソシアネートおよび連鎖延長剤グリコールと
反応させられた平均分子量約５００〜５，０００を有す
るヒドロキシルを末端基とするエチレンエーテルオリゴ
マーグリコール中間体を含む。エチレンエーテルオリゴ
マーグリコール中間体は、（ａ）ヒドロキシルを末端基
とするジエチレングリコール脂肪族線状ポリエステルお
よび（ｂ）ポリエチレングリコールから選ばれる。
ポリウレタン熱可塑性樹脂は、例えば溶融適用されて、
繊維マットもしくは同様な補強材と組合され、熱で優秀
な燃料耐性および加水分解安定性を有する軟質燃料容器
に成形され得る。本発明のこれらおよび他の実益は、発
明の詳細な説明および説明の実施例を参照することによ
りより明らかになる。
１浬Ｂ凶毘和ｌＩ【叫 補強織物軟質燃料タンクでエラストマー溶融体もしくは
バインダーとして有用な本発明の熱可塑性ポリウレタン
ポリマーは、オリゴマーがジエチレングリコール−脂肪
族ポリエステルもしくはポリエチレングリコールであり
得る、ヒドロキシルを末端基とするエチレンエーテルオ
リゴマー中間体とポリエチレングリコール（ｂ）および
連鎖延長剤グリコールとの反応を含む。
最初にポリエステル中間体を参照して、ヒドロキシルを
末端基とする飽和ポリエステルポリマーは、過剰の当量
のジエチレングリコールを、最も好ましくはアジピン酸
である４〜１０個の炭素原子を有するかなり少ない当量
の脂肪族好ましくはアルキルジカルボン酸と反応させる
ことにより、合成される。他の有用なジカルボン酸は、
スクシン、グルタル、ピメリン、スペリン、アゼライン
およびセバシン酸を含む、最も好ましいポリエステル中
間体はポリジエチレングリコールアジベートである０本
発明のこの特徴に従って、過剰のモルのジエチレングリ
コールが、より少ないモルのジカルボン酸と、平均分子
量約５００〜５０００．好ましくは約７００〜２５００
を有するヒドロキシルを末端基とするポリエステルオリ
ゴマー鎖を提供するために約５モルバーセントル約５０
モルパーセント過剰のグリコールのレベルで反応させら
れる。短鎖ポリエステルオリゴマーは反復するジエチレ
ンエーテル構造を含゛み、低分子量ポリエステルオリゴ
マー中間体を製造するために１当量のジカルボン酸と共
−反応させられる当量規準で約１．０５〜１．５当量の
ジエチレングリコールを含む。非常に過剰の当量のジエ
チレングリコールはポリエステルオリゴマーの分子量を
好ましくは２５００より下にコントロールし、さらにヒ
ドロキシルを末端基とする線状ポリエステルオリゴマー
を確かにする。ポリエステルオリゴマーは、ジエチレン
グリコールをより少ない当量のジカルボン酸と、約３０
０γ〜４５０＠Ｆの温度で塩化第一錫の如きエステル化
触媒の存在もしくは不存在下に酸価を約ゼロに減少させ
るのに十分な時間反応させることにより合成される。
ヒドロキシルを末端基とするポリエステルオリゴマー中
間体は、さらにかなり過剰の当量のポリエチレングリコ
ール（ｂ）および連鎖延長剤グリコールと、平均分子量
広く約６０．０００〜５００，０００、好ましくは約８
０．０００〜１８０，０００　、および最も好ましくは
約１００．０００〜１８０．０００を有する非常に高分
子量線状ポリウレタンを製造するために、オリゴマー、
ジイソシアネート、および連鎖延長剤グリコールのいわ
ゆるワンショットもしくは同時共反応で反応させられる
。本発明のこの特徴に従ったポリエステルオリゴマーに
基づく非常に高分子量線状ポリウレタンは、非常に高分
子量ポリウレタンポリマーが低分子量ポリエステルオリ
ゴマープレポリマーから製造される点で独特である。
さらに本発明の特徴に従って、ポリエチレングリコール
を含むエチレンエーテルオリゴマーグリコール中間体が
、高分子量ポリウレタンポリマーを製造するために、不
−ヒンダードジイソシアネートおよび連鎖延長剤グリコ
ールと共−反応させられ得る。有用なポリエチレングリ
コールは、般式Ｈ（ＯＣＨｚＣ）ｌｚ）ｎＯＦ！　Ｃ式
中、ｎは反復エチレンエーテル単位の数であり、ｎは少
なくとも１１および１１〜約１１５である。）の線状ポ
リマーである。
分子量規準で、ポリエチレングリコールの有用な範囲は
、平均分子量約５００〜５０００、好ましくは約７００
〜２５００を有する。本発明で有用な商業的に手に入る
ポリエチレングリコールは、ポリエチレンクリコール６
００、ポリエチレングリコール１５００゜およびポリエ
チレングリコール４０００として典型的に示される。
本発明に従って、高分子量熱可塑性ポリウレタンが、−
緒に好ましくはワンショット方法で、エチレンエーテル
オリゴマーグリコール中間体、芳香族もしくは脂肪族ポ
リエチレングリコール（ｂ）、および連鎖延長剤グリコ
ールを反応させることにより製造される。モル規準で、
各々のモルのオリゴマーグリコール中間体に対する連鎖
延長剤グリコールの量は、約Ｏ１１〜約３．０モル、望
ましくは約０．２〜約２．１モル、および好ましくは約
０．５〜約１．５モルである。モル規準で、高分子量ポ
リウレタンポリマーは、両者の連鎖延長剤グリコールお
よびオリゴマーグリコールの各々の１．０全モル（すな
わち連鎖延長剤グリコール＋オリゴマーゲルコール＝　
１．０　）に対して約０．９７〜約１．０２モル、好ま
しくは約１゜０モルの不−ヒンダードジイソシアネート
を含む。
有用なポリエチレングリコール（ｂ）は芳香族ポリエチ
レングリコール（ｂ）を含み、例えば、１．４−ジイソ
シアナトベンゼン（ＰＰＤＩ）、４．４′−メチレンビ
ス（フェニルイソシアネート’）　（ＭＤＩ）、１．５
−ナフタレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｍ−キシレ
ンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ならびに１．４−シク
ロへキシルジイソシアネー）　（ＣＨＤＩ）およびＨ，
、ＭＤＩの如き不一ヒンダード脂環式ジイソシアネート
を含む。最も好ましいジイソシアネートはＭＤＩである
。適当な連鎖延長剤グリコール（すなわち、連鎖延長剤
）は、２〜６個の炭素原子を有し、第一アルコール基の
みを含む脂肪族短鎖グリコールである。好ましいグリコ
ールはジエチレングリコール、１．３−プロパンジオー
ル、１．４−ブタンジオール、１．５ベンタンジオール
、および１，６−ヘキサンジオールを含み、最も好まし
いグリコールは１．４−ブタンジオールである。
本発明に従って、ヒドロキシルを末端基とするエチレン
エーテルオリゴマー中間体、不−ヒンダードジイソシア
ネート、および脂肪族連鎖延長剤グリコールは、同時に
ワンショット重合方法で、約１００℃より上、たいてい
約１２０°Ｃの温度で共−反応させられ、そこですぐ反
応は発熱であり、反応温度は約２００°Ｃ〜２５０°Ｃ
に上がる。
本発明の生成高分子量熱可塑性ポリウレタンは、熱およ
び圧力下で、ガソリンもしくはジェット燃料の貯蔵のた
めの軟質燃料タンクに成形され得る。
補強織物に適用されるポリマーバインダー溶融体として
特に有用である。ポリウレタンは、特にＡＳＴＭ　０４
７１−７９に従って測定される燃料ＢおよびＤに対して
優秀な耐性を示す。特に、本発明のポリウレタンは最初
の引張強さ少なくとも３，０００　、望ましくは少なく
とも４．０００および好ましくは少なくとも５．０ＯＯ
ｐｓｉを示し、有利には、燃料Ｂ中の１４日間の浸漬後
の引張強さ、最初の引張強さの少なくとも８０パーセン
ト、望ましくは少なくとも８５パーセント、および好ま
しくは少なくとも９５パーセントを示す。
燃料Ｂは、ＡＳＴＭ　０４７１−７９で、容量で３０パ
ーセントのトルエンおよび７０パーセントのイソオクタ
ンとして定義される。
燃料りは、ＡＳＴＭ　０４７１−７９で、容量で６０パ
ーセントのイソオクタンおよび４０パーセントのトルエ
ンとして定義される。
ポリウレタンはさらにスチレンに対する優秀な耐性、お
よび優秀な加水分解安定性を示す。スチレンに対する耐
性を、約２５０ミクロン厚さのポリウレタン試験フィル
ムを、各々１日、３日、および７日間浸漬することによ
り試験した。各々の試験期間の終りに、゛応力−歪特性
、体積膨潤度および重量増加を測定した。
本発明の利点は、以下の説明実施例を参照することによ
り、より良く理解される。
ポリ（ジエチレンアジペート）グリコールは、Ｆｏｒｍ
ｒｅｚ　１１−１１２として、Ｗｉｔｃｏ　ａｎｄ　Ｉ
ｎｏｌｅｘ　１１００−１１０から商業的に手に入り、
下記の特性：主鎖分子量　　　　　１１０３ ヒドロキシル価　　　　１０１ 酸価　　　　０．１ パーセント水含有率　　０．０２４ を有した。
生成ポリエステルを、１．４−ブタンジオールおよびＭ
ＤＩと、次のような重量規準でブレンドした： オユ盈」−り乙上 分子１１１１００を有する０、２５モル（２７５グラム
）のポリ（ジエチレンアジペート）ゲルコールを、６０
°Ｃでｏ、ｓｔｓモル（４６゜３６グラム）の１．４−
ブタンジオール連鎖延長剤とブレンドした。このブレン
ドもしくは物理的混合物を、次に０．７６５モル（１９
１，２５グラム）のメチレンビスジフェニルジイソシア
ネート（ＭＤＩ）と、標準ランダム溶融重合手順により
反応させた。この手順は、ポリ（ジエチレンアジペート
）グリコール／１．４−ブタンジオールブレンドおよび
ＭＤＩを別々に約１００°Ｃまで加熱すること、および
次にその成分を混合することを含んだ０反応は発熱であ
り、温度を約２００〜２５０°Ｃに約１〜５分で上げ、
その時間で重合が粘度増加により証拠だてられて起る。
ＵＶ吸収剤および酸化防止剤の如き安定剤ならびに滑剤
（すなわち、加工助剤）が、所望により重合工程の際に
添加されるか、または反応の前にモノマーに添加され得
る。ポリウレタンは、メルトインデックス（１９０℃／
８７００グラム）３．５グラム／１０分を有した。
ポ１ウレ　ン！　＝ サンプルを燃料ＢおよびＤ中の燃料浸漬試験のために製
造し、浸漬試験は以下の表ＩＡおよびＩＢに示す結果で
あった。
表−一りへ ＡＳＴＭ　０４７１−７９による燃料Ｂ耐性。
ａ）直後メルトインデックス（１９０°Ｃ／８７００グ
ラム負荷）＝３５グラム／１０分 ｂ）員祈公外性 引張強さ””　５０００ｐｓ　ｉ ％伸び＝５７０ ３００％モジュラス＝１９００ｐｓｉ ｃ）　　　’Ｂ　　”７０　　ｅ　　＠２３℃引張強さ
＝　４５００ｐｓ　ｉ ％伸び＝６００ ３００％モジュラス＝１７００ｐｓｉ ％体積変化＝８．４３ ％重量変化＝５．８９ ｄ）　　　’Ｂ　　”２’　目　＠２３°Ｃ引張強さ−
４３００ｐｓ　ｉ ％伸び＝６００ ３００％モジュラス＝１７００ｐｓｉ ％体積変化＝７．３３ ％重量変化、＝４．６９ 表−」」− ＡＳＴＭ　０４７１−７９による燃料り耐性。
ａ）直後メルトインデックス（１９０°Ｃ／８７００グ
ラム負荷）＝３５グラム／１０分 ｂ）髪祈■称牲 引張強さ＝　５０００ｐｓ　ｉ ％伸び＝５７０ ３００％モジュラス＝１９００ｐｓｉ Ｃ）　　　　　　　’Ｄ　　　　　？　　　’　　　７
０１　　　日　　　　＠２３’Ｃ引張強さ＝　３７５０
ｐｓ　ｉ ％伸び−６００ ３００％モジュラス＝　１５５０ｐｓ　ｉ％体積変化’
＝１１．２４ ％重量変化＝７．０９ ｄ）　　コＤ”２’、日　＠２３°Ｃ 引張強さ＝　３６００ｐｓ　ｉ ％伸び＝５７０ ３００％モジュラス−１５００ｐｓｉ ％体積変化＝９．５５ ％重量変化＝６．８５ すし二り 分子量１４５０を有する０、　２モル（２９０グラム）
のポリエチレングリコール（ＤＯＷ　Ｅ−１４５０）を
、６０℃で０．８４４モル（７５，９６グラム）の１．
４−ブタンジオール連鎖延長剤とブレンドした。このブ
レンドもしくは物理的混合物を、次に１．０４４モル（
２６グラム）のメチレンビスジフェニルジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）と、標準高温ランダム溶融重合手順により
反応させた。重合手順は例１に記述されたようであった
。物理的特性および燃料耐性を含む試験データを、表Ｉ
ＩＡ、ＩＩＢ、および■Ｃに示しである。
引張強さ（１） ロー４１２ 表−一り八 ０６０ 表−■旦 メルトインデックス（１９０℃／８７００グラム）グラ
ム／１０分０ １週間水−争７ｌ−ｃ（＋） 土週皿水−釡■工″′ （１）　３０ミル押出しストリップ 旦週間水−豆ｎ１′″ （）＝％変化 大−二ｎｃ 量ｔＨ１１仕（１） （１）７５ミル引張シート 上記データから明らかなように、引張強さ、モジュラス
、引裂強さ等、ならびに良好な加水分解安定性および燃
料“Ｄ”耐性を、得た。
貫−主 例２のポリ（ジエチレンエーテルアジペート）グリコー
ルを、中間体を（Ａ）ポリ（テトラメチレンアジペート
）グリコール、もしくは（Ｂ）ポリカプロラクトンによ
り置換えた以外は、２種の同様に製造されたポリウレタ
ンと比較した。種々の物理的データを表■に示しである
。
表■から明らかなように、本発明のポリエステル中間体
を利用する重量および体積変化、すなわち例２は、Ａお
よびＢの中間体を利用して製造されたこれまでに存在す
るポリウレタンよりずっと低かった。
尉−↓ 例１で示されたような方法で製造された例１のそれと非
常に似ているポリウレタンをスチレン耐性について試験
し、ポリ（テトラメチレンアジペート）グリコール、１
．４−ブタンジオール、およびＭＤＩを反応させること
により例１と同様な方法で製造された同様な通常のポリ
ウレタンと比較した。
千−里 各々の試験サンプルの約２５０ミクロンのフィルムをレ
リース（ｒｅｌｅａｓｅ）ナイロン上に溶融コートさせ
た。試験サンプルを、スチレン中に各々１日、３日、お
よび７日間浸漬した。応力−歪特性、体積膨潤度、およ
び重量増加を、各々の時間の浸漬の終りで測定した。結
果を表■に示しである。
表−■ −　１旦　■　１旦　−１旦　■　１旦体積膨潤度％　
　　　５９　　６２　　６８　　　　　１５　　１５　
　１３重量増加％　　　　　４３　　４４　　４７　　
　　　２４　　２２　　２２表■から明らかなように、
本発明のポリウレタンの体積膨潤度および重量増加は、
燃料耐性適用で利用されたこれまでの商業的ポリウレタ
ンのそれより劇的に低かった。
特許法令に従って、最上のやり方および好ましい実施例
を示したが、本発明の範囲をそれに限定するものではな
く、添付の特許請求の範囲により示すものである。
１６

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪族炭化水素燃料に耐性のあることを特徴とする
    高分子量熱可塑性ポリウレタンであって、前記熱可塑性
    ポリウレタンを製造するために不−ヒンダードジイソシ
    アネートおよび連鎖延長剤（ｅｘｔｅｎｄｅｒ）グリコ
    ールと反応させられる平均分子量約５００〜５，０００
    を有するヒドロキシルを末端基とするエチレンエーテル
    オリゴマー中間体を含む平均分子量約６０，０００〜５
    ００，０００を有する熱可塑性ポリウレタン （前記オリゴマー中間体は、（ａ）ヒドロキシルを末端
    基とするジエチレングリコール脂肪族線状ポリエステル
    、または（ｂ）ポリエチレングリコールから選ばれる；
    ） （前記ヒドロキシルを末端基とするジエチレングリコー
    ル脂肪族線状ポリエステル（ａ）は、線状飽和ポリエス
    テルオリゴマーを製造するためにジエチレングリコール
    を４〜１０炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸とエス
    テル化することにより製造される；） （前記ポリエチレングリコール（ｂ）は、ｎが約１１〜
    約１１５であるエチレンエーテル単位ｎ個を反復させる
    ことからなる；） （前記不−ヒンダードジイソシアネートは、芳香族もし
    くは脂環式ジイソシアネートである；）（前記連鎖延長
    剤グリコールは、２〜６個の炭素原子を有し、第一アル
    コール基のみを含む、不−エーテルグリコールである；
    ） を含み、軟質燃料容器の製造に脂肪族炭化水素燃料バリ
    ヤーとして用いられるのに適した前記ポリウレタン。 ２、最初の引張強さが少なくとも３，０００ｐｓｉであ
    り、燃料Ｂ中の１４日間の浸漬後の引張強さが少なくと
    も最初の引張強さの８０パーセントである、請求項１記
    載の熱可塑性ポリウレタン。 ３、前記ヒドロキシルを末端基とするポリエステルオリ
    ゴマー（ａ）が平均で４〜８個の反復エステル単位を含
    み、平均分子量約７００〜２５００を有する、請求項１
    記載の熱可塑性ポリウレタン。 ４、前記ジカルボン酸がアジピン酸であり、約５〜約５
    ０パーセントの過剰のモルの前記ジエチレングリコール
    が各々のモルの前記脂肪族ジカルボン酸に対して利用さ
    れる、請求項３記載の熱可塑性ポリウレタン。 ５、ジイソシアネートが４，４′−メチレンビス（フェ
    ニルイソシアネート）であり、前記ジイソシアネートが
    同時に前記連鎖延長剤グリコールおよび前記エチレンエ
    ーテルオリゴマー中間体と反応させられる、請求項４記
    載の熱可塑性ポリウレタン。 ６、連鎖延長剤グリコールが１，４−ブタンジオールで
    あり、前記オリゴマーグリコール中間体に対する前記連
    鎖延長剤グリコールの量が約０．１〜約３．０モルであ
    る、請求項５記載の熱可塑性ポリウレタン。 ７、前記ジイソシアネートの量が前記オリゴマー中間体
    および前記連鎖延長剤グリコールの各々の全１モルに対
    して約０．９７〜１．０２モルであり、前記熱可塑性ポ
    リウレタンの分子量が約８０，０００〜約１８０，００
    ０である、請求項３記載の熱可塑性ポリウレタン。 ８、前記ジイソシアネートの量が前記オリゴマー中間体
    および前記連鎖延長剤グリコールの各々の全１モルに対
    して約０．９７〜１．０２モルであり、前記熱可塑性ポ
    リウレタンの分子量が約８０，０００〜約１８０，００
    ０であり、燃料Ｂ中の１４日間の浸漬後の前記熱可塑性
    ポリウレタンの引張強さが最初の引張強さの少なくとも
    ８５パーセントである、請求項６記載の熱可塑性ポリウ
    レタン。 ９、前記熱可塑性ポリウレタンが分子量約 １００，０００〜約１８０，０００を有し、燃料Ｂ中の
    １４日間の浸漬後の前記熱可塑性ポリウレタンの引張強
    さが最初の引張強さの少なくとも８５パーセントである
    、請求項８記載の熱可塑性ポリウレタン。 １０、燃料Ｂ中の１４日間の浸漬後の前記引張強さの残
    率が最初の引張強さの少なくとも９０パーセントである
    、請求項２記載の熱可塑性ポリウレタン。 １１、前記ポリウレタンが、補強織物に浸透させるため
    に前記補強織物に適用される溶融体であり、ポリウレタ
    ン−織物複合材料を製造し、前記複合材料が軟質燃料容
    器に成形される、請求項２記載の熱可塑性ポリウレタン
    。 １２、前記ポリウレタンが、補強織物に浸透させるため
    に前記補強織物に通用される溶融体であり、ポリウレタ
    ン−織物複合材料を製造し、前記複合材料が軟質燃料容
    器に成形される、請求項５記載の熱可塑性ポリウレタン
    。 １３、前記ポリウレタンが、補強織物に浸透させるため
    に前記補強織物に適用される溶融体であり、ポリウレタ
    ン−織物複合材料を製造し、前記複合材料が軟質燃料容
    器に成形される、請求項８記載の熱可塑性ポリウレタン
    。 １４、請求項２の熱可塑性ポリウレタンを提供し、溶融
    前記ポリウレタンを補強織物に前記補強織物に浸透させ
    る範囲までポリウレタン−織物複合材料を形成するため
    に適用し、前記複合材料を軟質燃料容器に成形する工程
    を含む、脂肪族炭化水素燃料を含むための軟質燃料容器
    の二次加工方法。 １５、請求項６の熱可塑性ポリウレタンを提供し、溶融
    前記ポリウレタンを補強織物に前記補強織物に浸透させ
    る範囲までポリウレタン−織物複合材料を形成するため
    に適用し、前記複合材料を軟質燃料容器に成形する工程
    を含む、脂肪族炭化水素燃料を含むための軟質燃料容器
    の二次加工方法。 １６、熱可塑性ポリウレタンが、過剰の当量のジエチレ
    ングリコールをより少ない当量のアジピン酸とエステル
    化させることにより製造されるヒドロキシルを末端基と
    するポリエステルオリゴマーから製造される、請求項２
    記載のポリウレタンの合成方法。 １７、前記ポリウレタンが優秀なスチレン耐性を有する
    、請求項１記載の熱可塑性ポリウレタン。 １８、前記ポリウレタンが優秀なスチレン耐性を有する
    、請求項５記載の熱可塑性ポリウレタン。 １９、前記ポリウレタンが優秀なスチレン耐性を有する
    、請求項９記載の熱可塑性ポリウレタン。
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