JP2625354B2 - 熱可塑性ポリウレタンブレンド - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、患者のカテーテル法に
関し、さらに詳しくは体液と接触した場合に所望のバラ
ンスの初期剛性と軟化を有する特定ポリウレタンのブレ
ンドからのカテーテルに関する。

【０００２】

【従来の技術】カテーテル技術は、通常、ある種の挿入
装置を用いて患者の皮膚を穿刺し体腔たとえば血流へカ
テーテルを挿入することを含む。患者の快適さと安全性
の為に、カテーテルはできるだけ柔らかくして、湾曲し
た血管を介して所望の位置へ進行する助けとし、一方血
管壁の穿刺の危険性を最小限にすることが非常に好まし
い。他方、カテーテルが二次加工される材料は、つぶれ
たりまたは曲がったりすることなく皮膚を穿刺しおよび
血管へ進行するため十分剛性でなければならない。

【０００３】多数の重合物質がカテーテルチューブの二
次加工に対し検討されてきた。シリコーンゴムが使用さ
れてきたが、柔らかくそして曲げやすいこの材料は十分
な引っ張り強度および他の所望の性質を得るために様々
な添加剤たとえば充填剤および可塑剤の混入を必要とす
る。柔軟性による圧潰を避けるために必要な厚い壁は流
体の流れに対し十分な内径を達成するために大きな外径
を必要とする。

【０００４】先行技術の他のカテーテルは、硬質のほと
んど非柔軟性重合物質からつくられてきた。このような
一般的カテーテルの例は、コネイズ（Ｃｏｎｅｙｓ）に
より米国特許第４，６５７，０２４号に開示された放射
線不透過剤を含むフッ素化エチレンプロピレンコポリマ
ー（ＦＥＰ）のストライプを有するＦＥＰのカテーテル
である。

【０００５】近年、様々な医療装置部品の二次加工に好
ましい重合性生物材料としてポリウレタンが前面に出て
きている。ポリウレタンは三つの基本的成分、ポリイソ
シアネート、ポリグリコールおよび延長剤、通常低分子
量のジオール、ジアミンまたは水から合成される。延長
剤がジオールの場合、ポリウレタンは完全にウレタン結
合からなる。延長剤が水またはジアミンの場合、ウレタ
ン結合および尿素結合の両方ともが存在する。

【０００６】通常のポリグリコールはポリエチレングリ
コール（ＰＥＧ）およびポリテトラメチレンエーテルグ
リコール（ＰＴＭＥＧ）である。ポリプロピレンエーテ
ルグリコール（ＰＰＧ）は所望の高軟度のポリウレタン
を提供するものであるが、ＰＰＧがイソシアネートと反
応するための触媒を必要とするため医療用途を意図する
ポリウレタンにはあまり用いられていない。ポリウレタ
ン合成のための通常の触媒たとえばオクチルスタノエー
トおよびジブチルスズジラウレートは毒性であり、患者
の体液へ浸出する危険性のため医療級のポリウレタン合
成には禁忌である。

【０００７】ポリウレタンは、通常、硬質セグメント
（ＨＳ）および軟質セグメントと呼ばれる微小ドメイン
を発現し、その結果しばしばこれらはセグメント化ポリ
ウレタンと称される。硬質セグメントはイソシアネート
および延長剤成分を含むポリマー分子の一部の局在化に
より形成し、一般に高結晶化度である。軟質セグメント
はポリマー鎖のポリエーテルグリコール部分から形成
し、一般に非晶質または低結晶化度のいずれかである。
結晶化度および硬質セグメント含有率は溶融加工性に寄
与する要因である。グールド（Ｇｏｕｌｄ）らは、米国
特許第４，４５４，３０９号において、水に膨潤しそし
て成形し硬化して造形製品を形成し得る親水性ポリウレ
タンジアクリレート組成物について開示している。非親
水性成分および親水性ポリウレタンジアクリレート成分
を含む組成物で二次加工された膨潤性カテーテルは、商
標名ストリームライン（ＳＴＲＥＡＭＬＩＮＥ）のもと
に、メンロ ケア社（Ｍｅｎｌｏ Ｃａｒｅ Ｉｎ
ｃ．）から市販され、そしてウォーカー（Ｗａｌｋｅ
ｒ）らにより米国特許第４，７８１，７０３号および同
第４，９９４，０４７号に開示されている。液体と接触
すると、この組成物は液体を吸収するために膨潤し軟化
し、これによりカテーテルの横断面積が増える。

【０００８】ポリエチレンオキシド軟質セグメントから
合成されたポリウレタンで二次加工された軟化および膨
潤性カテーテルは、これの共同譲受人であるカラケーレ
（Ｋａｒａｋｅｌｌｅ）らによる米国特許第５，０６
１，２５４号に開示されている。

【０００９】デラウェアー州、ウィルミントンのアロウ
インターナショナル社（Ａｒｒｏｗ Ｉｎｔｅｒｎａ
ｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐ．）から、商標名フレクスチッ
プ（ＦＬＥＸＴＩＰ）のもとに市販され、そして米国特
許第３１，８７３号においてヒューズ（Ｈｏｗｅｓ）に
より開示されそして米国特許第５，００４，４５６号に
おいてボッターブッシュ（Ｂｏｔｔｅｒｂｕｓｃｈ）ら
により開示された多孔カテーテルは、体腔へ挿入するこ
とを意図する比較的軟質の末端部セグメントおよび熱や
圧力によりこれへ接続された比較的硬質の固定部分とか
らなる。カテーテルセグメントは脂肪族または芳香族ジ
イソシアネートからのポリウレタンである。

【００１０】軟化への別のアプローチは、これの共同の
譲受人の米国特許出願第０７／４９９，１４５号に開示
されている。調節され軟化のカテーテルは、親水性熱可
塑性支持体ポリマーのチューブに疎水性補剛ポリマーの
ストライプを入れることにより達成される。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】カテーテル性能におけ
る著しい改善が上記の開示から得られるとはいえ、所望
により挿入および位置変えの簡単さのために十分な機械
的強度と剛性を保つポリウレタンの血液適合性、軟度お
よび柔軟性を有する一体型カテーテルに対する必要性が
残っている。本発明はこの必要性を扱うものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】ポリウレタンの非膨潤性
ブレンドは、オキシアルキレングリコールオリゴマーで
鎖延長された熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）およびア
ルキレングリコールで鎖延長されたＴＰＵを含む。好ま
しいポリウレタンはトリエチレングリコール（ＴＥＧ）
および１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）で鎖延長され
ている。両方のＴＰＵともに更にポリイソシアネートお
よび重合性軟質セグメントを含む。好ましいポリイソシ
アネートはジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）であり、好ましい軟質セグメントは実質
的に非親水性のポリエーテル、もっとも好ましくはＰＴ
ＭＥＧまたはアミン末端ポリプロピレンオキシドグリコ
ールである。ブレンドは他の物質、たとえば放射線不透
過剤または抗感染剤を含んでいてよく、そしてチューブ
へ押出されてもよい。好ましいチューブはいずれかの数
の孔を有するカテーテルチューブである。最も好ましい
カテーテルは三本孔であり、そして放射線不透過剤を含
む。押出されたチューブに抗トロンボゲン剤または抗生
物質を塗布してもよい。

【００１３】本発明のブレンドから二次加工されたカテ
ーテルは、初期に剛性であるがしかし先行技術のカテー
テルの約６０％の軟化と比べて３７℃正常食塩水中８７
％まで軟化する。高い初期剛性は患者へカテーテルを挿
入するのに非常に有利である。体液と接触後の高い軟化
は柔軟性をもたらし、これは位置決めの助けとなり血管
壁に穴をあける危険を低くする。開示されたカテーテル
の非膨潤性の特質は特に中央静脈カテーテル化法に重要
である。このような用途において、カテーテルは心臓の
近くに置かれ、心臓の拍動のために連続した運動を受け
る。その結果、中央静脈カテーテル化法の問題は、カテ
ーテル壁による連続した摩擦のための静脈壁の刺激であ
った。この状態により静脈炎および出血が起こりうる。
孔径が大きくなる膨潤性カテーテルはカテーテルと血管
壁とをさらに密着させこの問題を悪化させる。末梢部カ
テーテル化法では、これらの事は重要な問題ではない。
というのは、カテーテル化される部分では多くの更に細
い血管がその影響される部分を迂回することができるか
らである。

【００１４】本発明のブレンドは、軟化と同時に優れた
引っ張り強度が強力な滲出性触媒や加工助剤を含まない
方法で達成されるので、たとえば商標名テコフレックス
（ＴＥＣＯＦＬＥＸ）またはペレサン（ＰＥＬＬＥＴＨ
ＡＮＥ）のような商業的に使用されるカテーテル材料よ
り有利である。先行技術のカテーテルと対照的に、挿入
後の高軟化と組合わせた初期剛性によりカテーテルを一
体型品として製造することができ、使用の間に離れて患
者の内にカテーテル部品を置き去りにすることもある接
合部がなくなる。

【００１５】本発明は多くの異なった形の実施態様によ
り満足されるが、その記載は本発明の原則の例示として
考えるべきもので記載された実施態様により本発明を限
定するものではないという理解のもとに、ここに詳細に
本発明の好ましい実施態様を記載する。本発明の範囲は
特許請求の範囲およびこれらの均等物により判断される
であろう。

【００１６】本発明のポリウレタン新規ブレンドは、柔
軟性、弾性、血液適合性があり、そして組織適合性のポ
リマーを必要とする多くの用途に使用されうる。たとえ
ば、これらは、挿入のための剛性ばかりでなく湾曲した
血管を通って前進する間に患者の簡便性と安全性のため
の軟化も必要な長期間植え込み可能なカテーテルにおい
て適用可能である。これらはまた、移植血管、血液透析
用カテーテル、挿入器、尿および末梢部用カテーテルな
らびに閉塞具のような製品に使用されうる。これらは、
挿入後の膨潤が不利益なほとんど全部の中央静脈を通る
カテーテルに特に適する。

【００１７】本発明によれば、剛性と軟化の間に所望の
バランスを有する溶融加工性ポリウレタン混合物は特定
のジオール鎖延長剤から合成されたポリウレタンをブレ
ンドすることにより得られる。本発明でブレンドされる
ポリウレタンは通常のポリイソシアネートおよび軟質セ
グメントも含む。

【００１８】本発明で有用なポリイソシアネートは二つ
以上のイソシアネート基を有する。好ましいポリイソシ
アネートは芳香族または脂環式ジイソシアネート、たと
えばＭＤＩ、トルエンジイソシアネート、イソフォロン
ジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシル−メタ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
等である。これらのうちで、芳香族ジイソシアネートが
好ましく、最も好ましいのはＭＤＩである。

【００１９】ポリウレタンの軟質セグメントは、分子量
５００〜１６，０００の実質的に非親水性のポリエーテ
ルグリコールであるのが好ましい。最も好ましいポリグ
リコールは分子量約４００〜４，０００、好ましくは約
５００〜３，０００、最も好ましくは約６５０〜１，０
００を有するＰＴＭＥＧである。これらの製品は、それ
ぞれ商標名ポリメグ（ＰＯＬＹＭＥＧ）〔クォーカー
オーツ 社、ケミカルディビィジョン（Ｑｕａｋｅｒ
Ｏａｔｓ Ｃｏ．，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏ
ｎ）〕およびテラサン（ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ）（デュポ
ン社）のもとに市販されている。軟質セグメントは非親
水性であるのでブレンド中のポリウレタンは血液と接触
しても膨潤しない。非膨潤性は、中央静脈用途に特に適
するブレンドから二次加工されるカテーテルを作るブレ
ンドの特に重要な性質である。

【００２０】軟質セグメントはまた場合によりアミン末
端ポリエーテルを含む。これらの製品は、テキサコケミ
カル社（Ｔｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）
（テキサス州、ベラール）から、商標名ジェフアミン
（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ）として市販されている。これら
の製品は以後ＪＡと称し、分子量約４００〜８０００の
ポリアルキレンオキシドの繰り返し単位を含む。好まし
いＪＡはポリプロピレンオキシド繰り返し単位を有す
る。最も好ましいＪＡは、商標名ジェフアミンＤ４００
０として市販されている分子量４，０００のアミノ末端
ポリプロピレンオキシドである。軟質セグメントがＪＡ
を含む場合、ポリグリコールとＪＡの比は約１０：１〜
１：１０、好ましくは約４：１〜１：１、最も好ましく
は約２：１〜１：１である。（この記載において、パー
セント／％及び比はすべて特記しないかぎり重量によ
る。）ブレンドの第一のＴＰＵは軟化成分であり、オキ
シアルキレングリコールオリゴマーで鎖延長されてい
る。好ましいオリゴマーは炭素原子数５〜９である。最
も好ましいオリゴマーはＴＥＧであり、以後ＴＰＵ−Ｔ
ＥＧと称す。他の適当なオリゴマーは、たとえばジプロ
ピレングリコール、トリプロピレングリコールおよびテ
トラエチレングリコールである。ブレンドの第二のＴＰ
Ｕ（以後、ＴＰＵ−ＢＤＯと称す）は、剛化成分であ
り、たとえばエタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオールおよび１，１０−デカン
ジオール、最も好ましくはＢＤＯのようなアルキレング
リコールで鎖延長されている。両方のポリウレタンとも
硬質セグメント含有率約４０〜７０％、好ましくは約５
５〜６５％である。ブレンドは、ポリウレタン合計量に
もとづいて、ＴＰＵ−ＢＤＯ約３０〜７０％およびＴＰ
Ｕ−ＴＥＧ約７０〜３０％を含む。好ましいブレンドは
ＴＰＵ−ＢＤＯ約３５〜４５％およびＴＰＵ−ＴＥＧ約
６５〜５５％を含む。

【００２１】本発明ポリウレタン合成において、使用さ
れうる成分の比は、ポリグリコール、ＪＡまたは延長剤
からのアルコールまたはアミノ基１個とイソシアネート
基１個の反応に基づく。すなわち、存在する全部のヒド
ロキシルおよびアミノ基に対するジイソシアネートにお
ける全部のイソシアネート基の比は、習慣的にイソシア
ネート指数（ＩＩ）と称され、約１．００〜１．３０、
好ましくは約１．００〜１．０５、最も好ましくは約
１．０２である。混合されるべき成分の量は、所望の硬
質および軟質セグメントの予め決められた比およびジイ
ソシアネート、ポリグリコール、ＪＡおよび延長剤の公
知当量から計算される。本発明ポリマーの合成は、触媒
を含まない二工程のすなわちプレポリマー法または好ま
しくは触媒を含まないワンショットすなわちバルク法の
いずれかにより行われる。プレポリマー法において、軟
質セグメント成分はジイソシアネートと反応して末端イ
ソシアネート基を有するプレポリマーとなる。イソシア
ネート末端プレポリマーを次いで鎖延長剤と反応させて
もよい。

【００２２】本発明の一つの好ましいバルク重合法にお
いて、通常の重合装置に、所望の硬質セグメントと軟質
セグメントの比に従って予め決められた割合で延長剤と
軟質セグメントを充填する。激しく攪拌しながら、ジイ
ソシアネートを一度に全て添加する。反応が自然に始ま
らない場合には、発熱反応が起こるまで十分に混合物を
加熱してもよい。反応混合物を発熱が終了するまで激し
く攪拌し、この温度は、一般に約１−５分の間で低下し
始める。まだ熱い透明な均質溶融物を、硬化前に反応器
から除去するのが有利である。この手法は実施例１に詳
細に記載される。

【００２３】代わりの方法としては、軟質セグメントお
よびジイソシアネートを攪拌しながら混合し、そして初
期の発熱がおさまりはじめると、延長剤を連続的に攪拌
しながら添加してもよい。

【００２４】反応は、約１秒〜１０分、好ましくは約１
５秒〜５分、最も好ましくは約１〜２分の間に行われ
る。一般に、発熱は沈静化前に約１００℃に達する。

【００２５】いずれの常法によっても硬化を行うことが
出来る。好ましくは、溶融物を適切な時間および温度の
間で硬化させるが、たとえば雰囲気温度から約１２５℃
の温度で、約１時間から２０日の間で行われる。

【００２６】発熱の終わりに反応物と透明な溶融物を激
しく攪拌する重合装置または技術はいずれも使用するこ
とができる。好ましい装置は、モーターにより高回転率
で運転する複櫂型シャフトを含む。このようなシステム
の例としては、フリュイダイン（Ｆｌｕｉｄｙｎｅ）６
３０１４型 ミクロショット エラストマー プロセッ
シング システム（Ｍｉｃｒｏｓｈｏｔ Ｅｌａｓｔｍ
ｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ）である。

【００２７】本発明のポリウレタンブレンドは、通常の
熱可塑性二次加工技術たとえば溶融注型、押出成形等に
より、たとえばフィルム、チューブその他の形態のいず
れかの所望形状の製品へ二次加工される。所望により、
ブレンドへ通常の添加剤たとえば安定剤、放射線不透過
剤たとえば硫酸バリウム等を混入してもよい。添加剤を
ブレンドのポリウレタンのいずれかまたは両方に混入し
てもよい。放射線不透過剤は、カテーテル技術で公知の
ように、いっしょに押出されたストライプとして含まれ
てもよく、またはバルク状に分散させてもよい。これら
の物質の量はポリウレタンの用途によって変化するであ
ろうが、一般的にはポリマーブレンドの約２０〜４０％
の範囲の量で存在する。

【００２８】成形された製品は、また溶融加工前にポリ
ウレタンのいずれかにバルク分散した抗トロンボゲン剤
および／または抗微生物剤を含むかまたは二次加工後に
製品へ塗布してもよい。たとえばヘパリン、クロルヘキ
シデンおよびペニシリンのような薬剤が使用可能である
が、これらに限定されるものではない。適当な塗布手段
は、たとえば第四アンモニウム塩の塗膜を製品表面へ施
しそしてこの塩を薬剤と反応させることである。抗トロ
ンボゲン剤および抗微生物剤をバルク分散し塗布する手
段は当該技術でよく知られており、本発明のこの態様に
関する更に詳細は当業者が本発明のこの態様を十分に理
解するためには必要ない。

【００２９】本発明の好ましい製品はカテーテル、最も
好ましくは多孔性カテーテルである。カテーテルの孔の
数またはサイズは使用する押出ダイによってのみ限定さ
れるが、本発明の最も好ましいカテーテルは７−フレン
チ三本孔のカテーテル（７−Ｆｒｅｎｃｈ ｔｒｉｌｕ
ｍｅｎ ｃａｔｈｅｔｅｒ）である。

【００３０】実施例３の通常の手法により剛性および軟
化について試験した場合、本発明のカテーテルは、初期
（すなわち、乾燥時）曲げ力約１００〜１９０、好まし
くは約１１０〜１６０、最も好ましくは約１２０ｇであ
る。様々な期間正常食塩水と接触後、カテーテルは曲げ
力１０〜４０、好ましくは約２０〜３５、最も好ましく
は約３０ｇに対して平衡時に９０％まで軟化した。さら
に、軟化はわずか１０分後に、すなわち熟練した技術者
により挿入し位置決めするために必要な時間後にその平
衡レベルの約９０％を達成した。

【００３１】ＭＤＩおよびＰＴＭＥＧから作られたがＢ
ＤＯ単独、ＴＰＧ単独、延長剤としてＢＤＯおよびＴＥ
Ｇの混合物で延長されたＴＰＵの押出によりつくられた
同じ（６０％）軟質セグメントを有するカテーテル、お
よび、先に言及した米国特許第３１，８７３号に開示さ
れた市販の多孔フレクスチップ（商標名）カテーテルを
全て実施例３にしたがって試験した。これらの実験の結
果を表１に示す。

【００３２】

【表１】 表１からＴＰＵ−ＢＤＯおよびＴＰＵ−ＴＥＧのブレン
ドを含む本発明のカテーテルは高い初期曲げ力を有する
ことがわかる。十分な剛性が挿入のためにこれらカテー
テルに存在し、そして８７％までの軟化が位置決めのた
めに存在する。ＴＰＵ−ＴＥＧ単独で製造されたカテー
テル（番号１１）は、満足に挿入するためには柔らかす
ぎるかまたはさらに軟化する。ＴＰＵ−ＢＤＯ単独で製
造されたカテーテル（番号１０）は、挿入のために初期
に高い剛性を有するがしかしその軟化の割合は本発明の
カテーテルより著しく低く、商標名フレクスチップとし
て売られている市販の三本孔カテーテルとほぼ同じであ
る。延長剤としてＢＤＯとＴＥＧの５０：５０混合物を
用いて作られた６０％硬質セグメントカテーテル（番号
１２）は、低い初期曲げ力を有することがわかった。こ
のカテーテルは挿入に必要な剛性を有さない。

【００３３】以下の実施例により本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明がこれらにより限定されることはな
い。

【００３４】

【実施例】

実施例１ 代表的ポリマー合成 Ａ．６０％硬質セグメントのＴＰＵ−ＢＤＯの合成 金属缶において、分子量１０００のＰＴＭＥＧ４８０ｇ
とＢＤＯ１５５．９ｇを機械的攪拌機を用いて攪拌しな
がら十分混合した。この混合物へ、ＭＤ１５５６ｇを加
えた。激しい攪拌を約４５分続けると発熱が１００℃に
達した。熱い粘稠性生成物を次いでテフロン（商標名）
被覆トレーへ注入し、大気水分で硬化し、１時間１２５
℃にてオーブン中で後硬化した。

【００３５】Ｂ．６０％硬質セグメントのＴＰＵ−ＴＥ
Ｇの合成 手順をＡのようにするが、ただしＴＥＧを鎖延長剤とし
て使用した。ＰＴＭＥＧ、ＴＥＧおよびＭＤＩの量はそ
れぞれ６００，２７６．９および６２３．２ｇであっ
た。約８０℃の発熱がＭＤＩの添加時から７８秒で達し
た。生成物をＡのように硬化した。

【００３６】Ｃ．５０％硬質セグメントのＴＰＵ−ＪＡ
−ＢＤＯの合成 手順は表１の番号１および２に記載したと同じである
が、ただしジェファミン（商標名）Ｄ−４０００を共軟
質セグメント（ｃｏ−ｓｏｆｔ ｓｅｇｍｅｎｔ）とし
て使用した。ＰＴＭＥＧ，Ｄ−４０００，ＢＤＯおよ
び，ＭＤＩの量はそれぞれ４００，２００，１２６．６
および４７３．４ｇであった。ＰＴＭＥＧ，Ｄ−４００
０およびＢＤＯを十分混合し、その後ＭＤＩを添加し
た。約７５秒間激しく攪拌を続けると、発熱が１００℃
に達した。生成物をテフロントレーへ注入し、上記のよ
うに硬化した。

【００３７】Ｄ．６０％硬質セグメントのＴＰＵ−ＴＥ
Ｇ−ＢＤＯコポリマーの合成 手順をＡのようにするが、ただしＴＥＧとＢＤＯの５
０：５０混合物を軟質セグメントとして使用した。ＰＴ
ＭＥＧ，ＴＥＧ，ＢＤＯおよびＭＤＩの量は、それぞれ
２００，３８．０４，３８．０４および２２３．９ｇで
あった。１１５℃の発熱が３分で達した。生成物をＡの
ように硬化した。

【００３８】実施例２ ポリマー配合および押出 硬化したスラブを帯のこで薄切りにし、通常のグライン
ダーおよびチッパーを用いて削った。異なった重量比の
ポリマーＡおよびＢを混合し、ポリマーＢおよびＣにつ
いても行い、その後４８時間乾燥した。各ポリマー混合
物は、二軸スクリュー押出機を用いて３５％硫酸バリウ
ムおよび０．１％黄色着色剤とともに配合された。

【００３９】ペレットを４８時間再乾燥し、Ｌ／Ｄ２
４：１および３：１圧縮比スクリューを備えたキロン
（Ｋｉｌｌｏｎ）１”押出機、ＫＬ１００型を用いて、
７フレンチ三本孔チューブに押出した。押出されたチュ
ーブを用いてブレンドの軟化プロフィールを測定した。
使用した押出条件を以下の表２に示す。

【００４０】

【表２】 実施例３ 曲げ力および軟度パーセントの測定 押出された７フレンチ三本孔カテーテルチューブを２３
℃にて４８時間そして相対湿度５０％で状態調整し、様
々な時間正常食塩水中３７℃にて水浴に浸漬した。３７
℃に維持された環境条件の室を備えたインストロン ユ
ニバーサル テスティング マシン（Ｉｎｓｔｒｏｎ
Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＴｅｓｔｉｎｇＭａｃｈｉｎｅ）
１１２２型を用いて、浸漬前および後に、曲げ力を測定
した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フィデリス・シー・オンワメアー アメリカ合衆国ミネソタ州55125，ウッ ドバリー，シェフィールド・ドライブ 1759 (72)発明者 ジェームズ・エム・ランバート アメリカ合衆国オハイオ州45352，マイ アミズバーグ，イクエストリアン・ドラ イブ 2321 ナンバー２エイ (56)参考文献 特開 昭62−2949（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−275068（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−78750（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−179055（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−164637（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−281659（ＪＰ，Ａ)

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第一のポリウレタン及び第二のポリウレ
   タンとを含む医療製品用の溶融加工可能なウレタンブレ
   ンドにおいて、 当該第一のポリウレタンが、 −芳香族ジイソシアネート、 −ポリエーテルグリコール及び、 −トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール
   及びテトラエチレングリコールからなる群から選択され
   るオキシアルキレングリコールオリゴマー鎖延長剤の反
   応生成物であり、 当該第二のポリウレタンが、 −芳香族ジイソシアネート −アルキレングリコール鎖延長剤及び、 −ポリエーテルグリコールおよびアミン末端ポリエーテ
   ルからなる群から選択される軟質セグメントの反応生成
   物であることを特徴とする医療製品用の溶融加工可能な
   非膨潤性ブレンド。
2. 【請求項２】 前記第一のポリウレタンが、非膨潤性ブ
   レンドにおいて３０〜７０重量％であり、前記第二のポ
   リウレタンが、非膨潤性ブレンド全体において７０〜３
   ０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の医療
   製品用の溶融加工可能なブレンド。
3. 【請求項３】 前記第一のポリウレタンおよび第二のポ
   リウレタンの硬質セグメントの含有率が４０〜７０重量
   ％であることを特徴とする請求項１に記載の医療製品用
   の溶融加工可能なブレンド。
4. 【請求項４】 放射線不透過剤、抗微生物剤および抗ト
   ロンボゲン剤からなる群から選択される薬剤を含むこと
   を特徴とする、請求項１に記載の医療製品用の溶融加工
   可能なブレンド。
5. 【請求項５】 第一のポリウレタン及び第二のポリウレ
   タンを含む、医療製品用の溶融加工可能なウレタンブレ
   ンドにおいて、 当該第一のポリウレタンが、 −芳香族ジイソシアネート、 −ポリテトラメチレンエーテルグリコール及び、 −トリエチレングリコールの反応生成物であり、 当該第二のポリウレタンが、 −芳香族ジイソシアネート −ポリテトラメチレンエーテルグリコール及び、 −１，４−ブタンジオールの反応生成物であることを特
   徴とする医療製品用の溶融加工可能な非膨潤性ブレン
   ド。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の医
   療製品用の溶融加工可能な非膨潤性ブレンドからなるこ
   とを特徴とする医療製品。
7. 【請求項７】 前記医療製品が、カテーテルであること
   を特徴とする請求項６に記載の医療製品。
8. 【請求項８】 以下の工程： ａ）芳香族ジイソシアネート、ポリエーテルグリコール
   およびオキシアルキレングリコールオリゴマー鎖延長剤
   の反応生成物である第一のポリウレタンを製造し； ｂ）芳香族ジイソシアネート、ポリエーテルグリコール
   およびアルキレングリコールオリゴマー鎖延長剤の反応
   生成物である第二のポリウレタンを製造し； ｃ）前記第一のポリウレタンが、３０〜７０重量％およ
   び前記第二のポリウレタンが７０〜３０重量％であるブ
   レンドを製造し； ｄ）前記ブレンドを押出してチューブとする； からなることを特徴とする、請求項６に記載の医療用品
   としてのチューブの製造方法。