JPH064715B2 - ダル化した延伸成形物およびその製造方法 - Google Patents
ダル化した延伸成形物およびその製造方法Info
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- JPH064715B2 JPH064715B2 JP8850689A JP8850689A JPH064715B2 JP H064715 B2 JPH064715 B2 JP H064715B2 JP 8850689 A JP8850689 A JP 8850689A JP 8850689 A JP8850689 A JP 8850689A JP H064715 B2 JPH064715 B2 JP H064715B2
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成分とする延伸成形物に関する。更に詳しくは、プロピ
レン−エチレンブロック共重合体に特定の石油炭化水素
樹脂を添加した組成物を延伸して、成形物内部ないし表
面に微細な空洞を多数発生させ、粗面化およびダル感を
付与した延伸成形物およびその製造方法に関する。
ば、一軸ないし二軸延伸フイルムとして多色印刷用紙、
トレーシングペーパー、離型紙、一般包装用、等として
広く用いられている。
ウム、シリカ、ケイ酸ナトリウム等の無機充填剤を多量
に添加する方法、後加工で成形物を溶剤あるいは薬品等
で処理してダル化する方法や、艶消し塗膜をコーテイン
グする方法等があるが、前者は無機充填剤を多量に添加
するため、押出し時の流動性が大幅に低下したり、スク
リーンパックが目詰まりしたり、無機充填剤に起因する
吸湿・発泡や分散不良を生じ易く、緻密な凹凸状態の粗
面化製品は得られない等の欠点がある。後者の一は後処
理加工で行われ、溶剤・薬品処理では同溶剤・薬品類の
除去工程でまた、後者の二つコーティング方法では同方
法の為の装置等設備投資を要し経費の面での不利があり
又、共に表面のみの改善であるため、その後の摩耗によ
る損傷等の欠点がある。
に高密度ポリエチレンや低密度ポリエチレンをブレンド
し積層したり、単にプロピレン−エチレンブロック共重
合体を積層したフイルム(特公昭57-32,954号公報)が
知られているが、何れもフイルム表面の荒れが大きく緻
密な凹凸が得られない等の欠点が有る。
低く、艶消し調の緻密な凹凸状態の粗面化を有する成形
品を製造する方法を提供すべく種々検討した結果、プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体と特定のシクロペン
タジエン系石油樹脂とを、特定の量比で配合し、更に同
組成物を特定条件化で延伸する事によって、きわめて優
れた緻密な凹凸状態でダル調の美感に優れた成形品が得
られる事を見出し本発明に達した。
対して軟化点(環球法)160℃以上のシクロペンタジエ
ン系石油樹脂を、3〜40重量部配合した組成物からの平
面的成形物を少なくとも一方向に延伸し、光沢度が30%
以下の緻密な粗面化表面を有する如くしてなるダル化し
た延伸成形物。
対して軟化点(環球法)160℃以上のシクロペンタジエ
ン系石油樹脂を、3〜40重量部配合した組成物を、溶融
押出し法にて成型して原反シートを作成した後該シート
を軟化点(環球法)160℃以上のシクロペンタジエン系
石油樹脂の軟化点以下の延伸温度で少なくとも一方向に
2倍以上延伸する事を特徴とする延伸成形物の製造方
法。
の製造法としては、1段目の重合でプロピレンリッチも
しくはエチレン1重量%以内の重合を行い、2段目では
エチレンリッチの重合を行うか、またはこれらの繰返し
による多段重合方法が一般的であるが、特に重合方法に
ついては制限されるものではない。公知の方法、例えば
特開昭58-69,215、特開昭55-116,716、特開昭58-29,81
1、特開昭57-195,718等方法があるが何れでも良い。ま
た、プロピレンとエチレンの組成に関しても特に制限さ
れるものではない。例えば、赤外分光光度形で、エチレ
ン濃度2〜20重量%で720cm-1と731cm-1の吸光度比720c
m-1/731cm-1で示されるブロック指数が0.6以上でレ
ジンのメトロフローレートが0.1〜20g/10分のプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体が好ましい。
用すると成形品を不透明化するにはシクロペンタジエン
系石油樹脂の大量の配合が必要であり、本発明で目的と
する粗面化されたダル感とは異なり、輝度の高い製品と
なる。また、たとえ該石油樹脂の配合量を減らした場合
でもフイルム表面に不均一な異物混入状の凹凸が出来て
商品価値のない製品しか出来ず不透明感も不足し、本発
明の目的の光沢度が低く、艶消し調の粗面化は出来な
い。
ナフサなどのスチームクラッキング等から得られるシク
ロペンタジェン、ジシクロペンタジェンおよびその多量
体あるいはそれらのアルキル置換体あるいはそれらの混
合体等を主成分とする留分を溶剤の存在下または不存在
下に、窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下で好ましくは
220〜320℃の温度で、重合系を液相に保持し得る以上の
圧力下で、数時間以上熱重合して得たシクロペンタジエ
ン系石油樹脂、および該石油樹脂を従来公知の方法、即
ち、パラジュウム、ニッケル、コバルト等の金属又はそ
の酸化物等の触媒を用い、溶剤の存在下150〜320℃の温
度、10〜150Kg/cm2の水素圧の条件下で水素化した水素
化シクロペンタジエン系石油樹脂またはそれらの混合物
である。
段以上で重合しても良くまた重合工程、重合および水素
化工程は連続あるいはバッチ式のいずれでも良い。
ち、本発明においてはその軟化点(環球法)の温度が16
0℃以上の物でなけらばならい。軟化点が160℃に達しな
いものは光沢がありダル感が不足し、本発明の目的とす
る延伸形成物は得られず150℃以下では、特開昭61-203,
140号公報や、従来公知の水素化石油樹脂と同様に、本
発明とは全く逆の方向、すなわち成形物が高光沢度化
し、本発明の目的とする緻密な凹凸状態の粗面化による
ダル調感を有する特徴的な延伸成形品を得る事は出来な
い。
ンタジエン系石油樹脂が好ましく、軟化点170〜200℃、
臭素価20以下の水素化シクロペンタジエン系石油樹脂が
プロピレン−エチレンブロック共重合体との相溶性に優
れ、安定して加工が出来、かつダル調に優れた延伸成形
品が得られ、特に好ましい。
ク共重合体100重量部に対し、軟化点160℃以上の水素化
シクロペンタジエン系石油樹脂を3〜40重量部配合す
る。該石油樹脂の添加量が3重量部未満では本発明の目
的とするダル化付与効果が不足し、40重量部を越える
と成形時に押出しムラや延伸破断を生じ易く、生産性が
極端に低下して好ましくない。生産性に優れ、ダル化し
た延伸成形物を得るには、軟化点170〜20℃以上の水素
化した該石油樹脂を5〜30重量部の範囲で添加するの
が、特に好ましい。
とシクロペンタジエン系石油樹脂との組成物中には、必
要に応じて、プロピレン−エチレンブロック共重合体に
添加する事が公知な各種添加剤、例えば加工安定剤、酸
化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤及び各種ポリマー類
等を配合しても良い。
ヘンシェルミキサー(商品名)等で混合する事により容
易に得る事が出来るが、押出機、バンバリーミキサー等
を用いて溶融混合しペレット状の組成物として用いるの
が特に好ましい。また。プロピレン−エチレンブロック
共重合体または他の樹脂に対し、該石油樹脂を多量に配
合しマスターバッチ化した後該共重合体と所定配合比に
なるように配合した組成物として用いる方法も有用であ
る。
物すなわち原反シートを作成した後、公知の方法で一軸
または二軸延伸する事によって本発明の目的とするダル
化された成形物が得られる。
伸等の公知の一軸延伸方法ないしチューブラー延伸、テ
ンター法延伸等の同時ないし逐次二軸延伸等の公知の方
法のいずれでも良いが、その延伸時の原反温度を用いる
組成物中の該石油樹脂の軟化点(環球法)以下にする必
要があり、この条件を選択する事によって得られた延伸
成形物の光沢度が30%以下のダル化した延伸成形物が得
られる。
エチレンブロック共重合体の融点以上に設定する事もあ
るがプロピレン−エチレンブロック共重合体の融点以上
で延伸・配向させる事が不可能であり、この場合は、熱
伝導と延伸原反の厚みと通過時間との関係で、延伸温度
の実温度は融点に達していない為であり、本発明におい
ては、この延伸原反の実温度を延伸温度と言う。
なくとも一方向に2倍以上延伸する事によって本発明の
目的とする延伸成形物が得られるが面積倍率4倍以上の
延伸が好ましく、面積倍率が10〜60倍前後の高倍率延伸
される同時ないし逐次二軸延伸が特に好ましい。
である事が特徴であり、光沢度が30%を越えた物では照
り感がありダル調感のある延伸成形物が得られない。光
沢度が20%以下の延伸成形物が緻密な凹凸状の粗面でダ
ル調感に優れ、特に好ましい。
酸素、窒素等の雰囲気下でコロナ処理、プラズマ処理等
の表面処理を施すことも出来る。
明するが、本発明はこれらの実施例により制約される物
ではない。尚、以下の実施例、比較例で用いた特性値の
評価方法は以下の方法で行った。
成分に付加される臭素のg数を言う。
条件14(230℃,2.16Kgf)による。(単位;g/10分) (5)エチレン濃度:パーキン・エルマ-783型の赤外分光
光度計にて、731cm-1の吸光度より求め、ブロック指数
は720cm-1/731cm-1の吸収強度比より算出。
プロピレン−エチレンブロック共重合体粉末100重量部
に対しフェノール系酸化防止剤BHTを0.1重量部、ス
テアリン酸カルシウム0.1重量部及び第1表に示すシク
ロペンタジエン系石油樹脂の水添加物を所定量添加し、
ヘンシェルミキサーで混合した後、押出機を通して、25
0℃の温度で溶融混合し、冷却・カットしてペレット状
の組成物を得た。
Tダイを用いて250℃の温度で溶融押出し、45℃に保っ
た鏡面冷却ロールで急冷して厚み0.77mmの未延伸原反シ
ートを得た。
型二軸延伸機を用いて153℃の温度で60秒間予熱した
後、同温度でタテ・ヨコ同時2方向におのおの5倍延伸
し、同温度で20秒間緊張下で熱処理しての9種類の二軸
延伸フイルムを得た。得られたフイルムの特性値を第1
表に示す。
ムクラッキングより得られるシクロペンタジェンあるい
はジシクロペンタジェン類は通常の方法で重合して得
た。更に、水素化物は、ニッケル系触媒を用いて、250
℃、80Kg/cm2の水素圧下で行って得た物を使用した。
ック指数が1.6のプロピレン−エチレンブロック共重合
体の組成物に変更し、軟化点および臭素価の異るシクロ
ペンタジエン系石油樹脂を使用した以外は、実施例1.
2.3と同様に製造し延伸フイルムを作成した。
あり、比較例1は実施例2と同様の石油樹脂で添加量を
5重量部、比較例2は実施例2と同様の石油樹脂で同量
添加量したした以外は実施例2と同様に製造しフイルム
を作成した物である。
脂の軟化点が低い物15重量部を用いた以外は実施例2と
同様のプロピレン−エチレンブロック共重合体を用いて
製造し延伸フイルムを作成した物である。
5のフイルムは光沢度が大幅に低くなっており、輝度が
押さえられた独特の風合のダル感を有するフイルムと成
っている。
プの石油樹脂で同量添加しても、該石油樹脂の軟化点が
低いものの比較例3.4等は、何れのフイルムも光沢度
が60%以上であり、特に比較例3.4のフイルムでは本
発明と全く異なり光沢度が著しく大きく、本発明の目的
とする性能付与が出来ない事がわかる。
粗面化されて照り感が無く光沢度が20%以下で美麗な、
独特の風合のダル感があり、優れたフイルムであった。
延伸ブローによる中空容器等の延伸形成物は、その不透
明感、及び独特の緻密な凹凸の粗面化による美麗なダル
調を生かして一般包装用、印刷用紙、トレーシングペー
パー、梱包材料等の広範囲の用途に有用である。
Claims (2)
- 【請求項1】プロピレン−エチレンブロック共重合体10
0重量部に対して軟化点(環球法)160℃以上のシクロペ
ンタジエン系石油樹脂を、3〜40重量部配合した組成物
からの平面的成形物を少なくとも一方向に延伸し、光沢
度が30%以下の緻密な粗面化表面を有する如くしてなる
ダル化した延伸成形物。 - 【請求項2】プロピレン−エチレンブロック共重合体10
0重量部に対して軟化点(環球法)160℃以上のシクロペ
ンタジエン系石油樹脂を、3〜40重量部配合した組成物
を、溶融押出し法にて成型して原反シートを作成した後
該シートを軟化点(環球法)160℃以上のシクロペンタ
ジエン系石油樹脂の軟化点以下の延伸温度で少なくとも
一方向に2倍以上延伸する事を特徴とする延伸成形物の
製造方法。
Priority Applications (12)
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Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102597627B1 (ko) * | 2012-11-06 | 2023-11-02 | 셀가드 엘엘씨 | 공중합체 멤브레인, 섬유, 제품 및 방법 |
-
1989
- 1989-04-07 JP JP8850689A patent/JPH064715B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPH02266913A (ja) | 1990-10-31 |
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