JPH0647113B2 - 水系処理剤の製造方法 - Google Patents
水系処理剤の製造方法Info
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- JPH0647113B2 JPH0647113B2 JP34341491A JP34341491A JPH0647113B2 JP H0647113 B2 JPH0647113 B2 JP H0647113B2 JP 34341491 A JP34341491 A JP 34341491A JP 34341491 A JP34341491 A JP 34341491A JP H0647113 B2 JPH0647113 B2 JP H0647113B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水と接触する鉄系金属
のスケール付着防止に有用な水系処理剤の製造方法に関
するものである。
のスケール付着防止に有用な水系処理剤の製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】次亜リン酸ナトリウムとアクリル酸、マ
レイン酸などの不飽和カルボン酸系モノマー成分を反応
させて得られる水系処理剤としては、不飽和カルボン酸
（塩）モノマーの１モルに対して０．０１〜０．３モル
の次亜リン酸（塩）を逐次導入して得られる重合体を必
須成分とするもの（特公平１−４１７０６号公報、特開
平３−１６３１９１号公報参照）、或いはマレイン酸
（塩）単独、或いはマレイン酸（塩）と同モル以下のこ
れと共重合可能な水溶性モノマーとの混合物を次亜リン
酸塩とｐＨ２．５〜６．０に保持しながら重合させる方
法（特開昭６３−１１４９８６号公報参照）が知られて
いる。しかし、従来の方法ではいずれも、重合反応が充
分よく進まず、未反応の次亜リン酸（塩）や不飽和カル
ボン酸（塩）モノマーが多量に残ってしまう上に、反応
操作が複雑になるという欠点がある。
レイン酸などの不飽和カルボン酸系モノマー成分を反応
させて得られる水系処理剤としては、不飽和カルボン酸
（塩）モノマーの１モルに対して０．０１〜０．３モル
の次亜リン酸（塩）を逐次導入して得られる重合体を必
須成分とするもの（特公平１−４１７０６号公報、特開
平３−１６３１９１号公報参照）、或いはマレイン酸
（塩）単独、或いはマレイン酸（塩）と同モル以下のこ
れと共重合可能な水溶性モノマーとの混合物を次亜リン
酸塩とｐＨ２．５〜６．０に保持しながら重合させる方
法（特開昭６３−１１４９８６号公報参照）が知られて
いる。しかし、従来の方法ではいずれも、重合反応が充
分よく進まず、未反応の次亜リン酸（塩）や不飽和カル
ボン酸（塩）モノマーが多量に残ってしまう上に、反応
操作が複雑になるという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の製造方法にみられる次亜リン酸（塩）の未反応物
が多量に残るという欠点を改善し、かつよりスケール抑
止効果の高い水系処理剤を提供するものである。
従来の製造方法にみられる次亜リン酸（塩）の未反応物
が多量に残るという欠点を改善し、かつよりスケール抑
止効果の高い水系処理剤を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる水
系処理剤の製造方法において、反応系に残る未反応次亜
リン酸（塩）量を減らし、かつより効果の高い処理剤を
開発するために鋭意研究を重ねた結果、次亜リン酸また
はその塩とマレイン酸またはその塩をｐＨ７以上とし、
この中にアクリル酸と重合開始剤を逐次添加することに
よりこの目的を達成しうることを見い出し、この知見に
基づいて本発明をなすに至ったものである。すなわち、
本発明は次亜リン酸またはその塩と、マレイン酸または
その塩のｐＨを７以上とし、この溶液中に、アクリル酸
および重合開始剤を逐次添加して重合させて得られる重
合体を主成分とする水系処理剤の製造方法である。具体
例として、マレイン酸または無水マレイン酸にアルカリ
金属水酸化物水溶液を加え、これに次亜リン酸（塩）を
添加して、ｐＨが７以上の水溶液を調製する。該水溶液
を加熱した後、重合開始剤およびアクリル酸を逐次添加
して重合させるものである。
系処理剤の製造方法において、反応系に残る未反応次亜
リン酸（塩）量を減らし、かつより効果の高い処理剤を
開発するために鋭意研究を重ねた結果、次亜リン酸また
はその塩とマレイン酸またはその塩をｐＨ７以上とし、
この中にアクリル酸と重合開始剤を逐次添加することに
よりこの目的を達成しうることを見い出し、この知見に
基づいて本発明をなすに至ったものである。すなわち、
本発明は次亜リン酸またはその塩と、マレイン酸または
その塩のｐＨを７以上とし、この溶液中に、アクリル酸
および重合開始剤を逐次添加して重合させて得られる重
合体を主成分とする水系処理剤の製造方法である。具体
例として、マレイン酸または無水マレイン酸にアルカリ
金属水酸化物水溶液を加え、これに次亜リン酸（塩）を
添加して、ｐＨが７以上の水溶液を調製する。該水溶液
を加熱した後、重合開始剤およびアクリル酸を逐次添加
して重合させるものである。
【０００５】前記特公平１−４１７０６号公報、特開平
３−１６３１９１号公報では、不飽和カルボン酸（塩）
単量体１モルに対し次亜リン酸（塩）を０．０１〜０．
３モル（すなわち次亜リン酸（塩）：不飽和カルボン酸
（塩）単量体＝１：３．３３〜１：１００）の割合で重
合せしめている。この公知の方法では不飽和カルボン酸
（塩）の水溶液と次亜リン酸（塩）を逐次導入する方式
を取っているが、本発明の組成であるマレイン酸（塩）
とアクリル酸の場合には、マレイン酸（塩）とアクリル
酸を混合したものと次亜リン酸（塩）を逐次導入する
と、マレイン酸（塩）とアクリル酸の反応性が違い過ぎ
るためアクリル酸だけが優先的に重合してしまい、出来
た重合体の構造が不均一となるばかりか、マレイン酸成
分が未反応物として一部残ってしまうことになる。本発
明では、マレイン酸（塩）の水溶液に重合開始剤ととも
にアクリル酸も逐次導入して重合方法を改善すると得ら
れる重合体の水処理剤としての効果が高くなることを見
いだしたのである。また、前記特開昭６３−１１４９８
６号公報では、マレイン酸（塩）あるいはこれと等モル
以下の共重合モノマーを混合して次亜リン酸（塩）とｐ
Ｈ２．５〜６．０で重合せしめている。しかし、本発明
にあげたマレイン酸（塩）とアクリル酸組成比の場合に
は、ｐＨが７以上の方がより重合がスムースに進み、次
亜リン酸（塩）の残量も少なくなることを見いだしたの
である。すなわち、本発明ではマレイン酸（塩）の水溶
液のｐＨは７以上としている。ｐＨが７より低いとなる
と次亜リン酸又はその塩のＰ−Ｈ結合に対する反応率が
著しく低下してしまうのである。この理由はｐＨが７よ
り低くなった場合は、次亜リン酸の−ＯＨ基が連鎖移動
剤のような働きをするためであると推測される。これは
次亜リン酸（塩）と該モノマーとの最初の反応において
重要なのであり、その後の鎖成長反応ではｐＨが下がっ
ても問題はない。実際、アクリル酸及び重合開始剤を逐
次添加することによって反応液中のｐＨが変化しても問
題はない。次亜リン酸（塩）の反応が十分にいかない条
件で製造した重合体では、水処理剤として用いたときの
スケール抑止性能が低下する。前記の逐次導入に要する
時間は、諸条件により変化するが、一般に３０分〜３時
間の範囲から適宜に選択される。
３−１６３１９１号公報では、不飽和カルボン酸（塩）
単量体１モルに対し次亜リン酸（塩）を０．０１〜０．
３モル（すなわち次亜リン酸（塩）：不飽和カルボン酸
（塩）単量体＝１：３．３３〜１：１００）の割合で重
合せしめている。この公知の方法では不飽和カルボン酸
（塩）の水溶液と次亜リン酸（塩）を逐次導入する方式
を取っているが、本発明の組成であるマレイン酸（塩）
とアクリル酸の場合には、マレイン酸（塩）とアクリル
酸を混合したものと次亜リン酸（塩）を逐次導入する
と、マレイン酸（塩）とアクリル酸の反応性が違い過ぎ
るためアクリル酸だけが優先的に重合してしまい、出来
た重合体の構造が不均一となるばかりか、マレイン酸成
分が未反応物として一部残ってしまうことになる。本発
明では、マレイン酸（塩）の水溶液に重合開始剤ととも
にアクリル酸も逐次導入して重合方法を改善すると得ら
れる重合体の水処理剤としての効果が高くなることを見
いだしたのである。また、前記特開昭６３−１１４９８
６号公報では、マレイン酸（塩）あるいはこれと等モル
以下の共重合モノマーを混合して次亜リン酸（塩）とｐ
Ｈ２．５〜６．０で重合せしめている。しかし、本発明
にあげたマレイン酸（塩）とアクリル酸組成比の場合に
は、ｐＨが７以上の方がより重合がスムースに進み、次
亜リン酸（塩）の残量も少なくなることを見いだしたの
である。すなわち、本発明ではマレイン酸（塩）の水溶
液のｐＨは７以上としている。ｐＨが７より低いとなる
と次亜リン酸又はその塩のＰ−Ｈ結合に対する反応率が
著しく低下してしまうのである。この理由はｐＨが７よ
り低くなった場合は、次亜リン酸の−ＯＨ基が連鎖移動
剤のような働きをするためであると推測される。これは
次亜リン酸（塩）と該モノマーとの最初の反応において
重要なのであり、その後の鎖成長反応ではｐＨが下がっ
ても問題はない。実際、アクリル酸及び重合開始剤を逐
次添加することによって反応液中のｐＨが変化しても問
題はない。次亜リン酸（塩）の反応が十分にいかない条
件で製造した重合体では、水処理剤として用いたときの
スケール抑止性能が低下する。前記の逐次導入に要する
時間は、諸条件により変化するが、一般に３０分〜３時
間の範囲から適宜に選択される。
【０００６】本発明の製造方法においてマレイン酸又は
その塩対アクリル酸とのモル比は１：０．５〜１：１
０．０であり、より好ましくは１：１．２〜１：５．０
の範囲である。マレイン酸（塩）のモル比が多くなる
と、次亜リン酸またはその塩の反応率の低下を招くと共
に、水系処理剤としての防食性能が低下する。また、ア
クリル酸のモル比が多くなると、水系処理剤としてのス
ケール抑止性能が低下する。また、次亜リン酸またはそ
の塩対マレイン酸（塩）とアクリル酸からなるモノマー
成分とのモル比は１：１．０〜１：１５．０であり、よ
り好ましくは１：１．５〜１：７．５の範囲である。次
亜リン酸またはその塩のモル比が多くなると、次亜リン
酸またはその塩の反応率の低下を招くと共に水系処理剤
としての防食性能およびスケール抑止性能が低下する。
またモノマー成分のモル比が多くなると、水系処理剤と
してのスケール抑止性能が低下する。
その塩対アクリル酸とのモル比は１：０．５〜１：１
０．０であり、より好ましくは１：１．２〜１：５．０
の範囲である。マレイン酸（塩）のモル比が多くなる
と、次亜リン酸またはその塩の反応率の低下を招くと共
に、水系処理剤としての防食性能が低下する。また、ア
クリル酸のモル比が多くなると、水系処理剤としてのス
ケール抑止性能が低下する。また、次亜リン酸またはそ
の塩対マレイン酸（塩）とアクリル酸からなるモノマー
成分とのモル比は１：１．０〜１：１５．０であり、よ
り好ましくは１：１．５〜１：７．５の範囲である。次
亜リン酸またはその塩のモル比が多くなると、次亜リン
酸またはその塩の反応率の低下を招くと共に水系処理剤
としての防食性能およびスケール抑止性能が低下する。
またモノマー成分のモル比が多くなると、水系処理剤と
してのスケール抑止性能が低下する。
【０００７】本発明の重合開始剤は、過酸化物、過硫酸
塩、アゾビスイソブチロニトリル等であり、具体的には
過酸化水素、過硫酸塩を使用するのが好ましい。重合開
始剤の使用量は、用いる重合開始剤によって変わり、過
酸化水素の場合、モノマー成分の１モルに対して、０．
２〜２０モル％、好ましくは１〜１０モル％である。ま
た、過硫酸塩では、モノマー成分の１モルに対して、
０．４〜５０モル％、好ましくは２〜１０モル％であ
る。使用量がこの範囲より少ないと多量の未反応物が残
る結果となる。また、使用量がこの範囲より多いと、次
亜リン酸またはその塩の反応率が低下し、未反応の次亜
リン酸又はその塩が多量に残留することになる。本発明
方法による重合時の加熱温度は、８０〜１１０℃が好ま
しい。８０℃より低い温度で重合すると、未反応の次亜
リン酸またはその塩および未反応のモノマーが多量に残
留することになる。本発明の製造方法によって得られる
重合体の重量平均分子量は、３００〜１，０００の範囲
にあり、これを主成分とする水系処理剤は十分なスケー
ル抑止性能を有する。前記分子量はゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフ法により測定される。本発明の水系処
理剤を使用する場合に、水系に対して０．１〜５００ｐ
ｐｍ、好ましくは１〜１００ｐｐｍの範囲である。
塩、アゾビスイソブチロニトリル等であり、具体的には
過酸化水素、過硫酸塩を使用するのが好ましい。重合開
始剤の使用量は、用いる重合開始剤によって変わり、過
酸化水素の場合、モノマー成分の１モルに対して、０．
２〜２０モル％、好ましくは１〜１０モル％である。ま
た、過硫酸塩では、モノマー成分の１モルに対して、
０．４〜５０モル％、好ましくは２〜１０モル％であ
る。使用量がこの範囲より少ないと多量の未反応物が残
る結果となる。また、使用量がこの範囲より多いと、次
亜リン酸またはその塩の反応率が低下し、未反応の次亜
リン酸又はその塩が多量に残留することになる。本発明
方法による重合時の加熱温度は、８０〜１１０℃が好ま
しい。８０℃より低い温度で重合すると、未反応の次亜
リン酸またはその塩および未反応のモノマーが多量に残
留することになる。本発明の製造方法によって得られる
重合体の重量平均分子量は、３００〜１，０００の範囲
にあり、これを主成分とする水系処理剤は十分なスケー
ル抑止性能を有する。前記分子量はゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフ法により測定される。本発明の水系処
理剤を使用する場合に、水系に対して０．１〜５００ｐ
ｐｍ、好ましくは１〜１００ｐｐｍの範囲である。
【０００８】本発明による水系処理剤は、単独でも十分
に効果を発揮するものであるが、公知の腐食抑制剤およ
び／あるいはスケール分散剤を併用することはなんら制
限を加えるものではない。公知の腐食抑制剤としては、
例えば亜鉛塩、モリブデン酸塩、亜硝酸塩、タングステ
ン酸塩、アルミン酸塩等の無機系腐食抑制剤、オキシカ
ルボン酸、トリアジン類、キニリン類、アゾール類のよ
うな有機系腐食抑制剤が挙げられる。また公知のスケー
ル分散剤としては、例えばリグニンスルホン酸塩、（メ
タ）アクリル酸ポリマー、マレイン酸のポリマー、（メ
タ）アクリル酸とマレイン酸の共重合体などが挙げられ
る。
に効果を発揮するものであるが、公知の腐食抑制剤およ
び／あるいはスケール分散剤を併用することはなんら制
限を加えるものではない。公知の腐食抑制剤としては、
例えば亜鉛塩、モリブデン酸塩、亜硝酸塩、タングステ
ン酸塩、アルミン酸塩等の無機系腐食抑制剤、オキシカ
ルボン酸、トリアジン類、キニリン類、アゾール類のよ
うな有機系腐食抑制剤が挙げられる。また公知のスケー
ル分散剤としては、例えばリグニンスルホン酸塩、（メ
タ）アクリル酸ポリマー、マレイン酸のポリマー、（メ
タ）アクリル酸とマレイン酸の共重合体などが挙げられ
る。
【実施例】以下に、本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０００９】（処理剤の製造方法）重合体Ａ：５００ｍ
ｌの５つ口フラスコに無水マレイン酸１９．６部、水７
３．６部を加え、これに５０％水酸化ナトリウム水溶液
３６．８部を徐々に添加して無水マレイン酸を溶解し、
更にこれに次亜リン酸ナトリウム２１．２部を加えた。
この溶液のｐＨは１４以上であった。フラスコに冷却
管、撹拌機、温度計、滴下ロートおよび、Ｙ字管を介し
て窒素導入管と滴下ロートを取り付けた。窒素を流しつ
つ溶液を８０℃に加熱した後、３１％濃度の過酸化水素
水３部を水２０部で溶解した液を１つの滴下ロートよ
り、アクリル酸２８．８部をもう１つの滴下ロートより
それぞれ１．５時間かけて滴下した。滴下後更に８０℃
で２．５時間加熱を続けた。この反応液のｐＨは４．６
であった。イオンクロマト法により残存モノマー濃度を
測定したところ、モノマーはほとんど存在せず、モノマ
ーの反応率はほぼ１００％であることを確認した。この
反応液を一部取り出し、１％水溶液を作り、この溶液１
ｍｌに、トリエチルアミン１０μｌ、３０００ｐｐｍ塩
化第二水銀水溶液２００μｌ、エタノール１ｍｌを加え
て１１０℃で２０分加熱し、未反応の次亜リン酸をリン
酸ジメチルエステルに変化させ、モリブデンブルー法の
無機リン酸定量方法により７００ｎｍの吸光度を測定し
た。検量線より反応液１％水溶液１ｍｌ中の未反応次亜
リン酸の量を求めた。また別途反応液の１００ｐｐｍ水
溶液を作り、モリブデンブルー法の全リン酸定量方法に
より７００ｎｍの吸光度を測定し、１ｍｌ中の次亜リン
酸の量を求めた。次式に示す計算により次亜リン酸の反
応率を求めたところ９７％であった。モリブデンブルー
法によるリン酸の定量は日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ０１０
１（工業用水試験方法）に依った。
ｌの５つ口フラスコに無水マレイン酸１９．６部、水７
３．６部を加え、これに５０％水酸化ナトリウム水溶液
３６．８部を徐々に添加して無水マレイン酸を溶解し、
更にこれに次亜リン酸ナトリウム２１．２部を加えた。
この溶液のｐＨは１４以上であった。フラスコに冷却
管、撹拌機、温度計、滴下ロートおよび、Ｙ字管を介し
て窒素導入管と滴下ロートを取り付けた。窒素を流しつ
つ溶液を８０℃に加熱した後、３１％濃度の過酸化水素
水３部を水２０部で溶解した液を１つの滴下ロートよ
り、アクリル酸２８．８部をもう１つの滴下ロートより
それぞれ１．５時間かけて滴下した。滴下後更に８０℃
で２．５時間加熱を続けた。この反応液のｐＨは４．６
であった。イオンクロマト法により残存モノマー濃度を
測定したところ、モノマーはほとんど存在せず、モノマ
ーの反応率はほぼ１００％であることを確認した。この
反応液を一部取り出し、１％水溶液を作り、この溶液１
ｍｌに、トリエチルアミン１０μｌ、３０００ｐｐｍ塩
化第二水銀水溶液２００μｌ、エタノール１ｍｌを加え
て１１０℃で２０分加熱し、未反応の次亜リン酸をリン
酸ジメチルエステルに変化させ、モリブデンブルー法の
無機リン酸定量方法により７００ｎｍの吸光度を測定し
た。検量線より反応液１％水溶液１ｍｌ中の未反応次亜
リン酸の量を求めた。また別途反応液の１００ｐｐｍ水
溶液を作り、モリブデンブルー法の全リン酸定量方法に
より７００ｎｍの吸光度を測定し、１ｍｌ中の次亜リン
酸の量を求めた。次式に示す計算により次亜リン酸の反
応率を求めたところ９７％であった。モリブデンブルー
法によるリン酸の定量は日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ０１０
１（工業用水試験方法）に依った。
【００１０】
【数１】 Ｊ： 次亜リン酸ナトリウムの反応率（％） Ｊｎ：１％水溶液１ｍｌ中の未反応の次亜リン酸の量 Ｊｔ：１００ｐｐｍ水溶液１ｍｌ中の次亜リン酸の量 重合体Ｂ〜Ｆ：重合体Ａの製造手順と同様にして、モノ
マー組成、モノマーと次亜リン酸ナトリウムの組成比、
重合触媒を変えて合成した。［表１］に結果をまとめ
た。 重合体Ｇ：製造例Ａの製造手順における５０％水酸化ナ
トリウム水溶液３６．８ｇを２つに分け、半分を反応前
のフラスコ中に入れ、あとの半分をアクリル酸と同時に
１．５時間かけて逐次添加した。反応前の溶液のｐＨは
６．０で、反応後の溶液のｐＨは５．０であった。次亜
リン酸の反応率を求めたところ８８％と低いものであっ
た。 重合体Ｈ：製造した重合体の例を［表１］にまとめて示
した。重合体Ａ〜Ｆは本発明の実施例となるものであ
り、重合体Ｇ〜Ｉは比較例として製造したものである。
マー組成、モノマーと次亜リン酸ナトリウムの組成比、
重合触媒を変えて合成した。［表１］に結果をまとめ
た。 重合体Ｇ：製造例Ａの製造手順における５０％水酸化ナ
トリウム水溶液３６．８ｇを２つに分け、半分を反応前
のフラスコ中に入れ、あとの半分をアクリル酸と同時に
１．５時間かけて逐次添加した。反応前の溶液のｐＨは
６．０で、反応後の溶液のｐＨは５．０であった。次亜
リン酸の反応率を求めたところ８８％と低いものであっ
た。 重合体Ｈ：製造した重合体の例を［表１］にまとめて示
した。重合体Ａ〜Ｆは本発明の実施例となるものであ
り、重合体Ｇ〜Ｉは比較例として製造したものである。
【００１１】
【表１】
【００１２】（炭酸カルシウムスケール抑制率の測定）
２５０ｍｌ容量の耐圧瓶に、炭酸ナトリウムと炭酸水素
ナトリウムの混合水溶液（炭酸カルシウム３７０ｐｐｍ
に相当する）を１８０ｍｌ入れ、これに重合体Ａ〜Ｉを
それぞれ最終の活性分濃度が４ｐｐｍになるように加
え、よく撹拌した。これに１０％塩化アンモニウム水溶
液１０ｍｌを加え、さらにカルシウム硬度３２１６６ｐ
ｐｍ（塩化カルシウム水溶液）の１０ｍｌ、ｐＨを８．
５に調整した。この瓶に栓をして５０℃、１８時間放置
した後、溶液を０．４５μのフィルターで濾過し、ろ液
をＥＤＴＡ−エリオクロームブラックＴ（Ｅｒｉｏｃｈ
ｒｏｍｅ Ｂｌａｃｋ Ｔ）による滴定法でカルシウム
濃度を測定した。また別途、加熱保持前の液のカルシウ
ム濃度、水系処理剤を加えないで加熱保持した場合のカ
ルシウム濃度を求めておき、次式によりスケール抑制率
を計算した。尚、ＥＤＴＡ−エリオクロームブラックＴ
（Ｅｒｉｏｃｈｒｏｍｅ Ｂｌａｃｋ Ｔ）によるカル
シウム濃度の測定は、日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ０１０１
（工業用水試験方法）に依った。それらの結果を［表
２］に示す。
２５０ｍｌ容量の耐圧瓶に、炭酸ナトリウムと炭酸水素
ナトリウムの混合水溶液（炭酸カルシウム３７０ｐｐｍ
に相当する）を１８０ｍｌ入れ、これに重合体Ａ〜Ｉを
それぞれ最終の活性分濃度が４ｐｐｍになるように加
え、よく撹拌した。これに１０％塩化アンモニウム水溶
液１０ｍｌを加え、さらにカルシウム硬度３２１６６ｐ
ｐｍ（塩化カルシウム水溶液）の１０ｍｌ、ｐＨを８．
５に調整した。この瓶に栓をして５０℃、１８時間放置
した後、溶液を０．４５μのフィルターで濾過し、ろ液
をＥＤＴＡ−エリオクロームブラックＴ（Ｅｒｉｏｃｈ
ｒｏｍｅ Ｂｌａｃｋ Ｔ）による滴定法でカルシウム
濃度を測定した。また別途、加熱保持前の液のカルシウ
ム濃度、水系処理剤を加えないで加熱保持した場合のカ
ルシウム濃度を求めておき、次式によりスケール抑制率
を計算した。尚、ＥＤＴＡ−エリオクロームブラックＴ
（Ｅｒｉｏｃｈｒｏｍｅ Ｂｌａｃｋ Ｔ）によるカル
シウム濃度の測定は、日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ０１０１
（工業用水試験方法）に依った。それらの結果を［表
２］に示す。
【００１３】
【数２】 ＣＳ：加熱保持前の溶液中のカルシウム濃度 ＣＢ：水系処理剤無添加時の加熱保持後のカルシウム濃
度 ＣＩ：水系処理剤添加時の加熱保持後のカルシウム濃度
度 ＣＩ：水系処理剤添加時の加熱保持後のカルシウム濃度
【表２】
【００１４】（硫酸カルシウムスケールの抑制率の測
定）塩化カルシウム２水塩：３２．２ｇおよび塩化ナト
リウム：７．５ｇを水に溶解して全体を１Ｌとした。こ
の溶液４０ｍｌを１００ｍｌ耐圧瓶に入れ、更に重合体
Ａ〜Ｇをそれぞれ最終の活性分濃度が５ｐｐｍになるよ
うに加え、よく撹拌した。これに硫酸ナトリウム２１．
３ｇと塩化ナトリウム７．５ｇを水に溶解して１ｌとし
た溶液４０ｍｌを加えた。この溶液のｐＨを８．０〜
８．５にして瓶に栓をし、７０℃で２４時間放置した。
この溶液を０．４５μのフィルターで濾過し、ろ液をＥ
ＤＴＡ−エリオクロームブラックＴ（Ｅｒｉｏｃｈｒｏ
ｍｅ Ｂｌａｃｋ Ｔ）による方法でカルシウム濃度を
測定し、硫酸カルシウムのスケール抑止率を求めた。ス
ケール抑制率は次式で計算出来る。尚、ＥＤＴＡ−エリ
オクロームブラックＴ（Ｅｒｉｏｃｈｒｏｍｅ Ｂｌａ
ｃｋ Ｔ）によるカルシウム濃度の測定は、日本工業規
格ＪＩＳ−Ｋ０１０１（工業用水試験方法）に依った。
それらの結果を［表３］に示す。
定）塩化カルシウム２水塩：３２．２ｇおよび塩化ナト
リウム：７．５ｇを水に溶解して全体を１Ｌとした。こ
の溶液４０ｍｌを１００ｍｌ耐圧瓶に入れ、更に重合体
Ａ〜Ｇをそれぞれ最終の活性分濃度が５ｐｐｍになるよ
うに加え、よく撹拌した。これに硫酸ナトリウム２１．
３ｇと塩化ナトリウム７．５ｇを水に溶解して１ｌとし
た溶液４０ｍｌを加えた。この溶液のｐＨを８．０〜
８．５にして瓶に栓をし、７０℃で２４時間放置した。
この溶液を０．４５μのフィルターで濾過し、ろ液をＥ
ＤＴＡ−エリオクロームブラックＴ（Ｅｒｉｏｃｈｒｏ
ｍｅ Ｂｌａｃｋ Ｔ）による方法でカルシウム濃度を
測定し、硫酸カルシウムのスケール抑止率を求めた。ス
ケール抑制率は次式で計算出来る。尚、ＥＤＴＡ−エリ
オクロームブラックＴ（Ｅｒｉｏｃｈｒｏｍｅ Ｂｌａ
ｃｋ Ｔ）によるカルシウム濃度の測定は、日本工業規
格ＪＩＳ−Ｋ０１０１（工業用水試験方法）に依った。
それらの結果を［表３］に示す。
【００１５】
【数３】 ＣＳ：カルシウムの初期濃度 ＣＢ：水系処理剤無添加時の試験後のカルシウム濃度 ＣＩ：水系処理剤加熱時の試験後のカルシウム濃度
【表３】
【００１６】
【発明の効果】本発明によれば、未反応次亜リン酸量を
減らし、かつスケール抑止効果の高い重合体の水系処理
剤を製造することができる。
減らし、かつスケール抑止効果の高い重合体の水系処理
剤を製造することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 次亜リン酸又はその塩とマレイン酸又は
その塩の水溶液中に、アクリル酸および重合開始剤を逐
次添加して重合させて得られる重合体を主成分とする水
系処理剤を製造するに際し、次亜リン酸又はその塩とマ
レイン酸又はその塩の水溶液のｐＨが７以上であって、
マレイン酸又はその塩対アクリル酸のモル比が１：０．
５〜１：１０．０であり、次亜リン酸又はその塩対マレ
イン酸（塩）とアクリル酸からなるモノマー成分とのモ
ル比が１：１．０〜１：１５．０であり、重合体の重量
平均分子量が３００〜１，０００であることを特徴とす
る水系処理剤の製造方法。 - 【請求項２】 マレイン酸又はその塩対アクリル酸のモ
ル比が１：１．２〜１：５．０である請求項１の水系処
理剤の製造方法。 - 【請求項３】 次亜リン酸又はその塩対モノマー成分と
のモル比が１：１．５〜１：７．５である請求項１又は
２記載の水系処理剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34341491A JPH0647113B2 (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | 水系処理剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34341491A JPH0647113B2 (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | 水系処理剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05169092A JPH05169092A (ja) | 1993-07-09 |
| JPH0647113B2 true JPH0647113B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=18361330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34341491A Expired - Lifetime JPH0647113B2 (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | 水系処理剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647113B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160090835A (ko) * | 2013-11-26 | 2016-08-01 | 코아텍스 소시에떼 빠 악숑 셈쁠리삐에 | 용액 중 (메트)아크릴산 중합 방법, 획득된 고분자 용액 및 이의 용도 |
-
1991
- 1991-12-25 JP JP34341491A patent/JPH0647113B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160090835A (ko) * | 2013-11-26 | 2016-08-01 | 코아텍스 소시에떼 빠 악숑 셈쁠리삐에 | 용액 중 (메트)아크릴산 중합 방법, 획득된 고분자 용액 및 이의 용도 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05169092A (ja) | 1993-07-09 |
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