JPH0645771B2 - 木材保護塗料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は一定重量の有機溶剤又は溶剤混合物に可溶性の
有機殺菌剤又は該殺菌剤混合物、一定重量の有機溶剤少
なくとも１種、有利には３５以上の揮発値及び３０℃よ
り上の引火点を有する有機難揮発性溶剤少なくとも１
種、一定重量の中油又は長油乾燥型アルキド樹脂又は該
アルキド樹脂混合物及び乳化剤及び乳化助剤の群から選
択された化合物少なくとも１種及び乾燥剤及び無機又は
有機顔料又は色料の少なくとも１種及び脂肪酸又は脂肪
酸混合物から成る添加物及び残り分としての水から成る
木材保護塗料、有利には木材保護色料に関する。

従来の技術 木材及び木工材を保存するために、特に油状及び油性溶
剤に溶かした有機駆カビ剤又は有機殺虫剤、結合剤、特
にアルキド樹脂を使用することは既に公知である（特に
西ドイツ特許出願公告第２５５５９８４号明細書第５
欄、第６１〜６３行参照）。その際一般にアルキド樹脂
含量６０％まで及び粘度２５００mPa.S以上（テストベ
ンジンで測定）を有する油性アルキド樹脂溶液を使用す
る。その際アルキド樹脂は間隙填料及び／又は結合剤と
して作用する。

しかしながら、アルキド樹脂を主成分として有機油性溶
剤を含有する木材保護剤又は木材保護塗料中で使用する
のではなくて、水中で使用する場合にはアルキド樹脂は
木材保護剤中において重大な欠点を示す。それというの
もアルキド樹脂は一般に水に対して疎水性であり、その
まま直ちに水性塗料に使用することができないからであ
る。

この理由から、特に屋外塗装用の水性被覆剤の分野で
は、焼付けワニス及びその他公知の油変性アルキド樹脂
から成る水溶性塩を使用しているが、該塩は水酸化アル
カリ、水酸化アンモニウム又はアミンの中和によつて製
造するか又はこれらをアルキド樹脂と組合せて含有す
る。しかしながらこのアルキド樹脂の水希釈性塩又はア
ルキド樹脂を水酸化アルカリ、水酸化アンモニウム又は
アミンと組合せて木材保護塗料に使用する場合には欠点
が現われる。

木材保護塗料中に４０以上の酸価を有する油変性アルキ
ド樹脂が含有される場合には、木材保護塗料表面は試験
時に、塗料の不十分な堅牢性又は作用物質の不十分な侵
透性を示し並びに塗装表面の脆化傾向を示す。

これに対して木材保護塗料において、４０より低い酸価
を有するアルキド樹脂を水酸化アルカリ、水酸化アンモ
ニウム又はアミン及び／又は１価又は多価のアルコー
ル、アルコキシアルコール、アミノアルコール又はアル
カノーアルアミンを基礎とする添加物と組合せて使用す
る場合には、確かに塗料の堅牢性は改善されるが、脆化
傾向は減少しても露候された木材表面における堅牢性は
まだ不十分である。更に、塗膜中の駆カビ−又は殺虫作
用物質が表面にのみ含有され、その下の木材層まで侵透
していないか又は不十分な量でしか浸透していないこと
が判明した。

発明が解決しようとする問題点 従つて本発明の目的及び課題は、前記欠点を回避しかつ
有利な特性を有する木材保護塗料、有利には木材保護色
料を得ることである。更に、殺菌作用物質が幾分厚い層
をなす木材保護塗料を使用する場合でも木材−又は塗料
表面にのみとどまるものでないこと及び木材保護剤が適
用過程の間に既に不安定性、特に溶離、を示したりしな
いことを達成することである。

問題点を解決する手段 本発明により、有機溶剤又は有機溶剤混合物に可溶性の
有機殺菌剤又は該殺菌剤混合物0.001〜１５重量％、有
利には0.1〜８重量％、少なくとも１種類の有機溶剤、
有利には３５以上の揮発値及び３０℃より上の引火点を
有する少なくとも１種類の有機難揮発性溶剤0.1〜２０
重量％、有利には１〜１２重量％、中油又は長油乾燥型
アルキド樹脂又は該アルキド樹脂混合物（固体として計
算して）２〜２７重量％、有利には３〜２３重量％、少
なくとも１種類の乳化剤、乳化剤及び／又は乳化剤−乳
化助剤混合物0.5〜２５重量部、有利には１〜１５重量
部（使用する乾燥型アルキド樹脂又はアルキド樹脂混合
物１００重量部に対して）、少なくとも１種類の乾燥作
用を有する乾燥剤及び／又は無機又は有機顔料又は色料
0.1〜７重量％、有利には0.5〜５重量％、添加物並びに
残り分としての水から成る木材保護塗料、有利には木材
保護色料が前記の目的及び課題に応じることが判明し
た。

本発明によれば添加物はＣ−数１６〜２０、有利には１
８の室温で液状の遊離不飽和高級脂肪酸0.5〜１０重量
％、有利には１〜８重量％から成る。

本発明により優れた侵透率を有する厚層の水性木材保護
塗料を得ることもできる。

有利な実施例によれば自然乾燥型アルキド樹脂又はアル
キド樹脂混合物は酸価２〜５０、有利には５〜４５を有
する長油アルキド樹脂であるか又は該樹脂を含有する。

その他の有利な実施例によれば中油−及び／又は長油ア
ルキド樹脂６０重量％まで、有利には４０重量％まで
（使用する中油−又は長油アルキド樹脂１００重量％に
対して）を同量の短油アルキド樹脂で代用する。

この種の組合せ樹脂を選択することによつて、有利には
長油−及び短油アルキド樹脂の組合せにより、長油樹脂
が主として木材表面にとどまりかつ厚い層で塗膜し、他
面において短油アルキド樹脂が木材中に侵透しそれによ
り湿つた木材繊維を強化するという効果が得られる。

有機−化学溶剤又は溶剤混合物は有利には炭化水素、特
に沸点１４０℃〜２５０℃、有利には１６５℃〜２３０
℃の芳香族炭化水素であるか又は該炭化水素を６５重量
％より多く、有利には８０重量％より多く（有機化学溶
剤混合物１００重量部に対する）含有する。

有利な実施例によれば添加物はオレイン酸から成るか又
はこれを不飽和高級脂肪酸混合物中に５０重量％より多
く、有利には７５重量％より多く（不飽和高級脂肪酸混
合物１００重量部に対する）含有する。

該不飽和高級脂肪酸有利にはオレイン酸の添加により、
製造した水性アルキド樹脂混合物の乳化安定性が高めら
れる。水性エマルジヨン中で中油−及び長油アルキド樹
脂を組合せると、塗膜技術特性を高めることもできる。

本発明により使用される不飽和高級脂肪酸、有利にはオ
レイン酸の添加により、水性エマルジヨンで乾燥−及び
浸透特性が改善される。該エマルジヨンに混入される無
機及び／又は有機顔料は凝結（Flockung）を示さずかつ
実際に沈積物形成の傾向を有さない。

該不飽和高級脂肪酸有利にはオレイン酸で変性されたア
ルキド樹脂から有色及び無色の水乳化性木材保護塗料を
製造することができる。

本発明の有利な実施形によれば乳化剤及び／又は乳化助
剤又は乳化剤−乳化助剤混合物は、少なくとも１種類の
非イオン性及び／又はイオン性乳化剤、有利には少なく
とも１種類のアルカリ反応性又はアミン−又はアミノ基
を有する乳化剤から成るか又は該乳化剤を成分として含
有し及び／又は少なくとも１種類の水希釈性、有利には
水溶性のアルカリ反応性乳化助剤から（乳化剤と組合せ
て）成るか又はこれらを成分として含有する。

有利な実施形によれば木材保護塗料は水希釈性、有利に
は水溶性のアルカリ反応性乳化助剤として、アンモニ
ア、アルコキシアミン、有利にはモノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン及び／又はアルキルアミン有利
にはジエチルアミン及び／又はトリエチルアミンを含有
する。

１実施形によればアルカリ反応性乳化剤又はアミン−又
はアミノ基を含有する乳化剤はアルコキシアミン付加生
成物、有利にはアルキルエタノールアミン付加生成物で
あるHenkel社製のディスポニル２４（ＤＩＳＰＯＮＩＬ
２４；登録商標）から成るか又は該付加生成物を含有
する。

有利な１実施形によれば殺菌剤又は殺菌剤混合物は少な
くとも（1.1）３−ヨード−２−プロピニル−ブチルカ
ルバメート及び／又は２，５ジメチル−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メトキシ−３−フラン−カルボン酸アミド及
び／又は１−〔２−（２，４−ジクロロフエニル）−
１，３−ジオキソラン−２−イルメチル〕−１Ｈ−１，
２，４トリアゾールから選択した少なくとも１種類の駆
カビ剤又は駆カビ剤混合物、（1.2）γ−ヘキサクロル
シクロヘキサン、ノルボルネンジメタノールヘキサクロ
ルシクロスルファイト及びピレトロイドの群から選択し
た少なくとも１種の殺虫剤又は殺虫剤混合物から成る。

本発明は更に、木材保護塗料、有利には木材保護色料の
製法に関し、その際Ｃ−数16〜20、有利には１８を有す
る少なくとも１種類の常温で液状の遊離の不飽和高級脂
肪酸から成る添加物を、酸価２〜５０、有利には５〜４
５を有する長油アルキド樹脂であるか又は該樹脂を含有
する自然乾燥型アルキド樹脂又はアルキド樹脂混合物と
有機溶剤又は溶剤混合物を使用するか又は使用せずに攪
拌して均一又はほぼ均一に混合し、かつ引続き木材保護
塗料、有利には木材保護色料の残りの成分と混合下に一
緒にする。

有利な１実施形によれば添加物を少なくとも１個の攪拌
装置を用い旋回速度1.5〜１５ｍ／秒、有利には２〜１
０ｍ／秒で、温度２７５Ｋ〜３２５Ｋ、有利には２９３
Ｋ〜３１３Ｋで常圧又はほぼ常圧下にアルキド樹脂と有
機溶剤又は溶剤混合物を使用するか又は使用せずに少な
くとも３０分間、有利には40分間均一に又はほぼ均一に
混合しかつその後混合生成物中にその他の全ての成分を
装入し、有利には混入するか攪拌導入する。本発明の方
法によれば中油−又は長油乾燥型アルキド樹脂又は該ア
ルキド樹脂混合物（固体として計算して）２〜２７重量
％、有利には３〜２３重量％を、Ｃ−数１６〜２０、有
利には１８を有する室温で液状の遊離不飽和高級脂肪酸
又は脂肪酸混合物0.5〜１０重量％、有利には１〜８重
量％と、少なくとも１種類の有機化学溶剤、有利には３
５以上の揮発値及び３０℃より上の引火点を有する少な
くとも１種類の有機難揮発性溶剤0.1〜２０重量％、有
利には１〜１２重量％を使用するか又は使用せずに、攪
拌して均一又はほぼ均一に混合しかつ引続き有機溶剤又
は溶剤混合物に可溶性の有機殺菌剤又は該殺菌剤混合物
0.001〜１５重量％、有利には0.1〜８重量％、少なくと
も１種類の乳化剤、乳化助剤又は乳化剤−乳化助剤混合
物0.5〜２５重量部、有利には１〜１５重量部（使用す
る乾燥アルキド樹脂又はアルキド樹脂混合物１００重量
部に対する）及び少なくとも１種類の乾燥作用を有する
乾燥剤及び／又は無機又は有機顔料又は色料0.1〜７重
量％、有利には0.5〜５重量％、残り分としての水、並
びに場合によつては少なくとも１種類の有機溶剤、有利
には少なくとも１種類の３５以上の揮発値及び３０℃よ
り上の引火点を有する有機難揮発性溶剤0.1〜２０重量
％、有利には１〜12重量％からなる残りの成分を混合し
ながら加える。

比較実験 工業的進歩性及び予想外の特性を立証するために、本発
明の例３の組成を基礎とし、一方で、高級脂肪酸を使用
せず、即ち、オレイン酸の不存在で、かつ他方では不飽
和脂肪酸（オレイン酸）の共用下に比較を行った。

この場合、次の試験を行なった： 1.ＤＩＮ ＥＮ １５２，Ｉ．に依る木材中への殺菌剤
の浸入深さの試験 本発明の例３の処方で、 ａ）オレイン酸の不存在 ：１〜1.5mm ｂ）例３（オレイン酸存在）：２〜４ mm 2.エマルジョン安定性とオレイン酸との関係 ａ）オレイン酸の不存在 温度安定性：＋５〜３０℃ ２〜３日 ｂ）例３（オレイン酸存在）：＋５〜３０℃ 最低３〜
４年 3.顔料凝集安定性とオレイン酸との関係 ａ）オレイン酸の不存在 カーボンブラック黒及び酸化鉄黄は既に２〜６時間後に
完全に凝集 ｂ）例３（オレイン酸存在） 使用顔料の耐凝集性 最低３〜４年 4.塗膜の乾燥挙動とオレイン酸との関係 ａ）オレイン酸の不存在 ５０μｍ湿潤塗膜は＋２０℃／６５％（相対温度）で約
５０時間後に完全乾燥。

ｂ）例３（オレイン酸存在） ４ａ）と同様な塗膜は、同じ試験条件下で既に１０時間
後に完全乾燥。

次に本発明による実施例でアルキド樹脂Ａとして下記組
成のアルキド樹脂を使用した： トリグリセリド 約７５％ フタル酸 約１９％ 酸価 ＜１０ アルキド樹脂Ｂとして下記組成のアルキド樹脂を使用し
た： トリグリセリド 約６５％〜４８％ フタル酸 約２４％ 酸価 １０〜５０有利には２〜５０ 実施例 本発明にる木材保護塗料の製法例： トリグリセリド含量約７５％、フタル酸含量約１９％及
び酸価＜１０を有する長油植物性アルキド樹脂及び／又
はトリグリセリド含量約48〜６５％及びフタル酸含量約
２４％及び酸価２〜５０を有するアルキド樹脂を攪拌装
置中で混合機の旋回速度２ｍ／秒〜１０ｍ／秒、時間ｔ
少なくとも４０分間、温度Ｔ２８３〜３１３Ｋ、常圧
で、液状の不飽和高級脂肪酸（Ｃ数１６〜２０）、有利
にはオレイン酸（Ｃ数１８）を使用して均一に混合す
る。混合工程終了後に同様にして混合生成物に下記のも
のを混入する：アミン、乳化剤又は乳化剤混合物、炭化
水素（kp１４０〜２５０℃）に溶解した殺菌剤、乾燥剤
及び既に最適粒子細度に分散させた無機及び／又は有機
有色顔料。少なくとも３０分間の均一化時間の後に常に
攪拌しながら水を混入する（総硬度最高DH°２６）。

この様にして製造した生成物は粘液性で、均質なかつ綿
状物又は綿状化物を有さない顔料である。ここで使用し
た顔料は沈降する傾向は殆んどない。生成物はＴ２７４
〜３１３Ｋの間で安定である。

実施例 例１ 例２ 例３ 例４ 例５

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−102427（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−145122（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−61049（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−93536（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(1)有機溶剤又は有機溶剤混合物に可溶性
   の有機殺菌剤又は該殺菌剤混合物0.001〜１５重量％、
   (2)有機溶剤少なくとも１種0.1〜２０重量％、(3)中油
   −又は長油乾燥型アルキド樹脂又は該アルキド樹脂混合
   物（固体として計算して）２〜２７重量％、(4)乳化剤
   及び乳化助剤の群から選択された化合物少なくとも１種
   （使用乾燥型アルキド樹脂又はアルキド樹脂混合物１０
   ０重量部に対して）0.5〜２５重量部、及び(5)乾燥作用
   をする乾燥剤及び無機又は有機顔料又は色料の少なくと
   も１種0.1〜７重量％、(6)添加物並びに(7)残り分とし
   ての水 から成る木材保護塗料において、添加物が、（6.1）Ｃ
   −数１６〜２０を有する室温で液状の遊離不飽和高級脂
   肪酸又は該脂肪酸混合物0.5〜１０重量％から成ること
   を特徴とする木材保護塗料。
2. 【請求項２】（3.1）自然乾燥型アルキド樹脂又はアル
   キド樹脂混合物は、酸価２〜５０を有する長油アルキド
   樹脂であるか又は該樹脂を含有するものである、特許請
   求の範囲第１項記載の木材保護塗料。
3. 【請求項３】（2.1）有機溶剤又は溶剤混合物は、炭化
   水素であるか又は該炭化水素を（有機溶剤混合物１００
   重量部に対して）６５重量％より多く含有する、特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載の木材保護塗料。
4. 【請求項４】（6.1.1）添加物は、オレイン酸から成る
   か又はオレイン酸を、脂肪酸混合物中に（脂肪酸混合物
   １００重量部に対して）５０重量％より多く含有する、
   特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項記
   載の木材保護塗料。
5. 【請求項５】乳化剤又は乳化助剤又は乳化剤−乳化助剤
   混合物は、（4.1）非イオン性及びイオン性でアルカリ
   性の又はアミノ基含有乳化剤の群から選択した少なくと
   も１種の化合物から成るか又は該化合物を含有するか又
   は（4.2）乳化剤と組合せた少なくとも１種の水希釈可
   能でアルカリ性の乳化助剤から成るか又はこれらを含有
   する、特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか
   １項記載の木材保護塗料。
6. 【請求項６】殺菌剤又は殺菌剤混合物は、（1.1）３−
   ヨード−２−ピロピニル−ブチルカルバメート及び２，
   ５−ジメチル−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−３
   −フラン−カルボン酸アミド及び１−［２−（２，４）
   −ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イ
   ルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールから選択
   した少なくとも１種の駆カビ剤又は駆カビ剤混合物、
   （1.2）γ−ヘキサクロル−シクロヘキサン、ノルボル
   ネンジメタノールヘキサクロルシクロスルファイト及び
   ピレスロイドから選択した少なくとも１種の殺虫剤又は
   該殺虫剤混合物から成る、特許請求の範囲第１項から第
   ５項までのいずれか１項記載の木材保護塗料。