JPH0643539B2

JPH0643539B2 - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0643539B2
Application number: JP61282944A
Authority: JP
Inventors: 英雄手嶋; 栄一寺田
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1986-11-27
Filing date: 1986-11-27
Publication date: 1994-06-08
Anticipated expiration: 2009-06-08
Also published as: JPS63135441A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は耐熱性、耐衝撃性及び成形性に優れる電気製
品、自動車、雑貨等に使用する成形品として有用な熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。

［従来の技術］一般に、スチレンとＮ-フェニルマレミドの共重合体
は、強度が弱く、これを改良するためにポリブタジエン
グラフト体を配合する方法が特開昭59−93746号公報、
特開昭60−69148号公報及び特開昭58-129043号公報に示
されている。

しかし、特開昭59−93746号公報、特開昭６０−69148号
公報では基材の共重合体が高分子物質に対するイミド化
反応によって合成されているので、どうしても黄色度が
高くなるという欠点があり、特開昭58−129043号公報に
おいては、実用的衝撃強度を得るためには比較的多量の
グラフト体が必要であり、そのため溶融流動性が小さく
成形性が悪いという欠点がある。

［発明が解決しようとする問題点］本発明は、スチレンとＮ-置換フェニルマレイミドとの
共重合体系とビチル化合物をグラフトしたエラストマー
との樹脂組成物において、黄色度が低く、耐衝撃性、耐
熱性及び成形性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するも
のである。

［問題点を解決するための手段］本発明者らはスチレンとＮ-置換フェニルマレイミドと
の共重合体とエラストマーグラフト物との組成物を種々
研究した結果、第三成分として少量の有機ポリシロキサ
ンを配合することにより、耐衝撃強度を向上させると共
に耐熱性にも優れた熱可塑性樹脂組成物が得られること
を見い出し本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、(Ａ)Ｎ-置換フェニルマレイミド
４〜４５重量％およびこれと共重合可能な芳香族ビニル
単量体９６〜５５重量％とを共重合して得た重合体５０
〜９０重量部及び(Ｂ)エラストマー成分の存在下でメタ
クリル酸エステル単量体、シアン化ビニル単量体及び芳
香族ビニル単量体からなる群より選ばれた２種以上の化
合物を共重合して得られる熱可塑性樹脂５０〜１０重量
部とを合計量が100重量部となるよう使用し、さらに、
この100重量部当り、(Ｃ)有機ポリシロキサン0.01〜1.0
重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物である。

本発明の(Ａ)成分の共重合体を構成するＮ-置換フェニ
ルマレイミドとは下記式(Ｉ)で示される単量体である。

ただし、式中のX₁およびX₂は各々独立に水素、ハロゲ
ン、アリール基、アラルキル基、アルキル基、シクロア
ルキル基などの置換基である。

本発明の(Ａ)成分の共重合体を構成する芳香族ビニル単
量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ο−メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチル
スチレン、ジクロルスチレン、ジメチルスチレンのよう
なスチレン誘導体が使用できる。

本発明における(Ｂ)成分は前記エラストマー成分の存在
下で、メタクリル酸エステル単量体、シアン化ビニル単
量体および芳香族ビニル単量体からなる群より選ばれた
２種以上の化合物を、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重
合法、塊状−懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法
により共重合して得られる熱可塑性樹脂である。

特にエラストマー成分の含量の多い熱可塑性樹脂を製造
する場合には乳化グラフト重合によって製造することの
が有利である。例えばポリジエン系ラテックスにメタク
リル酸エステル単量体および芳香族ビニル単量体を乳化
グラフト重合し、得られたポリジエン系共重合体ラテッ
クスを無機酸または硫酸アルミニウム等の無機塩によっ
て凝固させることにより製造することができる。

ここに用いるエラストマー成分としては、例えば、ブタ
ジエンエラストマー、イソプレンエラストマー、クロロ
プレンエラストマー、ピペリレンエラストマー、スチレ
ン−ブタジエン共重合体エラストマー、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体エラストマー、エチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合体エラストマー、イソブチレ
ン−イソプレンエラストマーなどがある。

(Ｂ)成分の一部を構成する芳香族ビニル単量体として
は、(Ａ)成分の場合と同様スチレン及びスチレン誘導体
が使用できる。

このようにして得られる(Ｂ)成分の中でも、特にポリブ
タジエン、又はブタジエンを３０重量％以上含有するブ
タジエン共重合体の存在下で、スチレン−メタクリル酸
メチルまたはスチレン−アクリロニトリルを共重合して
得られる熱可塑性樹脂が好ましい。なお、上記スチレン
単量体はその一部又は全部をα−メチルスチレンで置き
換えたものであってもよい。

本発明の(Ｂ)成分を具体的に例示すれば、メタクリル酸
メチル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＭＢＳ樹脂）、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹
脂）を好適なものとして挙げることができ、特にブタジ
エンエラストマー含量が３０〜８０重量％であり、メタ
クリル酸メチルまたはアクリロニトリル含量が４０〜５
重量％であり、スチレン含量が４０〜５重量％のものが
好適に使用できる。

本発明においては、組成物の(Ａ)(Ｂ)両成分からなる樹
脂分の全量を100重量部として、上記の(Ｂ)成分は５０
〜１０重量部、好ましくは４０〜１５重量部の割合で用
いる。ここで(Ｂ)成分の配合割合が５０重量部を超える
と、溶融流動性及び耐熱性が不十分となり、また(Ｂ)成
分の配合割合が１０重量部未満であると、耐衝撃性の改
良効果が不十分となり好ましくない。

さらに、本発明においては(Ｃ)成分として有機ポリシロ
キサンを用いる。ここで有機ポリシロキサンとは次の一
般式（式中、Ｒ¹,Ｒ²はアルキル基、アリール基またはアラ
ルキル基を示す）で表わされる繰返し単位を有するポリマーである。本発
明における(Ｃ)成分はこの繰返し単位が一種のホモポリ
マー型有機ポリシロキサンであってもよいし、また、こ
の繰返し単位が２種以上の組合せからなるランダム型、
ブロック型あるいはグラフト型共重合有機ポリシロキサ
ンであってもよい。さらに、本発明においてはこれら有
機ポリシロキサンの有機基の一部を水酸基、アルコキシ
基、ヒドロキシアルキル基、ポリヒドロキシアルキル基
で置換したものであってもよい。これら有機ポリシロキ
サンは１種のものだけでなく、２種以上を混合したもの
であってもよい。

上記の如き(Ｃ)成分として具体的には、例えばメチルポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェ
ニルポリシロキサン等を挙げることができ、とりわけ、
ジメチルポリシロキサンが好適である。この(Ｃ)成分で
ある有機ポリシロキサンの粘度は特に制限はないが、１
０〜100,000 cst(３０℃)、好ましくは５０〜2,000cst
(30℃）である。ここで３０℃における粘度が１０cst未
満のものは揮発性が大きいため、成形品としたときに外
観不良となり、また３０℃における粘度が100,000cstを
超えるものは組成物に均一混合しにくいため好ましくな
い。

本発明の(Ｃ)成分である有機ポリシロキサンは、組成物
の(Ａ)と(Ｂ)との樹脂分全量を100重量部としたものに
対して0.01〜1.0重量部好ましくは、0.05〜0.5重量部の
割合で用いる。ここで(Ｃ)成分の配合割合が0.01重量部
未満であると、耐衝撃性の改良効果が不十分となり、ま
た(Ｃ)成分の配合割合が1.0重量部を超えると、耐衝撃
性の改良効果は頭打ちとなる。

本発明の組成物は上記の(Ａ)成分、(Ｂ)成分および(Ｃ)
成分の３成分よりなるものであるが、必要に応じヒンダ
ードフェノール系、リン系等の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、ガラス繊維、ケイ酸塩、酸
化チタン等の無機充填材及び製品からの要求物性に応じ
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の他の
熱可塑性樹脂を配合することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は上記の３成分を常法によ
り混練することによって製造してもよいし、(Ａ)成分又
は(Ｂ)成分の重合時に予め(Ｃ)成分を添加しておくこと
によって製造することもできる。

［実施例］本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。製造例１
[Ｎ-置換フェニルマレイミドと芳香族ビニル単量体との
共重合体の調製] スチレン７０重量部を開始材ベンゾイルパーオキサイド
0.2重量部とともにメチルエチルケトン100重量部に溶解
して反応槽に仕込み、７５℃に保持しながら十分にかき
まぜを行った。この中にメチルエチルケトン100重量部
に溶解した３０重量部のＮ-置換フェニルマレイミドを
徐々に滴下しながら重合を行い、Ｎ-置換フェニルマレ
イミドとスチレンとの共重合体を得た。元素分析からＮ
-置換フェニルマレイミドの含有量は３０重量％であっ
た。

製造例２[マレイミド系共重合体の調製] 特開昭59-93746号公報の参考例１に記載されている方法
に従って製造した。すなわち、スチレンと無水マレイン
酸との共重合体を製造しておき、次いでアニリンと反応
させ、溶媒を除去した後に加熱することによりイミド化
した。Ｎ-置換フェニルマレイミド含有量が３０重量％
となるように合成した。

製造例３[Ｎ-置換フェニルマレイミドと芳香族ビニル単
量体との共重合体の調製] 製造例１において、スチレン９５重量部とＮ-置換フェ
ニルマレイミドを５重量部使用したこと以外は製造例１
と同様の操作により、Ｎ-置換フェニルマレイミドの含
量５重量部の共重合体を得た。

製造例４[Ｎ-置換フェニルマレイミドと芳香族ビニル単
量体との共重合体の調製] 製造例１において、スチレン６０重量部とＮ-置換フェ
ニルマレイミドを４０重量部使用したこと以外は製造例
１と同様の操作により、Ｎ-置換フェニルマレイミドの
含量４０重量部の共重合体を得た。

実施例１〜６、比較例１〜７ (Ａ)成分として実施例１〜４及び比較例１〜６は製造例
１で調製した共重合体を使用し、実施例５及び実施例６
ではそれぞれ製造例３及び製造例４で調製した共重合体
を使用し、比較例７でぱ製造例２で調製した重合体を使
用した。

(Ｂ)成分としてポリブタジエン７０重量部にメチルメタ
クリレート１５重量部、スチレン１５重量部を乳化グラ
フト共重合して得た樹脂（ＭＢＳ）を使用し、 (Ｃ)成分としてジメチルポリシロキサン（シリコン）を
使用して、表に示す配合割合で単軸押出機にて180℃で
混練し、樹脂組成物を得た。

得られた樹脂組成物のアイゾット衝撃温度、熱変形温
度、黄色度、メルトインデックス（ＭＩ）をそれぞれ測
定した。

この比較例７のように後イミド化法によって製造された
ものを使用すればポリマーの熱履歴が長いため、黄色度
（ＹＩ）が高くなることがわかった。

これらの組成物の物性の測定は次の方法で行った。

アイゾット衝撃強度 JIS K6872 (23℃ノッチ付き)により測定熱変形温度ＨＤＴ JIS K6872 (18.6kg/cm²の荷重)により測定黄色度（ＹＩ） JIS K7103により測定メルトインデックス JIS K7210 により 280℃、2.16kgにて測定得られた結果を表に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 83:04）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(Ａ)Ｎ−置換フェニルマレイミド４〜４５
重量％およびこれと共重合可能な芳香族ビニル単量体９
６〜５５重量％とを共重合して得た重合体５０〜９０重
量部及び(Ｂ)エラストマー成分の存在下でメタクリル酸
エステル単量体、シアン化ビニル単量体及び芳香族ビニ
ル単量体からなる群より選ばれた２種以上の化合物を共
重合して得られる熱可塑性樹脂５０〜１０重量部とを合
計量が100重量部となるよう使用し、さらに、この100重
量部当り、(Ｃ)有機ポリシロキサン0.01〜1.0重量部を
配合してなる熱可塑性樹脂組成物。