JPH0641672A - 微細孔を有する焼結合金及びその製造方法 - Google Patents

微細孔を有する焼結合金及びその製造方法

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JPH0641672A
JPH0641672A JP4215517A JP21551792A JPH0641672A JP H0641672 A JPH0641672 A JP H0641672A JP 4215517 A JP4215517 A JP 4215517A JP 21551792 A JP21551792 A JP 21551792A JP H0641672 A JPH0641672 A JP H0641672A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 超硬合金又はサーメットの焼結合金の表面部
に微細孔を形成することにより、従来のポアーを有する
焼結合金よりも高強度及び高硬度とした微細孔を有する
焼結合金及びその製造方法の提供を目的とする。 【構成】 Ca,Sr,Baの酸化物,炭化物,硫化物
及びこれらの相互固溶体でなる分散相2〜30体積%
と、Co及び/又はNiの結合相2〜50体積%と、残
り硬質相とからなる焼結合金であって、該焼結合金の表
面部から該分散相が除去されて微細孔が形成された焼結
合金。 【効果】 従来のポアーを有する焼結合金に比較して抗
折強度が高く、緻密な従来の焼結合金に比較して湿式摩
擦試験における摩擦係数が約1/2〜1/3、摩耗量が
約1/3〜1/8と小さく、顕著に優れるという効果が
ある。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、焼結合金の表面部に微
細孔を形成させた焼結合金及びその製造方法に関し、具
体的には、メカニカルシール,軸受け等の摺動材料、製
缶工具として用いられる絞り用型工具,しごき用型工具
等の耐摩耗性工具として最適な微細孔を有する焼結合金
及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】超硬合金やサーメットの焼結合金にポア
ーを分散させて、ポアー中に潤滑性の油を含浸させる
か、又はMoS2やWS2の潤滑性物質を含ませて摺動材
料として用いるという提案がされており、その代表的な
ものに、西村らの「粉体および粉末冶金」36(198
9),105がある。
【0003】一方、超硬合金の耐摩耗性を高めるための
提案が多数なされており、その中の1つの方向として、
超硬合金中にCaを含有させて、耐摩耗性を向上させよ
うとしたものに特開昭51−83007号公報がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従来の技術の内、西村
らのポアーを分散させた摺動用超硬合金は、原料粉末中
に球状の樹脂を添加及び混合し、加熱焼結時に樹脂を揮
散させて、分散したポアーを形成させたものである。こ
の西村らの超硬合金は、ポアーが均一に分散されている
が、ポアーの平均直径が11〜50μmと割合大きく、
超硬合金の中で、その大きさにバラツキがあること、及
びポアーが超硬合金の内部から表面部まで全体に亘って
形成されていることから強度及び硬さが低く、実用する
場合に形状及び用途の制限を受けるという問題がある。
また、超硬合金は、液相焼結によって、緻密な焼結合金
になるが、西村らの超硬合金を作製する場合、加熱焼結
時に樹脂が揮散してできたポアーの後に、液相焼結が進
行してポアーを消滅してしまうために、ポアーの平均直
径を均一制御することが困難であるという製造管理上の
問題がある。
【0005】一方、特開昭51−83007号公報に
は、0.001〜5重量%のCaを含有した超硬合金に
ついて記載されている。同公報に記載の超硬合金は、切
削加工又は摩擦摺動時に、表面に添加されたCaが溶出
し、被加工物との摩擦を減じ、耐摩耗性を向上させると
いうものであるが、超硬合金中にはCaの金属として存
在させているために、切削加工又は摩擦摺動の条件によ
っては、逆にCaと被加工物との反応が促進されて、付
着物を生成しやすく、欠損又は耐摩耗性を増大させると
いう問題がある。
【0006】本発明は、上記のような問題点を解決した
もので、具体的には、焼結合金中にCa,Sr,Baの
酸化物,炭化物,硫化物及びこれらの相互固溶体の中の
少なくとも1種以上の分散相を含有させた後、焼結合金
の表面部に存在する分散相を除去して微細孔とした高強
度及び高硬度の焼結合金及びその製造方法の提供を目的
とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者は、多孔質焼結
合金について検討していた所、焼結合金の表面部のみに
ポアーを形成し、焼結合金の内部は緻密な組織になる
と、焼結合金の全体の強度が高く、かつ表面部のポアー
に潤滑物質、例えば油を含浸させて、油の潤滑効果を最
大限に活用できること、焼結合金の表面部のみにポアー
を均一に分布させるには、特定物質を均一分散させた焼
結合金の表面部から特定物質を溶解除去し、それをポア
ーとして存在させればよいこと、及び特定物質としては
Ca,Sr,Baの酸化物,炭化物,硫化物が最適であ
るという知見を得て、本発明を完成するに至ったもので
ある。
【0008】本発明の微細孔を有する焼結合金は、C
a,Sr,Baの酸化物,炭化物,硫化物及びこれらの
相互固溶体の中の少なくとも1種以上の分散相2〜30
体積%と、Co及び/又はNiを主成分とする金属又は
合金でなる結合相2〜50体積%と、残り周期律表の4
a,5a,6a族金属の炭化物,窒化物及びこれらの相
互固溶体の中の少なくとも1種の硬質相とからなる焼結
合金であって、該焼結合金の表面部から該分散相が除去
されて微細孔が形成されていることを特徴とする焼結合
金である。
【0009】本発明の焼結合金における分散相は、具体
的には、例えばCaO,SrO,CaC2,SrC2,B
aC2,CaS,SrS,BaS,(Ca,Sr)O,
(Ca,Ba)Oを挙げることができる。これらの分散
相の内、炭化物及び硫化物は、水と反応してアセチレン
や硫化水素の発生を伴うことから、酸化物の分散相が安
全管理上及び品質管理上において好ましい。分散相の平
均粒径が微細孔の平均粒径に相当し、微細孔の平均粒径
が1μm未満では潤滑物質の含浸が弱く、20μmを超
えると焼結合金の強度低下が著しくなることから、分散
相及び微細孔の平均粒径は、1〜20μmが好ましく、
使用条件にもよるが、特に3〜10μmが好ましい。こ
の分散相の含有量が2体積%未満になると、焼結合金の
表面部に形成される微細孔も2体積%未満になるため
に、微細孔内に含浸される油等の潤滑物質の効果が小さ
く、耐摩耗性の低下が著しくなり、逆に分散相の含有量
が30体積%を超えて多くなると、焼結合金に存在する
分散相量が多くなること及び焼結合金の表面部に形成さ
れる微細孔が多くなることから、硬さの低下による耐摩
耗性の劣化及び強度低下が顕著になる。
【0010】本発明の、焼結合金における結合相は、具
体的には、例えばCo,Ni,Co−Ni合金、又はこ
れらに硬質相を形成する元素の含有した合金もしくは混
合物を挙げることができる。これらの結合相の内、耐蝕
性を重要視する用途に対しては、Co−Cr合金,Ni
−Cr合金又はCo−Ni−Cr合金が好ましく、特に
結合相中の20体積%以下がCrからなる合金が好まし
い。この結合相量が2体積%未満になると、強度低下が
著しく、逆に50体積%を超えて多くなると、耐摩耗性
の低下が著しくなる。
【0011】本発明の焼結合金における硬質相は、具体
的には、例えばTiC,ZrC,HfC,TaC,Nb
C,VC,WC,Cr32,Mo2C,TiN,Ta
N,(Ti,W)C,(Ti,Ta,W)C,Ti
(C,N),(Ti,Ta,Nb,W)Cを挙げること
ができる。
【0012】本発明の焼結合金における表面部とは、焼
結合金の表面から内部に向っての厚さ方向、少なくとも
1個の微細孔が存在する層厚さを示すものであり、別の
表現をすると、表面分の厚さとは、少なくとも微細孔の
平均粒径である1〜20μmからなっている。
【0013】以上、述べてきた本発明の焼結合金に、さ
らに10体積%以下の遊離炭素を含有させて、遊離炭素
の有している潤滑性と前述した微細孔の効果を相剰させ
ると、より一層摩擦係数の低下が生じ、使用条件によっ
ては耐摩耗性も向上することから好ましいことである。
【0014】本発明の焼結合金は、従来の多孔質合金の
製造方法で応用されている樹脂等の有機物質により微細
孔を形成した焼結合金とすることもできるが、次の方法
で作製すると品質管理上に優れ、かつ簡易な方法である
ことから好ましい。
【0015】本発明の微細孔を有する焼結合金の製造方
法は、Ca,Sr,Baの酸化物,炭化物,硫化物,水
酸化物,水素化物,炭酸塩,硫酸塩,硝酸塩,カルボン
酸塩、又はCa,Sr,Baの金属の中の少なくとも1
種の分散相形成物質と、Co及び/又はNiを主成分と
する金属もしくは合金の結合相形成粉末と、周期律表の
4a,5a,6a族金属の炭化物,窒化物及びこれらの
相互固溶体の中の少なくとも1種の硬質相形成粉末と、
さらに必要に応じて炭素粉末を加えて混合粉砕して混合
粉末とする第1工程、該混合粉末を所定形状に成形して
圧粉成形体とする第2工程、該圧粉成形体を真空あるい
はガス雰囲気中、1200〜1600℃で加熱焼結し、
Ca,Sr,Baの酸化物,炭化物,硫化物及びこれら
の相互固溶体の中の少なくとも1種の分散相の含有した
焼結合金とする第3工程、及び該焼結合金の表面に水を
接触させて、該焼結合金の表面部に存在する該分散相を
除去して微細孔を形成させる第4工程からなることを特
徴とする方法である。
【0016】本発明の製造方法における分散相形成物質
としては、具体的には、例えばCaO,SrO,Ba
O,CaC2,CaS,Ca(OH)2,CaH2,Ca
CO3,CaSO4,Ca(NO32,Ca(CH3CO
O)2,及びCa,Sr,Baの金属を挙げることがで
きる。
【0017】分散相形成物質と結合相形成粉末と硬質相
形成粉末とからなる出発原料、これらに、さらに必要に
応じてカーボンもしくはグラファイトの炭素粉末を加え
た出発原料を混合粉末とするには、従来の粉末冶金法の
中の混合法、例えばボールミル法,アトライター法でも
って行うことができる。また、この混合粉末を圧粉成形
体にするには、従来の粉末冶金法の中の圧粉成形体法、
例えば加圧成形法,押出し成形法,鋳込成形法,遠心成
形法,射出成形法によって行うことができる。
【0018】本発明の製造方法における第3工程は、出
発原料中に用いる主として分散相形成物質の種類によっ
て、真空又は例えば、不活性ガス,水素ガス,一酸化炭
素ガス,二酸化炭素ガスの1種又は2種以上のガス雰囲
気、1200〜1600℃、好ましくは1350〜15
00℃で加熱焼結することである。
【0019】本発明の製造方法における第4工程は、具
体的には、例えば焼肌面(焼結後、表面を研摩加工しな
い面)の状態で用いる焼結合金の場合は、例えば、焼結
合金を水中に浸漬させることにより、焼結合金の表面部
に微細孔を形成することができ、第3工程で得た焼結合
金の表面を研摩加工して用いる場合は、例えば研摩加工
時に水溶性湿式研摩加工を行うことにより、焼結合金の
表面部に微細孔を形成することができる。
【0020】
【作用】本発明の微細孔を有する焼結合金は、焼結合金
の表面部に形成された微細孔の中に、油等の潤滑物質を
含浸でき、この潤滑物質が相手材料との摩擦係数を低下
させるという、表面部の微細孔による間接的作用があ
り、表面部を除いた内部の焼結合金が強度を保持する作
用をしている。
【0021】
【実施例1】市販されている平均粒径3.0μmのWC
と平均粒径1〜2μm内にあるW,Co,Ni,Cr3
2,50%WC−20%TiC−30%TaC(体積
%)の固溶体(以下、WTTと略記),TiC,Ti
(C0.50.5),TaC,Mo2C,CaCO3,SrC
3,BaCO3の各粉末を用いて、表1に示す配合組成
に秤量し、ステンレス製のポットにアセトン溶媒と超硬
合金製ボールと共に装入し、48時間混合粉砕後、乾燥
及び3重量%パラフィンワックスを添加(80℃中で)
混合粉末を得た。
【0022】次に、これらの混合粉末を金型に充填し、
1t/cm2の加圧でもって約6×10×30mmと約
直径15×長さ13mmの圧粉成形体を作製した。
【0023】これらの圧粉成形体をカーボン粉末敷のカ
ーボン板上に設置し、雰囲気圧力10-2Torrの真空
炉中、400℃、1時間保持にて圧粉成形体中のパラフ
ィンワックスを気散させた後、1300℃まで昇温し
た。次いで、真空炉内に760TorrのArを導入
し、表1に併記した温度で1時間保持して本発明品1〜
10及び比較品1〜4の焼結合金を得た。こうして得た
各焼結合金の表面を#230のダイヤモンド砥石で湿式
研削加工し、4.0×8.0×24.0mm及び直径1
1.3×長さ10.0mmの形状に仕上げて試料を作製
した。
【0024】この内、前者の試料を用いて、密度,硬
さ,抗折強度を測定し、その結果を表2に示した。ま
た、各試料の表面を金属顕微鏡及び走査型電子顕微鏡に
て観察し、微細孔の確認及びその平均直径を測定し、そ
の結果を表2に併記した。念のために、別試料を乾式研
削加工して、その表面を前述と同様の顕微鏡観察及びX
線回折により調べた所、炭酸塩を添加した試料はCa,
Ba,Srの各酸化物が確認された。また、これらを水
中に浸漬した後、同様にして確認した所、試料の表面に
はCa,Ba,Srの各酸化物が除去されて微細孔にな
っていた。
【0025】
【表1】
【0026】
【表2】
【0027】
【実施例2】実施例1で得た各試料の内、試料形状のみ
直径25×長さ10mmの円板と直径2×長さ20mm
の丸棒とした本発明品2,6及び比較品1を用いて、荷
重:30kgf(接触面積:477kgf/cm2)、
摩擦速度:0.5m/s、摩擦時間:10時間、雰囲
気:純水中、試料摩擦面:ダイヤモンドベーストでラッ
プ仕上げした同種の組合わせ、という条件でもって、ピ
ンオンディスク法による摩擦試験を行い、その結果を表
3に示した。
【0028】
【表3】
【0029】
【実施例3】実施例1で得た本発明品9及び比較品4を
用いて、雰囲気のみエマルジョンタイプの加工液とした
以外は実施例2と同条件でもって、ピンオンデスク法に
よる摩擦試験を行い、その結果を表4に示した。
【0030】
【表4】
【0031】
【発明の効果】本発明の微細孔を有する焼結合金は、従
来のポアーを有する超硬合金に比較して抗折強度が高
く、緻密な従来の焼結合金に比較して湿式摩擦試験にお
ける摩擦係数が約1/2〜1/3、摩耗量が約1/3〜
1/8と小さく、顕著に優れているという効果がある。
また、本発明の微細孔を有する焼結合金の製造方法は、
従来の多孔質焼結合金の製造方法に比較して非常に簡易
な方法であること、及び製造工程管理上及び品質管理上
からもバラツキの少ない製品が得られるという効果があ
る。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Ca,Sr,Baの酸化物,炭化物,硫
    化物及びこれらの相互固溶体の中の少なくとも1種の分
    散相2〜30体積%と、Co及び/又はNiを主成分と
    する金属又は合金でなる結合相2〜50体積%と、残り
    周期律表の4a,5a,6a族金属の炭化物,窒化物及
    びこれらの相互固溶体の中の少なくとも1種の硬質相と
    からなる焼結合金であって、該焼結合金の表面部から該
    分散相が除去されて微細孔が形成されていることを特徴
    とする微細孔を有する焼結合金。
  2. 【請求項2】 上記分散相は、平均粒子径が1〜20μ
    mで、かつ上記微細孔は、平均直径が1〜20μmであ
    ることを特徴とする請求項1記載の微細孔を有する焼結
    合金。
  3. 【請求項3】 Ca,Sr,Baの酸化物,炭化物,硫
    化物及びこれらの相互固溶体の中の少なくとも1種の分
    散相2〜30体積%と、Co及び/又はNiを主成分と
    する金属又は合金でなる結合相2〜50体積%と、遊離
    炭素10体積%以下と、残り周期律表の4a,5a,6
    a族金属の炭化物,窒化物及びこれらの相互固溶体の中
    の少なくとも1種の硬質相とからなる焼結合金であっ
    て、該焼結合金の表面部から該分散相が除去されて微細
    孔が形成されていることを特徴とする微細孔を有する焼
    結合金。
  4. 【請求項4】 上記分散相は、平均粒子径が1〜20μ
    mで、かつ上記微細孔は、平均直径が1〜20μmであ
    ることを特徴とする請求項3記載の微細孔を有する焼結
    合金。
  5. 【請求項5】 Ca,Sr,Baの酸化物,炭化物,硫
    化物,水酸化物,水素化物,炭酸塩,硫酸塩,硝酸塩,
    カルボン酸塩、又はCa,Sr,Baの金属の中の少な
    くとも1種の分散相形成物質と、Co及び/又はNiを
    主成分とする金属又は合金でなる結合相形成粉末と、周
    期律表の4a,5a,6a族金属の炭化物,窒化物及び
    これらの相互固溶体の中の少なくとも1種の硬質相形成
    粉末と、さらに必要に応じて炭素粉末を加えて混合粉砕
    して混合粉末とする第1工程、該混合粉末を所定形状に
    成形して圧粉成形体とする第2工程、該圧粉成形体を真
    空あるいはガス雰囲気中、1200〜1600℃で加熱
    焼結し、Ca,Sr,Baの酸化物,炭化物,硫化物及
    びこれらの相互固溶体の中の少なくとも1種の分散相の
    含有した焼結合金とする第3工程、及び該焼結合金の表
    面に水を接触させて、該焼結合金の表面部に存在する該
    分散相を除去して微細孔を形成させる第4工程からなる
    ことを特徴とする微細孔を有する焼結合金の製造方法。
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