JPH0641273A - エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構 成】１分子中にグリシジル基を２個含むエポキシ
樹脂とフェノール性水酸基を１分子中に２個含む化合物
と１分子中に３個以上のグリシジル基を有するエポキシ
樹脂とを予め反応させて得た付加物中に存在するアルコ
ール性水酸基の１０％以上をグリシジルエーテル化した
エポキシ樹脂、硬化剤及び硬化促進剤を必須成分とする
積層板用、塗料、接着剤、電気電子部品封止用に有用な
エポキシ樹脂組成物及びその硬化物。 【効 果】本発明のエポキシ樹脂組成物は接着性に優
れ、かつ、耐熱性に優れた硬化物を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、積層板用、電気・電子
部品封止用、塗料、接着剤として有用なエポキシ樹脂組
成物及びその硬化物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、絶縁用、積層板、塗料、接着剤、
電気・電子部品の封止用の材料としては、主としてビス
フェノール型エポキシ樹脂及び／または臭素化ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂が用いられている。しかし、ビス
フェノール型エポキシ樹脂及び／または臭素化ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂の硬化物は、耐熱性が低く、耐熱
性が要求される分野では、多官能エポキシ樹脂の添加が
行われている。さらに、積層板の分野等では、ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂及び／または臭素化ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ及び／または臭素
化ビスフェノールＡと多感能エポキシ樹脂を反応させて
得られる付加物が使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂及び／または臭素化ビスフェノール型
エポキシ樹脂の硬化物の耐熱性向上のために、多官能エ
ポキシ樹脂を添加する方法は、多官能エポキシ樹脂の添
加量を増やせば耐熱性は上昇するものの、接着性、靱性
等の低下が認められる為、添加量が制限され、十分な耐
熱性が得られない。一方、ビスフェノール型エポキシ樹
脂及び／または臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＡ及び／または臭素化ビスフェノールＡ
と多官能エポキシ樹脂を反応させて得た付加物は、多官
能エポキシ樹脂を多く含有させると反応中にゲル化が起
こるため、多官能エポキシ樹脂を多く含有させることが
出来ず耐熱性の向上が十分でない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点について種々検討の結果、１分子中にグリシジル基
を２個含むエポキシ樹脂と、フェノール性水酸基を１分
子中に２個含む化合物と、１分子中に３個以上のグリシ
ジル基を有する多官能エポキシ樹脂を予め反応させて得
た付加物中に存在するアルコール性水酸基をグリシジル
エーテル化した樹脂を用いることにより、他の物性を損
なわずに、耐熱性に優れた硬化物を得ることができるこ
とを見いだし、本発明に至った。

【０００５】すなわち本発明は １．（１）（Ａ）１分子中にグリシジル基を２個含むエ
ポキシ樹脂と（Ｂ）フェノール性水酸基を１分子中に２
個含む化合物と（Ｃ）１分子中に３個以上のグリシジル
基を有するエポキシ樹脂とを予め反応させて得た付加物
中に存在するアルコール性水酸基の１０％以上をグリシ
ジルエーテル化したエポキシ樹脂 （２）硬化剤 （３）硬化促進剤 を必須成分とするエポキシ樹脂組成物、 ２．上記１．項記載のエポキシ樹脂組成物より得られる
硬化物、に関するものである。

【０００６】１分子中にグリシジル基を２個含むエポキ
シ樹脂（Ａ）としては、テトラブロモビスフェノールＡ
又はテトラブロモビスフェノールＦのグリシジル化物、
ビスフェノールＡ及び／またはビスフェノールＦとテト
ラブロモビスフェノールＡ及び／またはテトラブロモビ
スフェノールＦとエピハロヒドリンとの反応生成物等の
臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ又はビスフェ
ノールＫのグリシジル化物等のビスフェノール型エポキ
シ樹脂、ビフェノール、テトラメチルビフェノール、ハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、ジメチルハイド
ロキノン、トリメチルハイドロキノン、レゾルシノー
ル、メチルレゾルシノール、カテコール、メチルカテコ
ール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシメチルナ
フタレン又はジヒドロキシジメチルナフタレンのグリシ
ジル化物等が例示される。

【０００７】フェノール性水酸基を１分子中に２個含む
化合物（Ｂ）としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＫ等のビス
フェノール類、臭素化ビスフェノールＡ、臭素化ビスフ
ェノールＦ、臭素化ビスフェノールＫ等の臭素化ビスフ
ェノール類、ビフェノール、テトラメチルビフェノール
等のビフェノール類、ハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、ジメチルハイドロキノン、トリメチルハイドロ
キノン、レゾルシノール、メチルレゾルシノール、カテ
コール、メチルカテコール、ジヒドロキシナフタレン、
ジヒドロキシメチルナフタレン、ジヒドロキシジメチル
ナフタレン等が例示される。

【０００８】１分子中に３個以上のグリシジル基を有す
るエポキシ樹脂（Ｃ）としては、フェノール類、ナフト
ール類とアルデヒド類の縮合物、フェノール類、ナフト
ール類とキシリレングリコールとの縮合物、フェノール
類とイソプロペニルアセトフェノンとの縮合物、フェノ
ール類とジシクロペンタジエンとの反応物のポリグリシ
ジルエーテル化物等が例示される。これらは、公知の方
法により得ることが出来る。

【０００９】フェノール類としては、フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ブチルフェノール、アミルフェ
ノール、ノニルフェノール、カテコール、レゾルシノー
ル、メチルレゾルシノール、ハイドロキノン、フェニル
フェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＫ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、テ
トラメチルビフェノール等が例示される。

【００１０】ナフトール類としては、１−ナフトール、
２−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキ
シメチルナフタレン、ジヒドロキシジメチルナフタレ
ン、トリヒドロキシナフタレン等が例示される。

【００１１】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルア
ルデヒド、バレルアルデヒド、カプロンアルデヒド、ベ
ンズアルデヒド、クロルベンズアルデヒド、ブロムベン
ズアルデヒド、グリオキザール、マロンアルデヒド、ス
クシンアルデヒド、グルタルアルデヒド、アジピンアル
デヒド、ピメリンアルデヒド、セバシンアルデヒド、ア
クロレイン、クロトンアルデヒド、サリチルアルデヒ
ド、フタルアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド等
が例示される。

【００１２】１分子中にグリシジル基を２個含むエポキ
シ樹脂（Ａ）とフェノール性水酸基を１分子中に２個含
む化合物（Ｂ）と１分子中に３個以上のグリシジル基を
有するエポキシ樹脂（Ｃ）を反応させて、付加物を得る
方法としては、公知の方法が採用できる。例えば、上記
成分をＮａＯＨ、イミダゾール類、トリフェニルホスフ
ィンの様な塩基性触媒の存在下、溶融状態または溶剤中
で５０〜１６０℃で反応させることにより得ることが出
来る。上記各成分の配合割合については、任意の割合で
選択可能であるが、好ましくは、１分子中にグリシジル
基を２個含むエポキシ樹脂（Ａ）２０〜５０重量％、フ
ェノール性水酸基を１分子中に２個含む化合物（Ｂ）２
０〜６０重量％、１分子中に３個以上のグリシジル基を
有するエポキシ樹脂（Ｃ）２０〜６０重量％の割合で用
いる。硬化物に難燃性を付与する場合は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）のいずれかに臭素含有化合物を用いるの
が好ましく、その場合、グリシジルエーテル化したエポ
キシ樹脂中の臭素の含有量が１５重量％以上特に１８重
量％以上となるような割合で使用することが望ましい。

【００１３】予備反応により得られた付加物中のアルコ
ール性水酸基をグリシジルエーテル化する方法として
は、公知の方法が採用できる。即ち、アルコール性水酸
基とエピクロルヒドリンとの反応をジメチルスルホキシ
ドまたは４級アンモニウム塩または１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノンとアルカリ金属水酸化物の共存下
で２０〜１００℃で行なうことによりグリシジルエーテ
ル化したエポキシ樹脂を得ることが出来る。又、予備反
応により得られた付加物中のアルコール性水酸基のグリ
シジルエーテル化率はアルカリ金属水酸化物の使用量を
調節することにより制御することができる。アルコール
性水酸基のグリシジルエーテル化率は、１０％以上であ
るが、好ましくは２０％以上である。グリシジルエーテ
ル化率が１０％より少ないと、耐熱性の向上がほとんど
なく有用でない。

【００１４】グリシジルエーテル化したエポキシ樹脂中
の加水分解性塩素含量は多すぎると電気、電子用途に用
いられる場合信頼性に問題が生じるため少ないものが好
ましく、これら用途には０．２％以下より好ましくは
０．１５％以下の加水分解性塩素含量のものが用いられ
る。

【００１５】硬化剤としては不純物の少ないものが好ま
しくエポキシ樹脂の硬化剤として使用されるものであれ
ば良く、ジシアンジアミド、フェノールノボラック、オ
ルトクレゾールノボラック等のノボラック類、フェノー
ル類及び／又はナフトール類とアルデヒド類の共縮合
物、フェノール類及び／又はナフトール類とキシリレン
グリコールとの縮合物、フェノール類とジシクロペンタ
ジエンとの反応物、ジアミノジフェニルメタン、ジアミ
ノジフェニルスルフォン、メタフェニレンジアミン等の
アミン類、無水フタール酸、無水テトラヒドロフタール
酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸、無水メチルナジック酸等の酸無水物類、オル
トトリルビスグアニジン、テトラメチルグアニジン等の
グアニジン類等が例示される。

【００１６】硬化剤の使用量は、特に制限はないが、エ
ポキシ樹脂組成物中のエポキシ基１当量に対して０．１
〜２．０当量が好ましく、より好ましくは０．３〜１．
５当量である。

【００１７】硬化促進剤としては、２−メチルイミダゾ
ール、２−エチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾ
ール等のイミダゾール類、ベンジルジメチルアミン、
２．４．６−トリス（ジメチルアミノ）フェノール等の
３級アミン類、トリフェニルフォスフィン等のフォスフ
ィン化合物、アルミニュウム化合物、チタン化合物等が
挙げられる。

【００１８】硬化促進剤の使用量は、エポキシ樹脂組成
物中のエポキシ樹脂１００重量部に対し、０．０３〜
５．０重量部が好ましく、より好ましくは、０．０５〜
３．０重量部である。

【００１９】本発明のエポキシ樹脂組成物は、前述した
特定のエポキシ樹脂、硬化剤、及び硬化促進剤を必須成
分とするが、必要に応じて、他のエポキシ樹脂、難燃
剤、着色剤、カップリング剤、低応力化付与剤、充填剤
等を配合することが出来る。本発明のエポキシ樹脂組成
物は、各成分を均一に混合することにより得ることが出
来る。

【００２０】本発明のエポキシ樹脂組成物は、従来知ら
れている方法と同様な方法で硬化させ、容易に硬化物と
することが出来る。例えば、本発明のエポキシ樹脂組成
物をニーダー、押し出し機、ロール等を用いて均一に混
合した後、溶融し注型あるいはトランスファー成形機な
どを用いて成形し、さらに、８０〜２００℃で１〜６時
間加熱することにより硬化物を得ることが出来る。ま
た、本発明のエポキシ樹脂組成物を溶剤に溶解して、ガ
ラス繊維、ガラス不織布、カーボン繊維、ポリエステル
繊維、ポリアミド繊維、アルミナ繊維、紙などの基材に
含浸させた後加熱乾燥して得たプリプレグを熱プレス成
形して硬化物を得ることもできる。

【００２１】プリプレグを作成する一般的方法として
は、本発明のエポキシ樹脂組成物及び必要に応じて他の
成分及び溶剤を、所定割合で配合しワニスとする。次い
で、ガラスクロス等にワニスを含浸させた後、乾燥して
樹脂量４０〜６０％のプリプレグを得る。積層板は、プ
リプレグを所定枚数積層しプレス中で９０〜１８０℃で
３０〜１２０分、加熱硬化を行うことにより得ることが
できる。

【００２２】本発明のエポキシ樹脂組成物は、接着性に
優れ、又、耐熱性、靱性に優れた硬化物を得ることがで
きる。

【００２３】

【実施例】次に本発明を実施例、比較例により具体的に
説明するが、以下において部は特に断わりのない限りす
べて重量部であるものとする。

【００２４】合成例１ 攪拌機、コンデンサー、温度計を取り付けた丸底フラス
コに、Ｏ−クレゾールとホルムアルデヒドの縮合物のエ
ポキシ樹脂であるＯ−クレゾールノボラックエポキシ樹
脂としてＥＯＣＮ−１０２０（日本化薬（株）、エポキ
シ当量２００ｇ／ｅｑ、軟化点６０℃）３０部、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂としてエピコート８２８（油
化シェル（株）、エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）３７
部、テトラブロモビスフェノールＡ３３部を仕込み、１
４０℃に加熱し完全に溶融混合した後、触媒としてトリ
フェニルフォスフィン０．０３部を添加し１４０℃で６
０分反応させた後さらにトリフェニルフォスフィン０．
０２部を添加し、さらに、１４０℃で３０分反応させ
た。得られた樹脂（１５）（付加物）のエポキシ当量
は、４４７ｇ／ｅｑであった。さらに、得られた樹脂
（１５）をエピクロルヒドリン１９８部、ジメチルスル
ホキシド９８部に溶解させた後、攪拌下７０℃で９８．
５％ＮａＯＨ３．９部を１００分かけて添加した。９
８．５％ＮａＯＨ添加後、さらに７０℃で９０分反応を
行った。反応終了後、水３５部を加え水洗を行った。
油、水分離後、油層よりジメチルスルホキシド及び過剰
のエピクロルヒドリンを減圧下で蒸留回収した。残存す
る樹脂をメチルイソブチルケトン２５０部に溶解させ、
３０％ＮａＯＨ１．８部を加え７０℃で１時間反応させ
た。反応終了後、水３０部で２回水洗を行った。油、水
分離後、油層よりメチルイソブチルケトンを減圧下蒸留
除去しエポキシ当量３３３ｇ／ｅｑの樹脂（１）を得
た。エポキシ当量から計算すると、予め反応させて得た
付加物中のアルコール性水酸基の５５％がグリシジルエ
ーテール化されていることがわかった。

【００２５】合成例２ 合成例１における９８．５％ＮａＯＨの添加量を１．８
部にした以外は、合成例１と同様に行い、エポキシ当量
３８５ｇ／ｅｑの樹脂（２）を得た。エポキシ当量から
計算すると、予め反応させて得た添加物中のアルコール
性水酸基の２５％がグリシジルエーテル化されているこ
とがわかった。

【００２６】合成例３ 合成例１における９８．５％ＮａＯＨの添加量を７．０
部にした以外は、合成例１と同様にして、エポキシ当量
２７８ｇ／ｅｑの樹脂（３）を得た。エポキシ当量から
計算すると予め反応させて得た付加物中のアルコール性
水酸基の１００％がグリシジルエーテル化されているこ
とがわかった。

【００２７】合成例４ 合成例１においてＥＯＣＮ−１０２０を５５部、エピコ
ート８２８を１２部、テトラブロムビスフェノールＡを
３３部、９８．５％ＮａＯＨを４．２部にした以外は、
合成例１と同様に行い、エポキシ当量３４１ｇ／ｅｑの
樹脂（４）を得た。エポキシ当量から計算すると、予め
反応させて得た付加物中のアルコール性水酸基の６０％
がグリシジルエーテル化されていることがわかった。

【００２８】合成例５ 合成例１において、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の
代わりにテトラメチルビフェノール型エポキシ樹脂であ
るＹＸ−４０００（油化シェルエポキシ（株）、エポキ
シ当量１８０）３７部用い、９８．５％ＮａＯＨの添加
量を４．２部に変えた以外は、合成例１と同様に行い、
エポキシ当量３２４ｇ／ｅｑの樹脂（５）を得た。エポ
キシ当量から計算すると、予め反応させて得た付加物中
のアルコール性水酸基の６０％がグリシジルエーテル化
されていることがわかった。

【００２９】合成例６ 合成例１において、ビスフェノール型エポキシ樹脂の代
わりにテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（日本化薬（株）、エポキシ当量３４０、臭素含量４８
％）５５部、テトラブロモビスフェノールＡの代わりに
ビスフェノールＡ１５部用い、９８．５％ＮａＯＨの添
加量を３．４部に変えた以外は、合成例１と同様に行
い、エポキシ当量４０４ｇ／ｅｑの樹脂（６）を得た。
エポキシ当量から計算すると予め反応させて得た付加物
中のアルコール性水酸基の５０％がグリシジルエーテル
化されていることがわかった。

【００３０】合成例７ 合成例１において、ＥＯＣＮ−１０２０の代わりにフェ
ノールノボラックエポキシ樹脂であるＥＰＰＮ−２０１
（日本化薬（株）、エポキシ当量１８８ｇ／ｅｑ）３５
部用い、エピコート８２８の使用量を４９部とし、テト
ラブロモビスフェノールＡの代りにビスフェノールＡ１
６部用い、９８．５％ＮａＯＨの添加量を４．３部にし
た以外は、合成例１と同様に行い、エポキシ当量２５５
ｇ／ｅｑの樹脂（７）を得た。エポキシ当量から計算す
ると予め反応させて得た付加物中のアルコール性水酸基
の６０％がグリシジルエーテル化されていることがわか
った。

【００３１】合成例８ 合成例１において、ＥＯＣＮ−１０２０の代わりにフェ
ノールとサリチルアルデヒドの縮合物のエポキシ樹脂で
あるＥＰＰＮ−５０１（日本化薬（株）、エポキシ当量
１６５ｇ／ｅｑ）３５部用い、エピコート８２８の使用
量を４９部とし、テトラブロモビスフェノールＡの代り
にビスフェノールＡ１６部用い、９８．５％ＮａＯＨの
添加量を４．３部にした以外は、合成例１と同様に行
い、エポキシ当量２４０ｇ／ｅｑの樹脂（８）を得た。
エポキシ当量から計算すると予め反応させて得た付加物
中のアルコール性水酸基の６０％がグリシジルエーテル
化されていることがわかった。

【００３２】合成例９ 合成例１において、ＥＯＣＮ−１０２０の代わりにナフ
トールとクレゾールとホルムアルデヒドの共縮合物のエ
ポキシ樹脂であるＮＣ−７０００（日本化薬（株）、エ
ポキシ当量２３０ｇ／ｅｑ）３５部用い、エピコート８
２８の使用量を４９部とし、テトラブロモビスフェノー
ルＡの代りにビスフェノールＡ１６部用い、９８．５％
ＮａＯＨの添加量を４．３部にした以外は、合成例１と
同様に行い、エポキシ当量２７９ｇ／ｅｑの樹脂（９）
を得た。エポキシ当量から計算すると予め反応させて得
た付加物中のアルコール性水酸基の６０％がグリシジル
エーテル化されていることがわかった。

【００３３】合成例１０ 合成例１においてＥＯＣＮ−１０２０の代わりにＥＰＰ
Ｎ−５０１を３５部、エピコート８２８の代わりにレゾ
ルシノールのジグリシジルエーテル（日本化薬（株）、
エポキシ当量１１３ｇ／ｅｑ）５０部、テトラブロモビ
スフェノールＡの代わりにトリメチルハイドロキノン１
５部用い、９８．５％ＮａＯＨの添加量を５．５部にし
た以外は、合成例１と同様に行いエポキシ当量１７７ｇ
／ｅｑの樹脂（１０）を得た。エポキシ当量から計算す
ると、予め反応させて得られた付加物中のアルコール性
水酸基の５５％がグリシジルエーテル化されていること
がわかった。

【００３４】実施例１〜６ 合成例１〜６で得られた樹脂（１）〜（６）、硬化剤と
してジシアンジアミド（ＤＩＣＹ、純正化学（株）、硬
化促進剤としてベンジルジメチルアミン（ＢＤＭＡ、東
京化成（株）を表１に示した割合で配合して、メチルエ
チルケトン、ジメチルホルムアミド、メチルセルソルブ
の６０〜７０：１５〜２０：１５〜２０（重量比）混合
溶液に溶解し、ワニス化した。ガラスクロス（日東紡
（株）、ＷＥＡ１８Ｗ１９４Ｎ）をワニス中に浸漬後、
１４０℃で乾燥し樹脂含量４３％のプリプレグを得た。
このプリプレグを銅箔（日鉱グルード（株）、ＪＴＣ
箔、０．０３５ｍｍ厚）上に８枚積層し、１７０℃−４
０分−４０Ｋｇ／cm² で熱プレス中で加熱、加圧し１．
６ｍｍの厚さの銅張り積層板を得た。これを所定寸法に
切り出し測定用試料とした。この試料についてガラス転
移点（Ｔｇ）及び剥離強度を測定し、測定結果を表１に
示す。測定は、下記のように行った。 Ｔｇ：ＤＭＡ（東洋精機、レオログラフソリッド）を用
い２℃／分で昇温を行い損失正接の最大値をＴｇとし
た。 剥離強度：９０°剥離試験機を用いＪＩＳＣ−６４９１
に準拠して測定した。

【００３５】 表１ （各成分の欄の数字は重量部を示す） 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 樹脂（１） 100 樹脂（２） 100 樹脂（３） 100 樹脂（４） 100 樹脂（５） 100 樹脂（６） 100 ＤＩＣＹ 4.1 3.5 4.9 4.0 4.2 3.4 硬化促進剤 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 Ｔｇ（℃） 155 135 175 168 152 142 表１（続き） （各成分の欄の数字は重量部を示す） 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 剥離強度(Kg/mm) 2.0 2.2 1.6 1.8 2.0 1.6

【００３６】硬化促進剤：ベンジルジメチルアミン ＤＩＣＹ：ジシアンジアミド

【００３７】比較例１〜５ 表２に示した化合物を表２に示した割合で配合した以外
は実施例１〜６と同一の方法で実験を行った。得られた
試料の測定結果を表２に示した。

【００３８】 表２ （各成分の欄の数字は重量部を示す） 比較例 １ ２ ３ ４ ５ ＥＯＣＮ− 1020 30 55 30 30 ＴＢＡ 33 33 33 エピコート828 37 12 ＹＸ−4000 37 ＥＴＢＡ 55 Ｂis Ａ 15 樹脂（１５） 100 ＤＩＣＹ 3.1 3.1 2.9 3.3 2.0 硬化促進剤 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 Ｔｇ（℃） 123 121 139 124 127 剥離強度(Kg/mm) 2.2 1.8 1.6 1.8 1.5

【００３９】硬化促進剤：ベンジルジメチルアミン ＴＢＡ：テトラブロモビスフェノールＡ ＥＴＢＡ：テトラブロモビスフェノールＡジグリシジル
エーテル Ｂis Ａ：ビスフェノールＡ ＤＩＣＹ：ジシアンジアミド

【００４０】実施例７〜１０、比較例６〜９ 表３に示した樹脂及び化合物を表３に示した配合割合
で、ミキシングロールにて混練した後、粉砕を行い、粉
砕試料からそれぞれ下記の方法で試験片を作製した。ガ
ラス転移点（Ｔｇ）測定用試験片は、粉砕試料はタブレ
ットマシンでタブレットした後トランスファー成形機で
１７５℃×９０ｓｅｃで５×５×１５ｍｍの試験片を作
製した後、１６０℃２時間＋１８０℃６時間、後硬化を
行って作製した。接着試験測定用試験片は、２５．４×
１００×０．２ｍｍのＣｒ−Ｎｉ合金（４２アロイ）に
粉砕試料を溶融塗布し、１５０℃で１０Ｋｇ／cm² の圧
力で合金２枚を圧着した後、クランプに挟んで１６０℃
２時間＋１８０℃６時間、後硬化を行って作製した。
（接着面積２５．４×１２．５ｍｍ）

【００４１】Ｔｇおよび接着力を下記の方法で測定した
結果を表３に示す。 Ｔｇ：ＴＭＡ（真空理工）により、２℃／分の昇温速度
で熱膨張を測定し、熱膨張曲線を変曲点より求めた。 接着試験：接着部分よりはみ出した樹脂組成物を除去し
た後、引っ張りせん断強さを測定した。（クロスヘッド
スピード３ｍｍ／分）

【００４２】 表３ （各成分の欄の数字は重量部を示す） 実 施 例 比 較 例 ７ ８ ９ 10 ６ ７ ８ ９ 樹脂（７） 100 樹脂（８） 100 表３（続き） （各成分の欄の数字は重量部を示す） 実 施 例 比 較 例 ７ ８ ９ 10 ６ ７ ８ ９ 樹脂（９） 100 樹脂（10) 100 ビスフェノールＡ 16 16 16 エピコート828 49 49 49 ＥＰＰＮ−201 35 ＥＰＰＮ−501 35 35 ＮＣ−7000 35 ＲＧＥ 50 ＴＭＨＱ 15 ＰＮ 41.2 43.8 37.6 59.3 32.3 35.0 28.9 48.0 ＴＰＰ 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Ｔｇ（℃） 150 170 164 175 137 163 160 168 引っ張りせん断強さ 90 84 78 87 87 83 75 81 （Kg／cm²)

【００４３】 ＰＮ：フェノールノボラック（日本化薬）（硬化剤） ＴＰＰ：トリフェニルフォスフィン（高新化学）（硬化
促進剤） ＲＧＥ：レゾルシノールのジグリシジルエーテル ＴＭＨＱ：トリメチルハイドロキノン

【００４４】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物を用いた場
合、硬化物の耐熱性が大幅に高くなっているにもかかわ
らず、接着性の低下はなく、本発明のエポキシ樹脂組成
物は積層板、塗料、接着剤、電気・電子部品の封止等高
耐熱、高接着性が要求される分野にきわめて有用であ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１．（Ａ）１分子中にグリシジル基を２個
   含むエポキシ樹脂と（Ｂ）フェノール性水酸基を１分子
   中に２個含む化合物と（Ｃ）１分子中に３個以上のグリ
   シジル基を有するエポキシ樹脂とを予め反応させて得た
   付加物中に存在するアルコール性水酸基の１０％以上を
   グリシジルエーテル化したエポキシ樹脂 ２．硬化剤 ３．硬化促進剤 を必須成分とするエポキシ樹脂組成物。
2. 【請求項２】請求項１記載のエポキシ樹脂組成物より得
   られる硬化物。