JPH06145292A - エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】１分子中にエポキシ基を２個含むエポキシ化合
物とフェノール性水酸基を１分子中に２個含む化合物と
１分子中に３個以上のフェノール性水酸基を有する化合
物とを予め反応させて得た付加物中に存在するアルコー
ル性水酸基の１０％以上をグリシジルエーテル化したエ
ポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤を必須成分とする積層
板用、塗料、接着剤、電気電子部品封止用、レジスト用
に有用なエポキシ樹脂組成物及びその硬化物に関する。 【効果】本発明の組成物は、耐熱性を保持し、かつ、耐
水性、接着性に優れた硬化物を与えるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、積層板用、電気電子部
品封止用、塗料、接着剤として有用なエポキシ樹脂組成
物及びその硬化物に関する

【０００２】

【従来の技術】従来，絶縁用、積層板、塗料、接着剤、
電気電子部品の封止用の材料としては、主としてビスフ
ェノール型エポキシ樹脂及び／または臭素化ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂が用いられている。しかし、ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂及び／または臭素化ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂は、硬化物の耐熱性が低く、耐熱性
が要求される分野では、多官能エポキシ樹脂の添加が行
われている。さらに、積層板の分野等では、ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂及び／または臭素化ビスフェノール
型エポキシ樹脂，ビスフェノールＡ及び／または臭素化
ビスフェノールＡと多官能エポキシ樹脂を予め反応させ
て得られる付加物が使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂及び／または臭素化ビスフェノール型
エポキシ樹脂の硬化物の耐熱性向上のために、多官能エ
ポキシ樹脂を添加する方法は、多官能エポキシ樹脂の添
加量を増やせば耐熱性は上昇するものの、接着性，靭性
等の低下がみられるため、添加量が制限され、十分な耐
熱性が得られない。一方、ビスフェノール型エポキシ樹
脂及び／または臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂，
ビスフェノールＡ及び／または臭素化ビスフェノールＡ
と多官能エポキシ樹脂を予め反応させて得た付加物は、
多官能エポキシ樹脂を多く含有させると反応中にゲル化
が起こるため、やはり多官能エポキシ樹脂の含有量が制
限される。このため、多官能エポキシ樹脂を添加するだ
けの場合のような、接着性、靭性等の顕著な低下はみら
れないものの耐熱性の向上が十分でない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点について種々検討の結果、１分子中にエポキシ基を
２個含むエポキシ化合物とフェノール性水酸基を１分子
中に２個含む化合物と１分子中に３個以上のフェノール
性水酸基を有する化合物とを予め反応させて得た付加物
中に存在するアルコール性水酸基をグリシジルエーテル
化した樹脂を用いることにより、他の物性（接着性、靭
性など）を損なわずに、耐熱性及び耐水性に優れた硬化
物が得られることを見いだし、本発明に至った。

【０００５】すなわち本発明は １．（１）（Ａ）１分子中にエポキシ基を２個含むエポ
キシ化合物と（Ｂ）フェノール性水酸基を１分子中に２
個含む化合物と（Ｃ）１分子中に３個以上のフェノール
性水酸基を有する化合物とを予め反応させて得た付加物
中に存在するアルコール性水酸基の１０％以上をグリシ
ジルエーテル化したエポキシ樹脂 （２）硬化剤 （３）硬化促進剤 を必須成分とするエポキシ樹脂組成物、 ２．上記１．項記載載のエポキシ樹脂組成物の硬化物、 に関するものである。

【０００６】本発明に使用される１分子中に２個エポキ
シ基を含むエポキシ化合物としては、ビスフェノール
Ａ、テトラブロムビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、テトラブロムビスフェノールＦ、ビスフェノール
Ｓ、ビスフェノールＫ、ビフェノール、テトラメチルビ
フェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
ジメチルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、
レゾルシノール、メチルレゾルシノール、カテコール、
メチルカテコール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロ
キシメチルナフタレン、ジヒドロキシジメチルナフタレ
ンなどの１種以上とエピハロヒドリンとの縮合により得
られるジグリシジル化物等が例示される。

【０００７】フェノール性水酸基を１分子中に２個含む
化合物としては、ビスフェノールＡ、テトラブロムビス
フェノールＡ、ビスフェノールＦ、テトラブロムビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＳ，ビスフェノールＫ、臭
素化ビスフェノールＫ、ビフェノール、テトラメチルビ
フェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
ジメチルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、
レゾルシノール、メチルレゾルシノール、カテコール、
メチルカテコール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロ
キシメチルナフタレン、ジヒドロキシジメチルナフタレ
ン等や、これら１種以上とエピハロヒドリンとの縮合に
より得られる２官能フェノール性水酸基含有化合物等が
例示される。

【０００８】１分子中に３個以上のフェノール性水酸基
を有する化合物としては、フェノール類及び／又はナフ
トール類とアルデヒド類の縮合物、フェノール類及び／
又はナフトール類とキシリレングリコールとの縮合物、
フェノール類とイソプロペニルアセトフェノンとの縮合
物、フェノール類とジシクロペンタジエンの反応物やこ
れらの臭素化物が例示される。これらは、公知の方法に
より得ることが出来る。

【０００９】フェノール類としては、フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ブチルフェノール、アミルフェ
ノール、ノニルフェノール、カテコール、レゾルシノー
ル、メチルレゾルシノール、ハイドロキノン、フェニル
フェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＫ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、テ
トラメチルビフェノール等が例示される。

【００１０】ナフトール類としては、１−ナフトール、
２−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキ
シメチルナフタレン、ジヒドロキシジメチルナフタレ
ン、トリヒドロキシナフタレン等が例示される。

【００１１】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルア
ルデヒド、バレルアルデヒド、カプロンアルデヒド、ベ
ンズアルデヒド、クロルベンズアルデヒド、ブロムベン
ズアルデヒド、グリオキザール、マロンアルデヒド、ス
クシンアルデヒド、グルタルアルデヒド、アジピンアル
デヒド、ピメリンアルデヒド、セバシンアルデヒド、ア
クロレイン、クロトンアルデヒド、サリチルアルデヒ
ド、フタルアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド等
が例示される。

【００１２】１分子中にエポキシ基を２個含むエポキシ
化合物とフェノール性水酸基を１分子中に２個含む化合
物と１分子中に３個以上のフェノール性水酸基を有する
化合物とを反応（予備反応）させて、付加物を得る方法
は、公知の方法で行えばよい。例えば、上記成分を第４
級アンモニウム塩、水酸化ナトリウム、イミダゾール
類、トリフェニルホスフィンの様な塩基性触媒の存在
下、溶融状態または溶剤中で反応させることにより得る
ことが出来る。上記付加物を得るための反応を行う際の
各成分の配合割合については、任意の割合で選択可能で
あるが、エポキシ基１個当り、フェノール性水酸基が
０．６個以下になる量で、且つ１分子中にフェノール性
水酸基を２個含む化合物１ｍｏｌに対して１分子中に３
個以上のフェノール性水酸基を有する化合物が１ｍｏｌ
以下となる量で配合することが好ましい。また、臭素化
された成分を用いる場合には、全体に占める臭素の重量
比が１８重量％以上であることが好ましい。

【００１３】予備反応により得られた付加物中のアルコ
ール性水酸基をエポキシ化（グリシジルエーテル化）す
る方法は、アルコ−ル性水酸基とエピハロヒドリンとを
ジメチルスルホキシドまたは４級アンモニウム塩または
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンとアルカリ金
属水酸化物の共存下で反応させることにより実施するこ
とが出来る。又、予備反応により得られた付加物中のア
ルコール性水酸基のエポキシ化率（グリシジルエーテル
化率）はアルカリ金属水酸化物の使用量を調節すること
により制御することができる。

【００１４】ジメチルスルホキシドあるいは１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノンの使用量は付加物に対し
て５重量％〜３００重量％が好ましい。

【００１５】第４級アンモニウム塩としてはテトラメチ
ルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウム
ブロマイドなどが挙げられ、その使用量は付加物のアル
コール性水酸基１当量に対して０．３〜５０ｇが好まし
い。

【００１６】この反応に使用されるエピハロヒドリンと
しては、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、エ
ピヨードヒドリンなどがあるが、工業的に入手し易く安
価なエピクロルヒドリンが好ましい。その使用量は付加
物のアルコール性水酸基１当量に対して１当量以上使用
すればよいが、好ましくは４当量以上である。。

【００１７】アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等が使用できるが水酸化ナト
リウムが好ましい。アルカリ金属水酸化物の使用量はエ
ポキシ化（グリシジルエーテル化）させたいアルコール
性水酸基１当量に対して１〜１．５倍当量使用すればよ
い。アルカリ金属水酸化物は固形でも水溶液でもかまわ
ない。また、水溶液を使用する場合は反応中、反応系内
の水は常圧下、減圧下に於て反応系外に留去しながら反
応を行うこともできる。

【００１８】反応温度は３０〜１００℃が好ましい。反
応終了後、過剰のエピハロヒドリン及び溶剤類を減圧下
蒸留回収した後、有機溶剤に樹脂を溶解させ、アルカリ
金属水酸化物で脱ハロゲン化水素反応を行うこともでき
る。一方、反応終了後、水洗分離を行い副生塩及び溶剤
類を分離し、油層より過剰のエピハロヒドリン及び溶剤
類を減圧下蒸留回収した後、有機溶剤に樹脂を溶解さ
せ、アルカリ金属水酸化物で脱ハロゲン化水素反応を行
ってもよい。有機溶剤としては、メチルイソブチルケト
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が使用できるが、
メチルイソブチルケトンが好ましい。それらは単独もし
くは混合系でも使用できる。

【００１９】アルコール性水酸基のエポキシ化率は、１
０％以上である必要があり、好ましくは２０％以上であ
る。エポキシ化率が１０％より少ないと、耐熱性の向上
がほとんどなく有用でない。

【００２０】本発明に使用されるエポキシ樹脂は加水分
解性塩素含量が多すぎると電気、電子部品用途に用いら
れる場合信頼性に問題が生じるため少ないものが好まし
く０．２％以下より好ましくは０．１５％以下のものが
用いられる。

【００２１】硬化剤としては不純物の少ないものが好ま
しくエポキシの硬化剤として使用されるものであれば良
く、ジシアンジアミド，フェノールノボラック類、クレ
ゾールノボラック類，フェノール類とナフトール類とア
ルデヒド類の共縮合物，フェノール類及び／又はナフト
ール類とキシリレングリコールとの縮合物，フェノール
類とジシクロペンタジエンとの反応物，ジアミノジフェ
ニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、メタフェ
ニレンジアミン等のアミン類，無水フタル酸、無水テト
ラヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸、無水メチルナジック酸等の酸
無水物類，オルトトリルビスグアニジン、テトラメチル
グアニジン等のグアニジン類等が例示される。

【００２２】硬化剤の使用量は、特に制限はないが、エ
ポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対して０．１〜２．０
当量が好ましく、より好ましくは０．３〜１．５当量で
ある。

【００２３】硬化促進剤としては、２−メチルイミダゾ
ール、２−エチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾ
ール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダ
ゾール類，ベンジルジメチルアミン、２．４．６−トリ
ス（ジメチルアミノ）フェノール等の３級アミン類，ト
リフェニルフォスフィン等のフォスフィン化合物，アル
ミニュウム化合物，チタン化合物等が挙げられる。

【００２４】硬化促進剤の使用量は、エポキシ樹脂１０
０重量部に対し、０．０５〜５．０重量部が好ましく、
より好ましくは、０．０７〜３．０重量部である。

【００２５】本発明のエポキシ樹脂組成物は、前述した
特定のエポキシ樹脂、硬化剤、及び硬化促進剤を必須成
分とするが、必要に応じて、他のエポキシ樹脂、難燃
剤、着色剤、カップリング剤、低応力化付与剤、充填剤
等を配合することが出来る。

【００２６】本発明のエポキシ樹脂組成物は、各成分を
均一に混合することにより得られ、従来知られている方
法と同様の方法で容易にエポキシ樹脂組成物の硬化物を
得ることが出来る。例えば、本発明のエポキシ樹脂組成
物の成分の混合物（必要に応じ充填剤その他の添加剤等
を含む）をニーダー、押し出し機、ロール等を用いて均
一に混合した後、溶融し注型あるいはトランスファー成
形機などを用いて成形し、さらに、８０〜２００℃で１
〜１２時間加熱することにより硬化物を得ることが出来
る。また、本発明のエポキシ樹脂組成物は、溶剤に溶解
して、ガラス繊維、ガラス不織布、カーボン繊維、ポリ
エステル繊維、ポリアミド繊維、アルミナ繊維、紙など
の基材に含浸させた後加熱乾燥して得たプリプレグを熱
プレス成形して硬化物を得ることもできる。

【００２７】プリプレグを作成する一般的方法として
は、本発明の樹脂組成物及び溶剤を、所定割合で配合し
ワニスとする。次いで、ガラスクロス等にワニスを含浸
させた後、乾燥して樹脂量４０〜６０％のプリプレグを
得る。積層板を得るためには、プリプレグを所定枚数積
層しプレス中で９０〜１６０℃で３０〜１２０分、加熱
硬化を行うことににより得ることができる。

【００２８】

【実施例】次に本発明を実施例、比較例により具体的に
説明するが、以下において部は特に断わりのない限りす
べて重量部であるものとする。

【００２９】合成例１ 撹拌機、コンデンサー、温度計を取り付けた丸底フラス
コに、Ｏ−クレゾール、ホルムアルデヒドの縮合物であ
るＯ−クレゾールノボラック化合物（フェノール性水酸
基当量１３０、１分子中の平均フェノール性水酸基数
３．３）１０部、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物と
してエピコート８２８（油化シェル 、エポキシ当量１
８５ｇ／ｅｑ）８０部、ビスフェノールＡ１０部を仕込
み、１５０℃に加熱し完全に溶融混合した後、触媒とし
てトリフェニルホスフィン０．０３部を添加し１５０℃
で６０分反応させた後さらにトリフェニルホスフィン
０．０２部を添加し、さらに、１５０℃で６０分反応さ
せた。得られた樹脂（１Ａ）のエポキシ当量は、３７５
ｇ／ｅｑであった。さらに、得られた樹脂（１Ａ）をエ
ピクロルヒドリン３００部に溶解させた後、テトラメチ
ルアンモニウムクロライド０．８３部を添加し、撹拌下
７０℃で９８．５％水酸化ナトリウム６．７部を１００
分かけて添加した。９８．５％水酸化ナトリウム添加
後、さらに７０℃で９０分反応を行った。反応終了後、
水１５０部を加え水洗を行った。油、水分離後、油層よ
り過剰のエピクロルヒドリンを減圧下で蒸留回収した。
残存する樹脂中にメチルイソブチルケトン２００部を加
え溶解させ、３０％水酸化ナトリウム２．２部を加え７
０℃で１時間反応させた。反応終了後、メチルイソブチ
ルケトン３００部を追加し、水１００部で３回水洗を行
った。油、水分離後、油層よりメチルイソブチルケトン
を減圧下蒸留回収しエポキシ当量２７３ｇ／ｅｑの樹脂
（１Ｂ）を得た。エポキシ当量から計算すると、予め反
応させて得た付加物である樹脂（１Ａ）中のアルコール
性水酸基の６０％がエポキシ化されている。

【００３０】合成例２ 合成例１におけるオルソクレゾールノボラック化合物
を、フェノールとホルムアルデヒドの縮合物であるフェ
ノールノボラック化合物（フェノール性水酸基当量１０
３、１分子中の平均フェノール性水酸基数３．２）１０
部に、９８．５％水酸化ナトリウムの量を７．５部に、
３０％水酸化ナトリウムの量を２．５部にした以外は、
合成例１と同様に行い、エポキシ当量３８５ｇ／ｅｑの
樹脂（２Ａ）及びエポキシ当量２７９ｇ／ｅｑの樹脂
（２Ｂ）を得た。エポキシ当量から計算すると、予め反
応させた付加物である樹脂（２Ａ）中のアルコール性水
酸基の６０％がエポキシ化されている。

【００３１】合成例３ 合成例１におけるオルソクレゾールノボラック化合物
を、サリチルアルデヒドとフェノールの縮合物であるト
リフェノールメタン（フェノール性水酸基当量９７ １
分子中の平均フェノール性水酸基数３．０）１０部に、
９８．５％水酸化ナトリウムの量を７．８部に、３０％
水酸化ナトリウムの量を２．６部にした以外は、合成例
１と同様に行い、エポキシ当量４１５ｇ／ｅｑの樹脂
（３Ａ）及びエポキシ当量２８１ｇ／ｅｑの樹脂（３
Ｂ）を得た。エポキシ当量から計算すると、予め反応さ
せた付加物である樹脂（３Ａ）中のアルコール性水酸基
の６０％がエポキシ化されている。

【００３２】合成例４ 撹拌機、コンデンサー、温度計を取り付けた丸底フラス
コに、Ｏ−クレゾールノボラック化合物（フェノール性
水酸基当量１３０、１分子中の平均フェノール性水酸基
数３．３）１０部、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物
としてエピコート８２８（油化シェル（株） 、エポキ
シ当量１８５ｇ／ｅｑ）５４部、テトラブロモビスフェ
ノールＡ１０部、テトラブロモビスフェノールＡ型エポ
キシ化合物としてＥＳＢ４００Ｔ（住友化学（株） 、
エポキシ当量４００ｇ／ｅｑ）２８部を仕込み、１５０
℃に加熱し完全に溶融混合した後、触媒としてトリフェ
ニルホスフィン０．０３部を添加し１５０℃で６０分反
応させた後さらにトリフェニルホスフィン０．０２部を
添加し、さらに、１５０℃で６０分反応させた。得られ
た樹脂（４Ａ）のエポキシ当量は、４０３ｇ／ｅｑであ
った。さらに、得られた樹脂（４Ａ）をエピクロルヒド
リン３００部に溶解させた後、テトラメチルアンモニウ
ムクロライド０．６５部を添加し、撹拌下７０℃で９
８．５％水酸化ナトリウム４．６部を１００分かけて添
加した。９８．５％水酸化ナトリウム添加後、さらに７
０℃で９０分反応を行った。反応終了後、水１５０部を
加え水洗を行った。油、水分離後、油層より過剰のエピ
クロルヒドリンを減圧下で蒸留回収した。残存する樹脂
中にメチルイソブチルケトン２００部を加え溶解させ、
３０％水酸化ナトリウム１．５部を加え７０℃で１時間
反応させた。反応終了後、メチルイソブチルケトン３０
０部を追加し、水１００部で３回水洗を行った。油、水
分離後、油層よりメチルイソブチルケトンを減圧下蒸留
回収しエポキシ当量３１８ｇ／ｅｑの樹脂（４Ｂ）を得
た。エポキシ当量から計算すると、予め反応させて得た
付加物である樹脂（４Ａ）中のアルコール性水酸基の６
０％がエポキシ化されている。

【００３３】合成例５ 合成例４におけるオルソクレゾールノボラック化合物
を、フェノールノボラック化合物（フェノール性水酸基
当量１０３、１分子中の平均フェノール性水酸基数３．
２）１０部に、９８．５％水酸化ナトリウムの量を５．
４部に、３０％水酸化ナトリウムの量を１．８部にした
以外は、合成例４と同様に行い、エポキシ当量４３９ｇ
／ｅｑの樹脂（５Ａ）及びエポキシ当量３２５ｇ／ｅｑ
の樹脂（５Ｂ）を得た。エポキシ当量から計算すると、
予め反応させた付加物である樹脂（５Ａ）中のアルコー
ル性水酸基の６０％がエポキシ化されている。

【００３４】合成例６ 合成例４におけるオルソクレゾールノボラック化合物
を、サリチルアルデヒドとフェノールの縮合物であるト
リフェノールメタン（フェノール性水酸基当量９７、１
分子中の平均フェノール性水酸基数３．０）１０部に、
９８．５％水酸化ナトリウムの量を５．７部に、３０％
水酸化ナトリウムの量を１．９部にした以外は、合成例
４と同様に行い、エポキシ当量４５０ｇ／ｅｑの樹脂
（６Ａ）及びエポキシ当量３２７ｇ／ｅｑの樹脂（６
Ｂ）を得た。エポキシ当量から計算すると、予め反応さ
せた付加物である樹脂（６Ａ）中のアルコール性水酸基
の６０％がエポキシ化されている。

【００３５】実施例１〜３，比較例１〜４ 合成例１〜３で得られた樹脂（１Ｂ），（２Ｂ），（３
Ｂ）、合成例１〜３で得られた樹脂（１Ａ），（２
Ａ），（３Ａ）又はエピコート１００１（油化シェルエ
ポキシ製 エポキシ当量４７０）（７）１エポキシ当量
に対して硬化剤としてフェノールノボラック樹脂（日本
化薬 製 水酸基当量１０６ 軟化点８６℃）１水酸基
当量と、さらに硬化促進剤としてトリフェニルホスフィ
ンをエポキシ樹脂１００部当り２部配合し、均一に混合
し、トランスファー成型（１５０〜１６０℃、１５０〜
２００秒、５０Kg/cm2）により樹脂成型体を調製し、１
６０℃で２時間、さらに１８０℃で８時間で硬化させ
た。

【００３６】このようにして作製した試験片について、
以下の項目及び方法で測定を行った。試験結果は表１に
示す。 ガラス転移温度：ＴＭＡ法 たわみ量：ＪＩＳ Ｃ−６４８１（曲げ強さ）に準拠し
て行った。ただし測定値は試験片破壊時のたわみ量を示
す。 吸水率：煮沸水中２４時間後の重量増加量による吸水率

【００３７】実施例４〜６、比較例５〜８ 合成例４〜６で得られた樹脂（４Ｂ），（５Ｂ），（６
Ｂ）、合成例４〜６で得られた樹脂（４Ａ），（５
Ａ），（６Ａ）をそをそれぞれ樹脂分濃度が７５％にな
るようにメチルエチルケトンで希釈し、樹脂溶液とした
もの１３３部、又はエピコート５０４６Ｂ８０（油化シ
ェルエポキシ製 エポキシ当量４７０）（８）１２５部
に、メチルセロソルブ３２部、ジメチルホルムアミド３
２部に溶かした表２に示す重量部（活性水素当量／エポ
キシ当量＝０．６５）のジシアンジアミド、及び２−エ
チル−４−メチルイミダゾール０．２部を均一に混合
し、ワニス状のエポキシ樹脂組成物を調製した。

【００３８】これらの組成物をガラスクロスに含浸さ
せ、１５０℃で５分間加熱してプリプレグを作製し（樹
脂含浸率４３％）、これを９プライと銅箔（３５μｍ、
ＪＴＣ箔）１枚を重ねて、１７０℃、４０Kgf/cm² の条
件で６０分間加熱加圧し、厚み１．６ｍｍの片面銅張り
積層板を作製した。

【００３９】作製した積層板について、以下の項目及び
方法で測定を行った。試験結果は表２に示す。 ガラス転移温度：ＴＭＡ法 たわみ量：ＪＩＳ Ｃ−６４８１（曲げ強さ）に準拠し
て行った。ただし測定値は試験片破壊時のたわみ量を示
す。 はんだ耐熱性：ＪＩＳ Ｃ−６４８１（はんだ耐熱性）
に準拠して行った（煮沸１５時間）。表２中、◎は最
良、○は良、×はふくれ、はがれあり を示す。 吸水率：蒸留水の温度を１００℃にした以外は、ＪＩＳ
Ｃ−６４８１（吸水率）に準拠して行った。

【００４０】

【表１】 表１ 実 施 例 比 較 例 １ ２ ３ １ ２ ３ ４ エポキシ樹脂 １Ｂ ２Ｂ ３Ｂ １Ａ ２Ａ ３Ａ ７ ガラス転移温度（℃） 128 139 143 116 124 130 106 たわみ量 （mm） 2.3 2.5 2.7 2.3 2.5 2.6 2.7 吸水率 （％） 1.42 1.38 1.51 1.53 1.49 1.60 1.80

【００４１】

【表２】 表２ 実 施 例 比 較 例 ４ ５ ６ ５ ６ ７ ８ エポキシ樹脂 ４Ｂ ５Ｂ ６Ｂ ４Ａ ５Ａ ６Ａ ８ ジシアンジアミド（部） 4.5 4.4 4.4 3.5 3.3 3.2 3.1 ガラス転移温度 （℃） 142 153 159 135 139 147 130 たわみ量 （mm） 2.2 2.3 2.5 2.2 2.3 2.4 2.3 吸水率 （％） 0.71 0.69 0.74 0.82 0.81 0.85 0.87 はんだ耐熱性 ◎ ◎ ◎ × × × ○

【００４２】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物は、その硬
化物において優れた耐熱性、耐水性、を有するため、高
信頼性半導体封止材、及び積層板をはじめとする複合材
料用、接着剤、塗料、レジスト用途などに使用する場合
に極めて有用である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１．（Ａ）１分子中にエポキシ基を２個含
   むエポキシ化合物と（Ｂ）フェノール性水酸基を１分子
   中に２個含む化合物と（Ｃ）１分子中に３個以上のフェ
   ノール性水酸基を有する化合物とを予め反応させて得た
   付加物中に存在するアルコール性水酸基の１０％以上を
   グリシジルエーテル化したエポキシ樹脂 ２．硬化剤 ３．硬化促進剤 を必須成分とするエポキシ樹脂組成物。
2. 【請求項２】請求項１記載のエポキシ樹脂組成物の硬化
   物。