JPH0637436B2

JPH0637436B2 - ２−メチルペンタンジアミンの製造方法

Info

Publication number: JPH0637436B2
Application number: JP63197313A
Authority: JP
Inventors: コルディエールジョルジュ
Original assignee: ローヌ‐プーランシミー
Priority date: 1987-08-12
Filing date: 1988-08-09
Publication date: 1994-05-18
Anticipated expiration: 2009-05-18
Also published as: ES2032219T3; CA1301193C; EP0303550A3; FR2619377A1; JPH02132A; DE3870355D1; FR2619377B1; ATE75222T1; US4987263A; GR3005142T3; EP0303550B1; EP0303550A2

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、２−メチルグルタロニトリルの水素化による
２−メチルペンタンジアミンの製造方法に関する。

変動するが比較的大量の２−メチルペンタンジアミン
は、３−ペンテンニトリルのシアン化水素化によるアジ
ポニトリルの工業的製造の途中に生成する。この副生物
は、分解する可能性があり、しかもこれは、全く明らか
に経済性の観点から満足出来ない。またこの副生物は、
それだけでは再生できないが、有用な生成物に変換後に
は再生できる。最も有望と考えられる再生プロセスの中
で、２−メチルグルタロニトリルの相当するイソシアナ
ート（２−メチルペンタンジイソシアナート）への変換
および適切ならばビウレツトおよびトリイソシアナート
のようなその誘導体への変換を挙げることができ、この
変換は逐次２操作において起こる。すなわち、２−メチ
ルグルタロニトリルの２−メチルペンタンジアミンへの
水素化に次いで例えば米国特許第３，６１３，１９８明
細書に記載の技術により、２−メチルペンタンジアミン
のホスゲン化である。２−メチルグルタロニトリルの他
の可能な再生方法には、その２−メチルグルタロニトリ
ルを、特別のポリアミドの製造に使用できる２−メチル
ペンタンジアミンへの変換がある。

双方の企画した場合において、水素化の間に高い選択性
および空間／時間収率を得て、２−メチルグルタロニト
リルの最良の再生を確保することが重要である。

本発明の目的は、２−メチルペンタン−ジアミンを選択
的に得るために、２−メチルグルタロニトリルの改良さ
れた水素化方法を提供することである。

飽和された、この場合にはアルキル置換された脂肪族ジ
ニトリルの水素化は、多くの先行研究をもたらした反応
である。すなわち、例えば、西独特許出願第１，５４
３，７９３号明細書において、２−メチルグルタロニト
リルをラニーコバルトをベースとする触媒の存在下、無
水アルコール中で、無水アンモニアの存在下に１００℃
および３００atmにおいて水素化して、２−メチルペン
タンジアミンを３−メチルピペリジンおよび未確認の性
質の重合体と混合してそれぞれ下記の収率で得る。８０
％、１８％および２％。水素化時間は記載されていな
い。

フランス特許出願第２，３０６，２０２号明細書におい
て、２−メチルグルタロニトリルを、連続供給し、水素
を再循環し、かつ反応混合物を連続的に取り出し、液体
アンモニア中でコバルトの存在下に、２−メチルグルタ
ロニトリルを１１０℃および４００atmにおいて水素化
して、前記混合物の平均組成は下記の通りである。２−
メチルペンタン−ジアミン９０．０％、３−メチルピペ
リジン８．２％および重質生成物約２％（前記出願明細
書の例１、いわゆる「比較例」を参照されたい）。この
同じ出願明細書の例２から、すべての他の条件が同じ
で、ニツケルをベースとする触媒の存在下において行わ
れた２−メチルグルタロニトリルの水素化では、２−メ
チルペンタンジアミンを選択的に得ることができないこ
とが分かる。なぜならば、反対に、このようにして得ら
れた反応混合物は、２−メチルペンタンジアミン３．９
％および重質物６％〜８％に対して３−メチルピペリジ
ン９０．１％を含有する。この同じ出願明細書の例６か
ら、さらに、２−メチルグルタロニトリルの水素化を、
液体アンモニア不存在下に水素化ナトリウムを含有する
エタノール系媒質中でニツケルの存在下、１４０℃およ
び３００atmにおいて非連続的に行つた場合に、２時間
後、２−メチルペンタンジアミンが特に３−メチルピペ
リジンと混合して、選択率僅かに２９．４％（モル）で
得られる。

さらに、米国特許第３，９５３，５１１号明細書におい
て、多段プロセスが記載され、前記プロセスの第２工程
を形成する、２−メチルグルタロニトリルの水素化を、
ラニーニツケルの存在下に、温度１２０℃〜１４０℃お
よび水素圧力少なくとも４２kg／cm²において行い、２
−メチル−ペンタンジアミンを得、反応媒質は、アンモ
ニアを含有するアルコール系溶媒を含む。

しかしながら、２−メチルペンタンジアミンに対する選
択性は、十分でなく、約５５％〜６０％の間にある。

要約すれば、あらかじめ知られた方法は何れも、下記の
欠点の少なくとも１種を示す限り、十分に満足ではな
い。

−ラニーコバルトをベースとする触媒をもつて価値ある
結果を得るのに、非常な高圧において操作する必要があ
る。

−２−メチルペンタンジアミンに対する選択性の欠如、
一層重質生成物に有利であるかまたは望まれない他の生
成物、この場合は（３−メチル−ピペリジン）に有利で
あるおよび −特に長い仕上時間が必要であるために、提案された種
々の技術の効率の欠如。

従つて、本発明の主題は、ラニーニツケルをベースとす
る触媒の存在下、初期非アンモニア系塩基性媒質中にお
ける２−メチルグルタロニトリルの液相水素化による、
２−メチルペンタンジアミンの製造方法において、水素
化反応を温度４０℃〜１５０℃、４０バール以下の全圧
において１０重量％より多くない水を含有する反応媒質
中において行い、反応媒質における２−メチルグルタロ
ニトリルの濃度が出来るだけ低いことを特徴とする方法
である。

本発明による方法は、ラニーニツケルをベースとする触
媒の存在下に液相中で行われる。

問題の反応は、適切ならば溶媒または希釈剤中の、導入
された液体２−メチルグルタロニトリルと加圧下の気体
水素との間で一般に固体である触媒の存在下に起こる。
従つて、この反応を、設計および操作方法がこれらの３
相の間の接触を促進する装置において行うことが重要で
ある。

「ラニーニツケルをベースとする触媒」（またはラニー
型の１種）とは、適切ならば、例えばクロムおよび鉄を
用いてドーピングまたは安定化された、ニツケルの本質
的に特別の高表面積触媒形を意味する。これらの特別の
触媒形は、一般に、それ自体既知の様式で、ニツケル、
適切ならば１種またはそれ以上のドーパントおよびアル
ミニウムを含有し、ニツケルがアルミニウム中で「溶解
された」状態で存在する合金から得られる。次いで、こ
れらの合金が含有するアルミニウムのほとんどを除去す
るために、この合金をアルカリ洗浄に供する。しかしな
がら、これらの合金は、処理後に、アルミニウム約２０
重量％〜３０重量％までを含有し得る。

下記の引例は、主題についての一般的知識を、特に種々
の製造法に関して示しているものとして記載される。

−ケミカル・テクノロジー・レビユー（Chemical Technology Review)No.９４、「ハイドロゼネーシヨン・キヤタリスツ（Hydrogenation catalysts)、R.J.Peterson／Noyes Da
ta Corp.１９７７、「プレパレーシヨン・オブ・ニツケ
ル・ハイドロジエネーシヨン・キヤスタリスト（Prepar
ation of Nickel Hydrogenation catalyst)、第３頁〜１０頁、 −R.L.Augustine「キヤタリテイツク・ハイドロジエネ
ーシヨン（Catalytic Hydrogenation)、Marcal Dekker
In.ニユーヨーク所在１９６５、第２６頁〜３２頁およ
び付録第１４７頁〜１４９頁。

多くのラニーニツケルをベースとする触媒は市販品であ
り、しかも本発明の方法の実施に適している。

水素化反応は、初期非アンモニア系塩基性触媒中で行わ
れる。

媒質の初期塩基性は、アンモニアまたはアンモニア系溶
液を除いて、ナトリウム、カリウムまたはリチウムのよ
うなアルカリ金属の水酸化物あるいは、水酸化第四アン
モニウムの存在下に行われる。もち論、当業者において
周知のように、問題の水素化の間にアンモニアが形成さ
れ、そして水の存在下に、少なくとも部分的にアンモニ
ア水に変換できる。しかしながら、本発明の範囲内にお
いて、追加量のアンモニアまたはアンモニア水の存在下
に水素化反応を行わないことが肝要である。これは、出
願人が、問題の塩基性媒質が「初期非アンモニア系」で
あることを意味するものである。

水酸化第四アンモニウムは、会合されたカチオンが下記
式Ｉ）〜III）の何れか１つに相当するヒドロキシ化合
物を意味する：Ｉ） II） III）（式中、−Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は同一または異
なり、そして場合によりフエニル、ヒドロキシル、ハロゲン、ニト
ロ、アルコキシまたはアルコキシカルボニル基によつて
置換された１個〜１６個の炭素原子を含有する線状また
は分枝アルキル基、２個〜１２個の炭素原子、好ましくは４個〜８個の炭素
原子を含有する線状または分枝アルケニル基、場合により１個〜４個の炭素原子を含有するアルキル
基、アルコキシ、アルコキシカルボニルまたはハロゲン
の１種またはそれ以上によつて置換された、６個〜１０
個の炭素原子を含有するアリール基、を表わし、前記Ｒ_１〜Ｒ_４基の２個は、一緒になつて、３個〜６個
の炭素原子を含有する線状または分枝アルキレン、アル
ケニレンまたはアルカジエニレン基を形成でき、 −Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７およびＲ_８は同一または異なり、し
かも１個〜４個の炭素原子を含有する線状または分枝アルキ
ル基、Ｒ_７基およびＲ_８基は、一緒になつて、３個〜６個の炭
素原子を含有するアルキル基を形成でき、Ｒ_６基およびＲ_７基またはＲ_６基およびＲ_８基は、一緒
になつて、４個の炭素原子を含有するアルキレン、アル
ケニレンまたはアルカジエニレン基を形成でき、そして
Ｎと共に窒素を含有する複素環を形成でき、 −Ｒ_９は１個〜４個の炭素原子を含有する線状または分
枝アルキル基またはフエニル基を表わし、−Ｒ₁₀はＲ_９と同様または異なる、１個〜４個の炭素原子を含有
する線状または分枝アルキル基、２個〜１２個の炭素原子、好ましくは４個〜８個の炭素
原子を含有する線状または分枝アルケニル基を表わし、
そして −ｎは１より大きいかまたは等しく、しかも１０より小
さいかまたは等しく、好ましくは６より小さいかあるい
は等しい整数を表わす）。

式Ｉに相当する第四オニウムカチオンの例として、下記
のカチオンを挙げることができる。

テトラメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリブチルメチルアンモニウム、トリメチル（ｎ−プロピル）アンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、ヘプチルトリブチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラペンチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テトラヘプチルアンモニウム、テトラオクチルアンモニウム、テトラデシルアンモニウム、ブチルトリプロピルアンモニウム、メチルトリブチルアンモニウム、ペンチルトリブチルアンモニウム、メチルジエチルプロピルアンモニウム、エチルジメチルプロピルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、テトラオクタデシルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルジメチルプロピルアンモニウム、ベンジルジメチルオクチルアンモニウム、ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、フエニルトリメチルアンモニウム、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウム、ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウム、ジメチルジフエニルアンモニウム、メチルトリフエニルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラメチレンアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルテトラメチレンアンモニウム。

式IIに相当するカチオンの中で、下記のカチオンを挙げ
ることができる。

Ｎ−メチルピリジニウム、Ｎ−エチルピリジニウム、Ｎ−ヘキサデシルピリジニウムＮ−メチルピコリニウム。

式IIIに相当するカチオンの中で、下記のカチオンを挙
げることができる。

１，２−ビス（トリメチルアンモニウム）エタン、１，３−ビス（トリメチルアンモニウム）プロパン、１，４−ビス（トリメチルアンモニウム）ブタン、１，３−ビス（トリメチルアンモニウム）ブタン。

これらの水酸化第四アンモニウムの中で、会合されたカ
チオンが、前記式（Ｉ）（式中、Ｒ_１基〜Ｒ_４基の任意の少なくとも３個は同一
であり、１個〜１０個の炭素原子、かつ好ましくは１個
〜４個の炭素原子を含有するアルキル基から選ばれ、こ
れらの基の最後の基は１０個より多くない炭素原子を含
有するアルキル、アリールおよびアルアルキル基から選
ばれる）に相当するものが好ましい。

このようなカチオンの例として、下記のカチオンを挙げ
ることができる。

テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、フエニルトリメチルアンモニウム，アルカリ金属水酸化物の中で、水酸化ナトリウムおよび
水酸化カリウムが好ましい。

塩基性反応媒質としては、外因性希釈剤、さらに詳しく
は１個〜１２個の炭素原子を含有するアルカノールを包
含してもよい。１個〜４個の炭素原子を含有するアルカ
ノール、さらに詳しくはエタノールまたはイソプロパノ
ールが好ましく用いられる。

反応媒質は、外因性希釈剤を含有しなくてもよく、その
ときは、適切ならば３−メチルピペリジンと、混合され
た、２−メチルペンタンジアミンである、内因性希釈剤
を含有するだろう。次いで、塩基性剤（さきに述べた水
酸化物）を希釈剤に溶解または分散する。

塩基性剤およびラニーニツケルをベースとする触媒の反
応媒質中の濃度は広い範囲内で変わり得る。

触媒（ニツケルとして表わす）は、希釈剤（内因性また
は外因性）の０．５重量％〜５０重量％に相当し、また
好ましくは希釈剤の１重量％〜１５重量％に相当する。

水酸化アルカリ金属または水酸化第四アンモニウムは、
ニツケルについて、０．５モル％〜５０モル％に相当
し、かつ好ましくは、これはニツケルについて、２モル
％〜３５モル％に相当する。

水素化反応は、温度４０°〜１５０℃において行われ、
４０℃未満では、反応速度は不十分であり、しかも１５
０℃より高温では、重質生成物の形成が許容できなくな
る。この温度は、６０℃〜１１０℃が有利である。

反応温度において測定した全圧は４０バール以下であ
る。この全圧は、５バール以上の高圧が有利であり、か
つ好ましくは５バール〜２５バールである。

本発明による方法を実施する場合、反応媒質の含水量が
１０重量％を越えず、しかも好ましくは前記媒質の４重
量％未満またはこれに等しくなるようにこの含水量を制
限することが不可欠である。

本明細書の冒頭に示したように、本発明による方法を実
施する場合は、反応混合物中の２−メチルグルタロニト
リルの濃度はできるだけ低くなければならないことが重
要である。

原則として、逐次仕込において、操作手順により作業す
ることによつて、選択的に必要な生成物を得ることがで
きるが、この不連続法により、２−メチルグルタロニト
リルの高希釈度において作業する必要がある。すなわち
反応媒質の２０重量％以下、かつ好ましくは１０重量％
以下である出発原料の初期濃度である。

本発明の有利な態様により、反応の間の任意の時に許容
量３％過剰または不足で、水素消費量が用いた２−メチ
ルグルタロニトリル１モル当たり４モルであり、分析に
より監視される反応媒質中の２−メチルグルタロニトリ
ルの濃度が、０．１重量％以下であるように、それ自体
でとつたかまたはその種類がさきに規定された希釈剤に
希釈された２−メチルグルタロニトリルが、導入される
ことを意図して、操作は少なくとも半連続法によつて行
われる。

本発明の適切な利用のために、水素化される２−メチル
グルタロニトリルの全量は希釈剤の少なくとも１０重量
％に等しい。

本方法は、明らかに連続的に行うことができ、連続水素
供給および反応媒質の連続排出、触媒を反応帯液から生
じる液体混合物から分離する相分離および（または）ろ
過、蒸留による必要な生成物の蒸留による分離、およ
び、適切ならば触媒および塩基性にされた希釈剤の少な
くとも１部分の再循環のために、触媒、希釈剤およびア
ルカリ金属または水酸化第四アンモニウムの補充供給用
と共に、追加手段が設けられる。

下記の例は、本発明を具体的に説明する。ここで下記の
約束を採用する。

ＤＣ：２−メチルグルタロニトリルの変換度を示す。

ＣＹ：用いた２−メチルグルタロニトリル１００モル当
たり得られた生成物のモル数を示す。

mpda：２−メチルペンタンジアミン。

mpp：メチルピペリジン。

例ここに挙げたラニーニツケルの量は固形分を表わす。

例１２４０回転／分で回転する錨形攪拌機および３個の対向
翼（反応器設計および攪拌効率は、単位時間当たり水素
の消費量に留意し、反応が液相へのガス移送によつて決
して制限されないようなものである）を備えた容量３．
５のステンレス鋼製オートクレーブに下記のものを装
入する。

−水４％（重量）を含有するエタノール１．０６０ｍ
、 −ニツケルをアルミニウムの等重量割合を含有するニツ
ケルとアルミニウムの合金（合金はクロムをドーピング
した）のアルカリ性消化によつて製造され、Procatalys
eによつて販売されているラニーニツケル（Ｎｉ５
０）１２０ｇおよび −水酸化ナトリウムペレツト３１ｇ。

次いで窒素でパージしたオートクレーブを、水素で１５
バールに加圧し、次に１００℃に加熱する。次に、２−
メチルグルタロニトリル（純度９９．５％より大）１
３．１モルを４時間にわたつて注入する。注入の終了
後、反応を約１時間３０分続け、温度および圧力条件を
保つ。仕上げ期とよぶこの期間は、気相クロマトグラフ
イーによつて追跡した反応媒質の構成がこれ以上変化を
示さないために必要な時間である。

試験の終りに、反応混合物を冷却し、次いでろ過する。
次に、これを気相クロマトグラフイーによつて分析す
る。

得られた結果は下記の通りである。

ＤＣ＝１００％ＣＹ（mpda）＝８６％ＣＹ（mpp）＝１０％ＣＹ（他生成物）＝４％例２〜４、対照試験ａ例１に記載のものと同様の操作手順に従つて、下記の共
通条件下に一連の試験を行う。

−容量３００ｍの反応器を用いる。

−２−メチルグルタロニトリル０．１モルの全量を注入
する。

−外因性希釈剤（１００ｍ）およびラニーニツケル
（前記のＮｉ５０）を２．１６ｇの割合で用いる。

−温度は６５℃である。

−水素圧力は１５バールである。

個々の条件および得られた結果を下表に照合する。

全試験においてＤＣ＝１００％。

例５−対照試験ｂ希釈剤の種類および今回１００℃である反応温度に修正
して、前記例４を再現する。

例５において、希釈剤は、無水イソプロパノールであ
り、対照試験ｂにおいて、希釈は剤５重量％を含有する
イソプロパノールである。注入時間は９０分であり、仕
上時間は３０分である。両者の場合、ＤＣ＝１００％で
あるが、選択率は非常に異なる。

例５のＣＹ（mpda）：９５．５％試験ｂのＣＹ（mpda）：５％。

例６下記を、容量３００ｍのオートクレーブに装入する。

−２−メチルペンタンジアミン（希釈剤）１００ｍ、 −ラニーニツケル（前記に定義したＮｉ５０）１２．９ｇおよび −水酸化ナトリウムペレツト０．５６ｇ。

次いで、窒素でパージされたオートクレーブを水素で１
５バールまで加圧し、次に１００℃に加熱する。次い
で、２−メチルグルタロニトリル１．０３モルを３時間
にわたつて注入し、次にこの温度および圧力条件を３０
分保つ。

下記の結果が得られる。

ＤＣ＝１００％ＣＹ（mpda）：８８．１％。

例７例２〜例４に記載されたと同様の装置において下記のも
のを含有する装入材料について試験を行う： −２−メチルグルタロニトリル０．１モル、 −１００％エタノール１００ｍ、 −ラニーニツケル（前記のＮｉ５０）２．１６ｇおよび −水酸化カリウムペレツト０．５８ｇ４０℃における１４バールでの７時間の接触後、下記の
結果が得られる。

ＤＣ＝１００％ＣＹ（mpda）＝７５．９％。

例８ジヤケツトにより加熱され、６枚羽根のタービンで攪拌
され、そして４枚の対向翼を備えた容量１のステンレ
ス鋼製オートクレーブに下記のものを装入し、次いで窒
素でパージする。

−９６％エタノール３００ｍ、 −ラニーニツケル（前記のＮｉ５０）３３ｇおよび −濃度５０％の水酸化ナトリウム水溶液１．７ｇ。

反応器を水素で加圧し、攪拌を１，５００回転／分にお
いて開始し、次いで温度を約５０℃に上昇させる。

次いで、反応器の圧力を５バールに調節し、次に２−メ
チルグルタロニトリル２．８２モルを３時間４０分にわ
たつて導入し、温度が６５℃に保たれるように温度を制
御する。

次いで、２−メチルグルタロニトリルの導入を停止し、
次にこの温度および圧力条件を３０分保つ。

ＤＣ＝１００％ＣＹ（mpda）＝７２．７％、これは２−メチルペンタン
ジアミンの毎時生産量０．５６モルに相当する。

例９水素圧力を修正して、例８を再現し、反応器の圧力を
ここで１０バールに保つ。

２−メチルグルタロニトリル３．５２モルを４時間４０
分にわたつて供給し、この温度および圧力条件を、注入
の終り後３０分保つ。結果は下表の通りである。

ＤＣ＝１００％ＣＹ（mpda）＝７９．７％、これは２−メチルペンタンジアミンの毎時生産量０．６
モルに相当する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ラニーニッケルをベースとする触媒の存在
下、初期非アンモニア系塩基性媒質中における２−メチ
ルグルタロニトリルの液相水素化による、２−メチルペ
ンタンジアミンの製造方法において、水素化反応を温度
40℃〜150℃、40バール以下の全圧において10重量％よ
り多くない水を含有する反応媒質中において行い、反応
媒質における２−メチルグルタロニトリルの濃度が反応
媒質の20重量％以下であることを特徴とする方法。
【請求項２】反応温度が60℃〜110℃であることを特徴
とする、特許請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項３】水素圧力が25バール以下であることを特徴
とする、特許請求の範囲第１項または第２項に記載の方
法。
【請求項４】反応媒質が４重量％より多くない水を含む
ことを特徴とする、前記特許請求の範囲の何れか１項に
記載の方法。
【請求項５】反応媒質が１個〜12個の炭素原子を含有す
るアルカノールを含むことを特徴とする、前記特許請求
の範囲第１項〜第４項の何れか１項に記載の方法。
【請求項６】アルカノールがエタノール及びイソプロパ
ノールから選ばれることを特徴とする、特許請求の範囲
第５項に記載の方法。
【請求項７】反応媒質が、反応系に外因性の任意の希釈
剤を含まず、しかも、希釈剤として２−メチルペンタン
ジアミンを含むことを特徴とする、特許請求の範囲第１
項〜第４項の何れか１項に記載の方法。
【請求項８】反応媒質が、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムまたは水酸化第四アンモニウムを含むことを特徴
とする、前記特許請求の範囲第１項〜第７項の何れか１
項に記載の方法。
【請求項９】触媒（ニッケルとして表して）が希釈剤の
0.５重量％〜50重量％、かつ好ましくは１重量％〜15重
量％に相当することを特徴とする、前記特許請求の範囲
第１項〜第８項の何れか１項に記載の方法。
【請求項１０】水酸化アルカリ金属または水酸化第四ア
ンモニウムは、ニッケルについて、0.５モル％〜50モル
％、かつ好ましくは２モル％〜35モル％に相当すること
を特徴とする、特許請求の範囲第８項または第９項に記
載の方法。
【請求項１１】２−メチルグルタロニトリルの初期濃度
が、反応媒質の10重量％以下であることを特徴とする、
前記特許請求の範囲の何れか１項に記載の方法。
【請求項１２】反応中は、水素消費量が用いた２−メチ
ルグルタロニトリル１モル当たり４モルで、かつその誤
差が±３％であり、そして分析によって監視された反応
媒質中の２−メチルグルタロニトリルの濃度が0.１重量
％以下であるように、２−メチルグルタロニトリルが反
応媒質に導入されることを特徴とする、前記特許請求の
範囲第１項〜第11項の何れか１項に記載の方法。