JPH06332258A - 電子写真用シアンカラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】高鮮明性、高信頼性、高耐久性に優れた電子写
真用シアンカラートナーを提供する。 【構成】式（１） 例えば

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はトナーに関する。詳しく
は電子写真方式の複写機、レーザープリンター等に用い
られ、フルカラー記録に適した鮮明なシアンカラートナ
ーに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真方式とは、セレン、アモ
ルファスシリコン、酸化亜鉛等の無機系、又は有機色素
系の光導電性物質を帯電させ、次いで画像変調された光
を照射することにより静電潜像を形成し、その静電潜像
にトナーを付着させることにより現像し、紙又はフィル
ム等の基材に転写、定着させる方法である。電子写真の
現像剤に用いられるトナーとしては、熱可塑性樹脂に着
色剤、荷電制御剤、流動性改質剤等を加えて混練り後粉
砕、分級して作製されるのが一般的である。

【０００３】カラー画像を形成するために用いられるシ
アンカラートナー用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ディス
パーズブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー６０、
Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー８７、Ｃ．Ｉ．ディスパー
ズブルー１５８、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブルー３５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー
６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー８３等アントラキノン
系色素が使用されている。 カラートナー用着色剤
に要求される特性としては以下のようなことが挙げられ
る。 １）色を忠実に再現するために、分光反射特性に優れる
こと。 ２）多色重ねをするために、色素の透明度が大きいこ
と。透明度が低い場合は、上層のトナーが下層のトナー
を隠ぺいするために色再現が劣る。 ３）熱や光に対する堅牢性に優れること。 ４）結着樹脂に対する分散性が良好なこと。 ５）安全衛生上問題の無いこと。 従来用いられている着色剤では、上記要求特性すべてを
満足するものは得られていない。特に、鮮明な色調のシ
アンカラートナーが強く求められていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
要求される特性を満足するシアントナーを提供すること
にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は従来に問題点
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に至った。すな
わち本発明は、式（１）

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれ独立してア
ルキル（Ｃ₁ 〜Ｃ₆ ）、アリル、アルコキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ
₆ ）エチル、アリロキシエチル、フェノキシエチル、フ
ェニルアルキル（Ｃ₁ 〜Ｃ₃ ）、アルコキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ
₆ ）カルボニルアルキル（Ｃ₁ 〜Ｃ₃ ）又はフェノキシ
エトキシカルボニルアルキル（Ｃ₂ 〜Ｃ₃ ）を、Ｒ₃は
水素、アルキル（Ｃ₁ 〜Ｃ₆ ）、アリル、ベンジル、ク
ロロベンジル、ニトロベンジル、フェネチル、アルコキ
シ（Ｃ₁ 〜Ｃ₆ ）カルボニルアルキル（Ｃ₁ 〜Ｃ₃ ）、
フェノキシエトキシカルボニルアルキル（Ｃ₂ 〜Ｃ₃ ）
又はシアノアルキル（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）を意味する。但し、
Ｒ₃ が水素の場合、Ｒ₁ 、Ｒ₂ がメチル、エチル、メト
キシエチル、エトキシエチルの各々、同時及び組合せる
場合を除く。）で表されるピロリン系化合物を含有する
ことを特徴とする電子写真用シアントナーを提供する。

【０００８】本発明における式（１）で示される化合物
は特開昭６２−２７３２６５号公報で公知であり、疎水
性繊維を鮮明な青色ないし緑青色に染色することが知ら
れているが電子写真用カラートナーとして用いることは
知られていない。本発明者は式（１）で示される化合物
を電子写真用カラートナーとして用いた結果、画像再現
性、帯電特性、流動特性、湿度依存性、定着性、シャー
プメルト性等に優れ、高信頼性、高耐久性のある鮮明な
シアン色画像が得られることを見い出した。

【０００９】トナーの製造方法としては、バインダー樹
脂、着色剤、荷電制御剤等を含有する混合物を加熱ニー
ダー、二本ロール等の加熱混合可能な装置により溶融混
練し、次いで冷却固化したものをボールミル、ジェット
ミル等の機械式あるいは空気衝突式の粉砕機にて３〜２
０μ粒径に粉砕、分級することによって得る方法、重合
性単量体、着色剤、荷電制御剤、重合開始剤、その他添
加剤を均一に溶解又は分散せしめた単量体を懸濁安定剤
を含有する水相中に入れ、懸濁重合させることにより３
〜２０μ粒径のトナーを得る方法、予め３〜２０μの粒
子径をを有せしめた合成樹脂粒子を粒子の軟化点以上に
加温した水性媒体中又は有機溶媒中で攪拌下、着色剤に
て染色することにより着色トナーを得る方法等がある。
この場合、通常バインダー樹脂は９９〜６５％より好ま
しくは９８〜８５％、上記式（１）で示される化合物の
着色剤は０．０１〜１０重量部好ましくは０．１〜５
％、荷電制御剤は０．１〜２０％好ましくは０．５〜５
％の割合（いずれも重量比）で用いられる。

【００１０】本発明に使用しうるハインダー樹脂として
は、ポリスチレン及び共重合体、ポリエステル、不飽和
ポリエステル及び共重合体、ポリエチレン及び共重合
体、エポキシ樹脂、アクリレート及びメタアクリレート
系樹脂及び共重合体、シリコーン樹脂、ポリプロピレン
及び共重合体、ワックス（パラフィン）、フッ素樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリビニールアルコール樹脂、ポリウ
レタン樹脂などがあげられ、単独あるいは混合して使用
される。

【００１１】一方、荷電制御剤としては負帯電荷電制御
剤はモノアゾ染料クロム錯塩等、３．５−ｄｉ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸クロム錯塩等が、正帯電荷電制御
剤はニグロシン系染料、第四級アンモニウム塩等が使用
しうるが特に限定されない。

【００１２】本発明で得られたトナーは、例えば２００
メッシュ程度の鉄分キアリアーと例えば３〜８：９７〜
９２（トナー：鉄分）の重量比で混合し現像剤となし、
電子写真に於ける下現像工程に使用されるものである。

【００１３】

【実施例】実施例によって本発明を更に詳細に説明す
る。実施例中、「部」および「％」はそれぞれ重量部お
よび重量％である。

【００１４】実施例１

【００１５】

【化３】

【００１６】で示される化合物の色素５部、スチレン−
ｎ−ブチルメタクリレ−ト共重合体ハイマーＳＢＭ７３
（三洋化成社製）１００部、荷電制御剤（３．５−ｄｉ
−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロムキレート）２部を
ヘンシルミキサーで５分混合後，ロールミルで溶融混練
した。混練物を冷却後、ジェットミルで微粉砕後分級し
て平均粒径９μｍの分級品を得た。この分級トナー１０
０部に疎水性シリカ（アエロジルＲ−９７２、日本アエ
ロジル社製）０．５部をヘンシルミキサーで外添した。
このものを約２００メッシュのキャリア鉄粉と３：９７
（トナー：キャリヤー）の重量比で混合して現像剤を得
た。ブローオフ帯電量測定装置で帯電量を測定したとこ
ろ−２８．０μＣ／ｇであった。更に、この現像剤を用
いてフルカラー複写機で複写試験を行った結果、画像再
現性、帯電特性、流動特性、湿度依存性、定着性、シャ
ープメルト性等には問題は認めらず、極めて鮮明な画像
が得られた。

【００１７】実施例２

【００１８】

【化４】

【００１９】で示される化合物の色素５部、メチルスチ
レンモノマー７５部、アクリル酸エチルモノマー２０
部、、過酸化ベンゾイル６部、荷電制御剤（３．５−ｄ
ｉ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロムキレート）２部
の混合物をホモミキサーで５分間攪拌して均質な液状物
とし、これを水：１２０部／炭酸マグネシウム：３部の
分散液に加え、ホモミキサーにより６５００ｒｐｍで５
分間攪拌し懸濁液を得る。この懸濁液を３００ｍｌのフ
ラスコに入れ２００ｒｐｍで攪拌しながら７０℃で５時
間重合反応を行い、４０℃まで冷却後５％塩酸水溶液９
０部を加え、濾過、水洗した後、乾燥して粒径５〜１５
μｍのトナーを得た。このトナー１００部に疎水性シリ
カ（アエロジルＲ−９７２、日本アエロジル社製）０．
５部をヘンシルミキサーで外添した。このものを約２０
０メッシュのキャリア鉄粉と３：９７（トナー：キャリ
ヤー）の重量比で混合して現像剤を得た。ブローオフ帯
電量測定装置で帯電量を測定したところ−２８．４μＣ
／ｇであった。更に、この現像剤を用いてフルカラー複
写機で複写試験を行った結果、画像再現性、帯電特性、
流動特性、湿度依存性、定着性、シャープメルト性等に
は問題は認めらず、極めて鮮明は画像が得られた。。

【００２０】実施例３ 上記式（２）の色素３部にデモールＮ（商品名、花王ア
トラス製分散剤）４部、デモールＣ（商品名、花王アト
ラス製分散剤）３部と少量の水を加えスラリーとし、サ
ンドグラインダーで微分散化した後、スプレー乾燥して
染料組成物を得た。一方、 ５〜１０μｍに分級したス
チレン・アクリル酸エステル共重合体粒子（三菱レーヨ
ン（株）製ＦＢ２０６、軟化点約５０℃、ガラス転移点
６４℃）１００部を水１０００部に分散させた。次に、
先に得られた染料組成物２０部を水１００部に分散さ
せ、更に、荷電制御剤及び流動化剤としての疎水性シリ
カ（アエロジルＲ−９７２、日本アエロジル社製）３部
をメタノール２０部を湿潤化し、これに上記染料分散液
を加えた。このようにして得られた微粉末シリカと染料
を含む水性分散液に前記樹脂粒子の水分散液を加えた。
この混合分散液をテクサム技研製染色試験機「ミニカラ
ー」のステンレスポットに仕込み、２℃／分の昇温速度
にて８７℃まで昇温し、同温度で１時間保持した後、室
温まで冷却、濾過、洗浄、乾燥して５〜１０μｍのトナ
ーを得た。このトナーにフェライト系キャリヤーＦ−１
００（パウダーテック社製）を４：９６（トナー：キャ
リヤー）の重量比で混合して現像剤を得た。ブローオフ
帯電量測定装置で帯電量を測定したところ−２７．４５
μＣ／ｇであった。更に、この現像剤を用いてフルカラ
ー複写機で複写試験を行った結果、画像再現性、帯電特
性、流動特性、湿度依存性、定着性、シャープメルト性
等に問題は認めらず、極めて鮮明な画像が得られた。。

【００２１】実施例４〜２８ 第１表に示した化合物の色素５部を用いて実施例１と同
様にして現像剤を作成し且つ実施例１と同様の複写試験
を行った結果、画像再現性、帯電特性、流動特性、湿度
依存性、定着性、シャープメルト性等に問題は認められ
ず、高信頼性、高耐久性のある鮮明な画像が得られ
た。。

【００２２】

【化５】

【００２３】

【表１】 表１ 実施例 Ｒ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ ブローオフ方での 帯電量（μＣ／ｇ） ４ C₄H₉ C H H -30.1 ５ 〃 〃 CH₂CH=CH₂ -29.3 ６ C₄H ₉ CH₂CH₂CH₂Ph H -28.8 ７ C₄H₉ C₄H₉ C₄H₉ -27.9 ８ CH₂CH₂CH₂COOC₂H₅ CH₂CH₂CH₂COOC₂H₅ H -28.8 ９ C₄H ₉ C₄H₉ CH₂CH₂CH₂COOC₂H₅ -29.1 １０ 〃 〃 CH₂Ph -28.5 １１ 〃 CH₂CH₂CH₂Ph CH₂CH=CH₂ -28.4 １２ 〃 C₄H₉ CH₂COOCH₃ -29.1 １３ C₆H₁₃ C₆H₁₃ CH₂CH=CH₂ -28.9 １４ C₂H₅ C₂H₅ C₂H₅ -27.9 １５ CH₂CH=CH₂ CH₂CH=CH₂ CH₂CH=CH₂ -28.3 １６ C₂H₄OCH₃ C₂H₄OCH₃ 〃 -26.9 １７ C₂H₄OC₄H₉ C₂H₄OC₄H₉ H -27.7 １８ C₂H₄OCH₂CH=CH₂ C₂H₄OCH₂CH=CH₂ H -28.2 １９ C₄H₉ C₄H₉ C₂H₄CN -29.0 ２０ C₂H₄Ph C₂H₄OPh CH₂CH=CH₂ -30.1 ２１ C₃H₆COOC₂H₄OPh C₃H₆COOC₂H₄OPh 〃 -28.3 ２２ C₄H₉ C₄H₉ CH₂PhCl -27.4 ２３ 〃 CH₂PhNO₂ -28.2 ２４ 〃 C₃H₆COOC₂H₄OPh -29.2 ２５ C₃H₆COOC₆H₁₃ C₃H₆COOC₆H₁₃ CH₂CH=CH₂ -28.8 ２６ 〃 〃 H -29.1 ２７ CH₃ CH₂CH₂CH₂Ph CH₃ -28.5 ２８ C₂H₅ 〃 〃 -28.5 （Phはフェニル基を意味する）。

【００２４】

【発明の効果】本発明のトナーは、画像再現性、帯電特
性、流動特性、湿度依存性、定着性、シャープメルト性
等に優れ、特にカラー画像において高鮮明性、高信頼
性、高耐久性に優れる良好な色調を持つ画像を実現を可
能にするものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれ独立してアルキル（Ｃ₁
   〜Ｃ₆ ）、アリル、アルコキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₆ ）エチル、
   アリロキシエチル、フェノキシエチル、フェニルアルキ
   ル（Ｃ₁ 〜Ｃ₃ ）、アルコキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₆ ）カルボニ
   ルアルキル（Ｃ₁ 〜Ｃ₃ ）又はフェノキシエトキシカル
   ボニルアルキル（Ｃ₂ 〜Ｃ₃ ）を、Ｒ₃は水素、アルキ
   ル（Ｃ₁ 〜Ｃ₆ ）、アリル、ベンジル、クロロベンジ
   ル、ニトロベンジル、フェネチル、アルコキシ（Ｃ₁ 〜
   Ｃ₆ ）カルボニルアルキル（Ｃ₁ 〜Ｃ₃ ）、フェノキシ
   エトキシカルボニルアルキル（Ｃ₂ 〜Ｃ₃ ）又はシアノ
   アルキル（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）を意味する。但し、Ｒ₃ が水素
   の場合、Ｒ₁ 、Ｒ₂ がメチル、エチル、メトキシエチ
   ル、エトキシエチルの各々、同時及び組合せる場合を除
   く。）で表されるピロリン系化合物を含有することを特
   徴とする電子写真用シアンカラートナー。