JPH0633029A

JPH0633029A - エポキシ樹脂系接着剤

Info

Publication number: JPH0633029A
Application number: JP18938792A
Authority: JP
Inventors: Katsuyuki Maeda; 克幸前田; Souzou Ikui; 創三生井; Yoshiyuki Harano; 芳行原野
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1992-07-16
Filing date: 1992-07-16
Publication date: 1994-02-08

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性および電気特性に優れたエポキシ樹脂系
接着剤を提供すること。【構成】（Ａ）（ａ）１分子中に１個以上のビニル基と
１個のエポキシ基を有する化合物１〜９９重量部と、
（ｂ）多塩基酸無水物、多塩基酸、酸末端重合体、およ
びカルボン酸基を含有する重合体の少なくとも１種９９
〜１重量部および（ｃ）１個以上の活性水素を有する化
合物の少なくとも１種０〜９９重量部を反応させて得ら
れるビニル基を有する樹脂を、さらに、エポキシ化して
得られるエポキシ樹脂（Ｂ）硬化剤とからなるエポキシ樹脂系接着剤。【効果】本発明のエポキシ樹脂系接着剤は、耐候性、電
気特性に優れているため、電子部品、自動車用、航空機
構造材料用の接着剤として広く用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なエポキシ系接着
剤に関する。更に詳しくは、耐熱性、電気特性に優れた
エポキシ系接着剤に関する。

【０００２】

【従来技術】エポキシ樹脂系接着剤は、種々の優れた特
徴を持っている。例えば、 (a) 万能接着剤：エポキシ樹脂分子中のＯＨ基又はエポ
キシ基と活性水素を含む硬化剤との反応で生成したＯＨ
基が、被着材のある表面と水素結合を作る、また、ナイ
ロンや種々のセルロ−ス類の用な活性水素を有する被着
材とエポキシ基とで化学結合を生成する。

【０００３】(b) 低収縮：反応硬化中に揮発性副成物を
生成しないので収縮率は小さく、未変性エポキシ樹脂系
の１／２インチの厚さを有する注型品の線収縮率は０.
００５％〜０. １％である。

【０００４】(c) 高強度：機械的強度が優れている。

【０００５】(d) 耐薬品性：特に耐アルカリ性、耐湿性
に優れている。

【０００６】(e) 耐候性に優れている。

【０００７】(f) 電気的性質が優れている。

【０００８】(g) 変性、改質が主剤、硬化剤の選択によ
り自由自在である。

【０００９】例えば、１）耐湿性、２）剥離強さ、３）
反応速度、４）常温以下の温度で硬化、５）湿った面へ
の接着、６）難燃性、７）１成分又は２成分配合などが
可能である。

【００１０】これら多くの特徴を利用して、金属、プラ
スチック、木材、ガラス、コンクリ−ト、セラミックな
ど広範囲の材料に用いられている。このように多くの分
野で用いられるエポキシ樹脂系接着剤であるが、それぞ
れの分野に応じて要求される物性も多様になってきてい
る。特に自動車産業、航空宇宙産業等での構造材料用接
着剤、電気分野での電子部品の接着剤等では耐熱性の要
求が強くなってきているが、従来のエポキシ樹脂系接着
剤はまだまだ要求を満たしていないのが現状である。

【００１１】

【発明が解決しようとする問題点】このような状況に鑑
み鋭意検討した結果、特願平４−８３７３９号［平成４
年４月６日出願：発明の名称−新規なエポキシ樹脂お
よびその製造方法］明細書で提唱したエポキシ樹脂を用
いることにより耐熱性、電気特性に優れたエポキシ樹脂
系接着剤が得られることを見いだし本発明に至った。

【００１２】

【発明の構成】即ち本発明は、「（Ａ）（ａ）１分子中に１個以上のビニル基と１個の
エポキシ基を有する化合物１〜９９重量部と、（ｂ）多
塩基酸無水物、多塩基酸、酸末端重合体、およびカルボ
ン酸基を含有する重合体の少なくとも１種９９〜１重量
部と、（ｃ）１個以上の活性水素を有する化合物の少な
くとも１種０〜９９重量部を反応させて得られるビニル
基を有する樹脂を、さらに、エポキシ化して得られるエ
ポキシ樹脂（Ｂ）硬化剤とからなるエポキシ樹脂系接着剤」である。

【００１３】次に、本発明について、さらに詳しく説明
する。

【００１４】本発明で用いる１分子中に１個のエポキシ
基と１個以上のビニル基を有する化合物は、一般式(IV) 《ｉは１から５の整数、Ｒ¹、Ｒ⁴は水素原子または炭
素数が１から５０のアルキル基または置換フェニル基、
Ｒ²、Ｒ³は水素原子または炭素数が１から５０のアル
キル基であり、Ｒ²、Ｒ³は環を巻いていてもよい》で
表される。

【００１５】(IV)で表される化合物の例は、以下に示す
ような化合物である。

【００１６】４−ビニルシクロヘキセン−１−オキシ
ド、５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン−２−オキシド、リモネンモノオキシド、トリビニル
シクロヘキサンモノオキシド、ジビニルベンゼンモノオ
キシド、ブタジエンモノオキシドや１，２−エポキシ−
９−デセンなどの(I) で表される化合物、アリルグリシ
ジルエ−テルなどの(II)で表される化合物、グリシジル
スチリルエ−テルなどの化合物などである。

【００１７】さらに、以下の化合物なども用いることが
できる。

【００１８】

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】これらは、それぞれ単独で用いても、２種以上を同時に
用いてもよい。

【００１９】また、必要に応じて、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレ
ンオキシド、α−オレフィンエポキシドなどのモノエポ
キシドや、ビニルシクロヘキセンジオキシド、３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシク
ロヘキシルカルボキシレ−トなどのジエポキシドなど
を、上記の１分子中に１個のエポキシ基と１個以上のビ
ニル基を有する化合物と同時に用いてもよい。

【００２０】本発明で用いる多塩基酸無水物または多塩
基酸としては、芳香族多塩基酸およびその酸無水物や脂
肪族多塩基酸およびその酸無水物がある。芳香族多塩基
酸およびその酸無水物の例としては、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット酸などが
ある。また、脂肪族多塩基酸およびその酸無水物として
は、テトラヒドロフタル酸、４−メチルヘキサヒドロフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、マレイン
酸、およびそれらの酸無水物、フマル酸、セバシン酸、
ドデカン２酸、などがある。

【００２１】また、本発明で用いる酸末端重合体として
は、ポリエチレングリコ−ルやポリプロピレングリコ−
ルやポリテトラメチレングリコ−ルやポリブチレングリ
コ−ルやポリシクロヘキセングリコ−ルやポリビニルシ
クロヘキセングリコ−ルなどに多塩基酸を反応させた酸
末端ポリエ−テル、酸末端ポリエステル、酸末端ポリブ
タジエン、酸末端ポリカプロラクトンなどがある。

【００２２】また、酸末端重合体のかわりにカルボン酸
基を有するアクリル共重合体なども使用することがで
き、多塩基酸無水物、多塩基酸、酸末端重合体、および
カルボン酸基を含有する重合体は単独で用いても、２種
類以上を併用してもよい。

【００２３】次に、本発明で用いる活性水素を有する化
合物としては、アルコ−ル類、フェノ−ル類、カルボン
酸類、アミン類、チオ−ル類、水酸基末端重合体、およ
び水酸基を含有する重合体等があげられる。

【００２４】アルコ−ル類としては、１価、２価、３価
以上のものであり、たとえば、メタノ−ル、エタノ−
ル、ベンジルアルコ−ル、エチレングリコ−ル、プロピ
レングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレン
グリコ−ル、ブタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、グリ
セリン、ブタントリオ−ル、トリメチロ−ルエタン、ト
リメチロ−ルプロパン、ペンタエリスリト−ル、ジグリ
セロ−ル、トリグリセロ−ルなどがあげられる。

【００２５】その他、ネオペンチルグリコ−ル、ヒドロ
キシヒバリン酸のネオペンチルグリコ−ルエステル、ジ
ペンタエリスリト−ル、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノ−ル、トリメチルペンタンジオ−ル、１，３，５−ト
リス（２−ヒドロキシエチル）シアヌル酸、水添ビスフ
ェノ−ルＡ、水添ビスフェノ−ルＡのエチレンオキシド
付加物、水添ビスフェノ−ルＡのプロピレンオキシド付
加物なども用いることができる。

【００２６】フェノ−ル類としては、フェノ−ル、クレ
ゾ−ル、カテコ−ル、ピロガロ−ル、ハイドロキノン、
ハイドロキノンモノメチルエ−テル、ビスフェノ−ル
Ａ、ビスフェノ−ルＦ、4,4'−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、ビスフェノ−ルＳ、ビスフェノ−ルＡのエチレン
オキシド付加物、ビスフェノ−ルＡのプロピレンオキシ
ド付加物、フェノ−ル樹脂、クレゾ−ルノボラック樹脂
等がある。

【００２７】本発明で用いる水酸基末端重合体として
は、ポリエチレングリコ−ル，ポリプロピレングリコ−
ル，ポリテトラメチレングリコ−ル，ポリブチレングリ
コ−ル，ポリシクロヘキセングリコ−ル，ポリビニルシ
クロヘキセングリコ−ルなどのポリエ−テルポリオ−
ル、水酸基末端ポリエステル、水酸基末端ポリブタジエ
ン、水酸基末端ポリカプロラクトン、ポリカ−ボネ−ト
ジオ−ルなどがある。また、水酸基末端重合体のかわり
に水酸基を有するアクリル共重合体なども使用すること
ができる。

【００２８】カルボン酸類としてはギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、動植物油の脂肪酸、フマル酸、マレイン
酸、アジピン酸、ドデカン２酸、トリメリット酸、ピロ
メリット酸、ポリアクリル酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸等がある。

【００２９】また，乳酸、クエン酸、オキシカプロン酸
等、水酸基とカルボン酸を共に有する化合物もあげられ
る。

【００３０】アミン類としてはモノメチルアミン、ジメ
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、プロ
ピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、ペン
チルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、
オクチルアミン、ドデシルアミン、4,4'−ジアミノジフ
ェニルメタン、イソホロンジアミン、トルエンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、キシレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、エタノ−
ルアミン等がある。

【００３１】チオ−ル類としてはメチルメルカプタン、
エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、フェニル
メルカプタン等のメルカプト類、メルカプトプロピオン
酸あるいはメルカプトプロピオン酸の多価アルコ−ルエ
ステル、例えばエチレングリコ−ルジメルカプトプロピ
オン酸エステル、トリメチロ−ルプロパントリメルカプ
トプロピオン酸、ペンタエリスリト−ルペンタメルカプ
トプロピオン酸等があげられる。

【００３２】さらにその他、活性水素を有する化合物と
してはポリビニルアルコ−ル、ポリ酢酸ビニル部分加水
分解物、デンプン、セルロ−ス、セルロ−スアセテ−
ト、セルロ−スアセテ−トブチレ−ト、ヒドロキシエチ
ルセルロ−ス、アクリルポリオ−ル樹脂、スチレンアリ
ルアルコ−ル共重合樹脂、スチレン−マレイン酸共重合
樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステルポリオ−ル樹脂、
ポリエステルカルボン酸樹脂、ポリカプロラクトンポリ
オ−ル樹脂、ポリプロピレンポリオ−ル、ポリテトラメ
チレングリコ−ル等がある。

【００３３】また、活性水素を有する化合物は、その骨
格中に不飽和２重結合を有していても良く、具体例とし
ては、アリルアルコ−ル、アクリル酸、メタクリル酸、
２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、３−シクロヘキ
センメタノ−ル、テトラヒドロフタル酸等がある。

【００３４】これら活性水素を有する化合物であればど
のようなものでも用いることが出来、それらは２種以上
を混合してもよい。

【００３５】本発明で用いるエポキシ樹脂は、上記１分
子中に１個以上のビニル基と１個のエポキシ基を有する
化合物１〜９９重量部と、多塩基酸無水物、多塩基酸、
酸末端重合体、およびカルボン酸基を含有する重合体の
少なくとも１種９９〜１重量部と、活性水素を有する化
合物の少なくとも１種０〜９９重量部を反応させて得ら
れるビニル基を有する樹脂をさらにエポキシ化剤でエポ
キシ化して得られる。ビニル基を有する樹脂を合成する
反応においては、カルボキシル基によるエポキシ基の開
環反応を促進する触媒と、必要に応じて、脱水エステル
化反応を促進する触媒を併用してもよい。

【００３６】本発明で用い得るカルボキシル基によるエ
ポキシ基の開環反応を促進する触媒としては、ジメチル
ベンジルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルエチ
レンジアミン、トリ−ｎ−オクチルアミンなどの３級ア
ミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメ
チルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウ
ムブロマイドなどの４級アンモニウム塩、テトラメチル
尿素などのアルキル尿素、テトラメチルグアニジンなど
のアルキルグアニジンなどをあげることができる。

【００３７】また、本発明で用い得る開環反応を促進す
る触媒は単独で用いても、２種類以上を併用してもよ
い。この触媒はエポキシ化合物に対して０．１〜５．０
重量％用いるのがよい。この開環反応は５０〜２００℃
で行う。

【００３８】また、本発明で用い得る脱水エステル化反
応を促進する触媒としては、オクチル酸スズ、ジブチル
スズラウレ−トなどのＳｎ化合物、テトラブチルチタネ
−トなどのＴｉ化合物などがあげられる。

【００３９】また、本発明で用い得る脱水エステル化反
応を促進する触媒は単独で用いても、２種類以上を併用
してもよい。この触媒は反応系に対して０〜１０００ｐ
ｐｍ用いるのがよい。この開環反応は１８０〜２４０℃
で行う。

【００４０】カルボキシル基によるエポキシ基の開環反
応と脱水エステル化反応を順次行ってもよいが、原料と
触媒を一括仕込みした後、反応温度を反応の進行に応じ
て段階的に上昇させる方法が望ましい。

【００４１】さて、このようにして合成された環状オレ
フィンまたはビニル基を有する樹脂にエポキシ化剤を作
用させて、本発明のエポキシ基を有する樹脂を合成する
わけであるが、用い得るエポキシ化剤としては過酸類、
ハイドロパ−オキサイド類などをあげることができる。

【００４２】過酸類としては過ギ酸、過酢酸、過安息香
酸、トリフルオロ過酢酸などがある。このうち、過酢
酸は工業的に大量に製造されており、安価に入手でき、
安定度も高いので好ましいエポキシ化剤である。

【００４３】ハイドロパ−オキサイド類としては過酸化
水素、タ−シャリブチルハイドロパ−オキサイド、クメ
ンパ−オキサイド等がある。

【００４４】エポキシ化の際には必要に応じて触媒を用
いることができる。

【００４５】例えば、過酸の場合、炭酸ソ−ダ等のアル
カリや硫酸などの酸を触媒として用い得る。

【００４６】また、ハイドロパ−オキサイド類の場合、
タングステン酸と苛性ソ−ダの混合物を過酸化水素と、
あるいは有機酸を過酸化水素と、あるいはモリブデンヘ
キサカルボニルをタ−シャリブチルハイドロパ−オキサ
イドと併用して触媒効果を得ることができる。

【００４７】エポキシ化反応は、装置や原料物性に応じ
て溶媒使用の有無や反応温度を調節して行う。

【００４８】用いるエポキシ化剤の反応性によって使用
できる反応温度域は定まり、好ましいエポキシ化剤であ
る過酢酸についていえば０〜７０℃が好ましい。０℃以
下では反応が遅く、７０℃では過酢酸の分解がおきる。

【００４９】又、ハイドロパ−オキサイドの１例である
タ−シャルブチルハイドロパ−オキサイド／モリブデン
二酸化物ジアセチルアセトナ−ト系では同じ理由で２０
℃〜１５０℃が好ましい。

【００５０】溶媒は、原料粘度の低下、エポキシ化剤の
希釈による安定化などの目的で使用することができる。
過酢酸の場合であれば芳香族化合物、エ−テル類、エス
テル類などを用いることができる。

【００５１】不飽和結合に対するエポキシ化剤の仕込み
モル比は不飽和結合をどれくらい残存させたいかなどの
目的に応じて変化させることができる。

【００５２】エポキシ基が多い化合物が目的の場合は、
エポキシ化剤は不飽和基に対して等モルかそれ以上加え
るのが好ましい。ただし、経済性、及び副反応の問題か
ら２倍モルを越えることは通常不利であり、過酢酸の場
合１〜１．５倍モルが好ましい。

【００５３】所定の反応終了後、濃縮等の通常の化学工
業的手段によって目的のエポキシ樹脂（Ａ）を反応租液
より取り出すことができる。

【００５４】一方本発明のエポキシ樹脂系接着剤に用い
る硬化剤（Ｂ）は、公知のエポキシ樹脂に用いられる硬
化剤を用いることができ、アミン類、ポリアミド樹脂、
酸無水物、ポリメルカプタン樹脂、ノボラック樹脂、ジ
シアンジアミド、三弗化ホウ素のアミン錯体等が含まれ
る。

【００５５】ここでアミン類としては以下のものが含ま
れる。ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミ
ン、メンセンジアミン、メタキシリレンジアミン、ビス
（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン等の
脂肪族ポリアミン及び前記脂肪族ポリアミンと公知のエ
ポキシ化合物とのアダクト、アクリルニトリルとの反応
物、ケトンとの反応物、メタフェニレンジアミン、ジア
ミノジフェニルスルホン、ジアミノジフェニルスルフィ
ド等の芳香族ポリアミン及び前記芳香族ポリアミンと公
知のエポキシ化合物とのアダクト、トリス（ジメチルア
ミノメチル）フェノ−ル、ピペリジン、イミダゾ−ル及
びその誘導体等の第２、第３アミン及びその塩などであ
る。

【００５６】ポリアミド樹脂としては、脂肪酸、ダイマ
−酸トリマ−酸等の脂肪酸と脂肪族ポリアミンとの反応
物が含まれる。

【００５７】酸無水物としては以下のものが含まれる。
無水フタル酸、無水イソフタル酸、無水ピロメリット
酸、無水トリメリット酸、無水テトラヒドロフタル酸、
無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフ
タル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水メチル
ナジック酸、無水コハク酸、無水ドデセニルコハク酸等
の無水物及び前記酸無水物の混合物などである。

【００５８】ノボラック樹脂としては、フェノ−ル又は
フェノ−ルとクレゾ−ル、ジヒドロキシベンゼンの混合
物とホルムアルデヒドとの縮合によって作られる低分子
量の樹脂状生成物が含まれる。

【００５９】３フッ化ホウ素のアミン錯体としてはモノ
エチルアミン、ピペリジン、アニリン、ブチルアミン、
ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキ
シルアミン、トリブチルアミン、トリエタノ−ルアミン
等の低分子量のアミン化合物と３フッ化ホウ素との錯体
が含まれる。

【００６０】また、その他の硬化剤としては４フッ化ホ
ウ素、６フッ化リン、６フッ化ヒ素等の超強酸のジアゾ
ニウム、ヨウドニウム塩ブロモニウム塩、スルホニウム
塩等がある。またこれら硬化剤のうち、脂肪族ポリアミ
ン、芳香族ポリアミン、ポリアミド樹脂、ポリメルカプ
タン樹脂は任意の割合で混合して使用することができ、
単独又は、硬化速度を調整する目的で硬化促進剤を併用
することもできる。ここで硬化促進剤としては前記の第
２第３アミンを用いることができる。

【００６１】酸無水物はそのまま使用することもできる
が、硬化速度の調整、硬化物の物性の向上の目的で硬化
触媒、硬化促進剤を併用することもできる。ここで硬化
触媒としては前記第２及び第３アミン類及びオクチル酸
錫硬化促進剤としては、水、エタノ−ル、プロパノ−
ル、イソプロパノ−ル、シクロヘキサノ−ル、エチレン
グリコ−ル等のアルコ−ル類、酢酸、プロピオン酸、コ
ハク酸、ヘキサヒドロフタル酸等のカルボン酸及びエチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン等の活性水素を有
するアミン類である。

【００６２】ノボラック樹脂は単独で又は硬化速度の調
整の目的で硬化触媒と併用することができる。ここで硬
化触媒としては前記第２及び第３アミン類である。

【００６３】ジシアンアミドは単独で又は硬化速度の調
整の目的で硬化触媒と併用することができる。ここで硬
化触媒としては前記第２及び第３アミン類である。

【００６４】３フッ化ホウ素のアミン錯体は単独で又は
硬化速度の調整の目的で硬化触媒と併用することができ
る。ここで、硬化速度調整剤としては従来のエポキシ樹
脂に用いることのできるものであれば何でもよいが、具
体的には、例えばカルボン酸類、アミン類、金属のアセ
チルアセトン錯体、チタン、錫等の金属の有機金属化合
物、グリコ−ル類、有機ホウ素化合物等が含まれる。

【００６５】本発明のエポキシ樹脂系接着剤において
は、エポキシ樹脂（Ａ）の特性を損なわない限り、他の
エポキシ樹脂と混合して用いることができる。ここで他
のエポキシ樹脂としては一般に接着剤として用いるもの
であれば何でも良いが、たとえばエピビス型エポキシ、
ビスフェノ−ル型エポキシなどがある。

【００６６】また、本エポキシ樹脂系接着剤には、通常
の接着剤に用いられる添加剤を使用することができる。
例えば、シリカ、カオリン、チタンホワイトなどの無機
充填剤、鉄、亜鉛、アルミニウム、グラファイト、金、
銀等の導電材料、シランカップリング剤、チタンカップ
リング剤などの接着性不与剤、ダイマ−酸のグリシジル
エ−テル、合成ゴム変性エポキシ、末端カルボキシポリ
ブタジエン等の可とう性付与剤、コロイドシリカ等のチ
クソ剤を添加することができる。

【００６７】本発明のエポキシ系接着剤は、溶剤を用い
ることにより溶剤型系接着剤、界面活性剤にてエマルジ
ョン化することにて水性エマルジョン型系接着剤、無溶
剤型系接着剤等として用いることができる。

【００６８】

【発明の効果】以上のようにして得られる本発明のエポ
キシ樹脂系接着剤は、硬化剤の選択により１液型にも２
液型にもなり、また、室温硬化も加熱硬化もできる。

【００６９】被着体も、金属、ガラス、紙、木材、磁器
等幅広く選択することができる。耐熱性、電気特性に優
れているため、電子部品、自動車用、航空機構造材料用
の接着剤特に優れている。以下実施例をもって本発明を
説明する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｇ 59/42 ＮＨＹ 8416−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）（ａ）１分子中に１個以上のビニル
基と１個のエポキシ基を有する化合物１〜９９重量部
と、（ｂ）多塩基酸無水物、多塩基酸、酸末端重合体、
およびカルボン酸基を含有する重合体の少なくとも１種
９９〜１重量部と、（ｃ）１個以上の活性水素を有する
化合物の少なくとも１種０〜９９重量部を反応させて得
られるビニル基を有する樹脂を、さらに、エポキシ化し
て得られるエポキシ樹脂（Ｂ）硬化剤とからなるエポキシ樹脂系接着剤。
【請求項２】１分子中に１個以上のビニル基と１個の
エポキシ基を有する化合物が、４−ビニルシクロヘキセ
ン−１−オキシドである請求項１のエポキシ樹脂系接着
剤。
【請求項３】１分子中に１個以上のビニル基と１個の
エポキシ基を有する化合物が、５−ビニルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン−２−オキシドである
請求項１のエポキシ樹脂系接着剤。
【請求項４】１分子中に１個以上のビニル基と１個の
エポキシ基を有する化合物が、リモネンモノオキシドで
ある請求項１の熱エポキシ樹脂系接着剤。
【請求項５】１分子中に１個以上のビニル基と１個の
エポキシ基を有する化合物が、下記一般式(I) で表され
る化合物である請求項１のエポキシ樹脂系接着剤。《ｎは０から３０の整数》
【請求項６】１分子中に１個以上のビニル基と１個の
エポキシ基を有する化合物が、下記一般式(II)で表され
る化合物である請求項１のエポキシ樹脂系接着剤。《ｎ１、ｎ２は０から３０の整数》
【請求項７】１分子中に１個以上のビニル基と１個の
エポキシ基を有する化合物が、下記一般式(III) で表さ
れる化合物である請求項１のエポキシ樹脂系接着剤。《Ｐｈは置換フェニル基》
【請求項８】１個以上の活性水素を有する化合物が、
アルコ−ル類、水酸基末端重合体、および水酸基を含有
する重合体である請求項１のエポキシ樹脂系接着剤。
【請求項９】酸末端重合体が、酸末端ポリエステルで
ある請求項１のエポキシ樹脂系接着剤。
【請求項１０】水酸基末端重合体が、水酸基末端ポリ
エステルである請求項８のエポキシ樹脂系接着剤。
【請求項１１】水酸基末端重合体が、水酸基末端ポリ
エ−テルである請求項８のエポキシ樹脂系接着剤。