JPH06329785A - 芳香族ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
芳香族ポリカーボネートの製造方法Info
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- JPH06329785A JPH06329785A JP11598993A JP11598993A JPH06329785A JP H06329785 A JPH06329785 A JP H06329785A JP 11598993 A JP11598993 A JP 11598993A JP 11598993 A JP11598993 A JP 11598993A JP H06329785 A JPH06329785 A JP H06329785A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 色相に優れたポリカーボネートをエステル交
換法により製造する。 【構成】 本発明は、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸
ジエステルとを加熱溶融下反応させ、芳香族ポリカーボ
ネートを製造する方法において、 ａ．芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの混
合物を温度１６０〜２００℃、圧力１００〜３０ｍｍＨ
ｇで加熱し、粘度平均分子量が１５００〜４０００の低
重合物を生成せしめた後、 ｂ．温度２００〜２１０℃、圧力１ｍｍＨｇ以下で加熱
し、重合物の粘度平均分子量が６０００〜１００００
で、かつ、結晶融点が２４０℃以上の重合物を生成せし
め、次に ｃ．温度２１０〜２２０℃、圧力１ｍｍＨｇ以下で加熱
し、重合物の粘度平均分子量を１００００〜１２０００
とし、 ｄ．２４０℃以上でさらに重合せしめ、結晶融点が３２
０℃以下の重合物を生成せしめること を特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法であ
る。
換法により製造する。 【構成】 本発明は、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸
ジエステルとを加熱溶融下反応させ、芳香族ポリカーボ
ネートを製造する方法において、 ａ．芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの混
合物を温度１６０〜２００℃、圧力１００〜３０ｍｍＨ
ｇで加熱し、粘度平均分子量が１５００〜４０００の低
重合物を生成せしめた後、 ｂ．温度２００〜２１０℃、圧力１ｍｍＨｇ以下で加熱
し、重合物の粘度平均分子量が６０００〜１００００
で、かつ、結晶融点が２４０℃以上の重合物を生成せし
め、次に ｃ．温度２１０〜２２０℃、圧力１ｍｍＨｇ以下で加熱
し、重合物の粘度平均分子量を１００００〜１２０００
とし、 ｄ．２４０℃以上でさらに重合せしめ、結晶融点が３２
０℃以下の重合物を生成せしめること を特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法であ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリカーボネー
トの製造方法に関するものであり、更に詳しくは色調に
優れる芳香族ポリカーボネートを溶融重合でかつ一部結
晶化状態で製造する方法に関する。
トの製造方法に関するものであり、更に詳しくは色調に
優れる芳香族ポリカーボネートを溶融重合でかつ一部結
晶化状態で製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノールＡとホスゲンとの界面重
縮合から得られるポリカーボネート樹脂は、その優れた
機械的特性、熱的特性から各種用途に幅広く用いられて
いるが、有毒であるホスゲンを利用することで安全性に
問題があり、また溶媒として塩化メチレンを使用するこ
とで生成するポリカーボネートに塩素イオンが残存する
など問題点が多い。
縮合から得られるポリカーボネート樹脂は、その優れた
機械的特性、熱的特性から各種用途に幅広く用いられて
いるが、有毒であるホスゲンを利用することで安全性に
問題があり、また溶媒として塩化メチレンを使用するこ
とで生成するポリカーボネートに塩素イオンが残存する
など問題点が多い。
【０００３】またエステル交換法で得られるポリカーボ
ネート樹脂は降温での熱履歴を受けるため色相の悪化な
ど品質的に優れたものは得られなかった。そこでエステ
ル交換法で比較的熱履歴を低減でき色相的に優れたポリ
カーボネートを製造する固相重合法が提案されている。
しかし特開平３―６８６２７号公報などで示されるよう
に固相重合法は反応装置が複雑であり、結晶化溶媒を使
用するなど工業プロセスとして有利ではない。
ネート樹脂は降温での熱履歴を受けるため色相の悪化な
ど品質的に優れたものは得られなかった。そこでエステ
ル交換法で比較的熱履歴を低減でき色相的に優れたポリ
カーボネートを製造する固相重合法が提案されている。
しかし特開平３―６８６２７号公報などで示されるよう
に固相重合法は反応装置が複雑であり、結晶化溶媒を使
用するなど工業プロセスとして有利ではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、色相に優れ
たポリカーボネートをエステル交換法で製造する方法を
提供することを目的とする。
たポリカーボネートをエステル交換法で製造する方法を
提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、エステル交
換法で色相に優れるポリカーボネート樹脂を見いだすべ
く鋭意検討したところ、ポリカーボネートオリゴマーを
結晶を含む溶融状態で重合を進めることが有効であるこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。
換法で色相に優れるポリカーボネート樹脂を見いだすべ
く鋭意検討したところ、ポリカーボネートオリゴマーを
結晶を含む溶融状態で重合を進めることが有効であるこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち本発明は、芳香族ジヒドロキシ化
合物と炭酸ジエステルとを加熱溶融下反応させ、芳香族
ポリカーボネートを製造する方法において、 ａ．芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの混
合物を温度１６０〜２００℃、圧力１００〜３０ｍｍＨ
ｇ（ｍｍＨｇ ａｂｓ．を示す。）で加熱し、粘度平均
分子量が１５００〜４０００の低重合物を生成せしめた
後、 ｂ．温度２００〜２１０℃、圧力１ｍｍＨｇ以下で加熱
し、粘度平均分子量が６０００〜１００００で、かつ、
結晶融点が２４０℃以上の重合物を生成せしめ、次に、 ｃ．温度２１０〜２２０℃、圧力１ｍｍＨｇ以下で加熱
し、重合物の粘度平均分子量を１００００〜１２０００
とし、 ｄ．２４０℃以上でさらに重合せしめ、結晶融点が３２
０℃以下の重合物を生成せしめることを特徴とする芳香
族ポリカーボネートの製造方法である。
合物と炭酸ジエステルとを加熱溶融下反応させ、芳香族
ポリカーボネートを製造する方法において、 ａ．芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの混
合物を温度１６０〜２００℃、圧力１００〜３０ｍｍＨ
ｇ（ｍｍＨｇ ａｂｓ．を示す。）で加熱し、粘度平均
分子量が１５００〜４０００の低重合物を生成せしめた
後、 ｂ．温度２００〜２１０℃、圧力１ｍｍＨｇ以下で加熱
し、粘度平均分子量が６０００〜１００００で、かつ、
結晶融点が２４０℃以上の重合物を生成せしめ、次に、 ｃ．温度２１０〜２２０℃、圧力１ｍｍＨｇ以下で加熱
し、重合物の粘度平均分子量を１００００〜１２０００
とし、 ｄ．２４０℃以上でさらに重合せしめ、結晶融点が３２
０℃以下の重合物を生成せしめることを特徴とする芳香
族ポリカーボネートの製造方法である。
【０００７】本発明に使用しうる芳香族ジヒドロキシ化
合物としては、下記式（Ｉ）で示される化合物を挙げる
ことができる。
合物としては、下記式（Ｉ）で示される化合物を挙げる
ことができる。
【０００８】
【化１】
【０００９】式中Ｘは、
【００１０】
【化２】 である。
【００１１】ここで、Ｒ1 ，Ｒ2 は同一または異なり、
水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１２の炭化水
素基である。炭化水素基としては、炭素数１〜１２の脂
肪族炭化水素基あるいは炭素数６〜１２の芳香族炭化水
素基が好ましい。かかる脂肪族炭化水素基として、アル
キル基、アルケニル基等が挙げられ、メチル基、エチル
基、プロピル基等が例示される。また芳香族炭化水素基
として置換もしくは非置換のフェニル基、ナフチル基等
が挙げられる。ハロゲン原子としては塩素、臭素、ヨウ
素等が挙げられる。
水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１２の炭化水
素基である。炭化水素基としては、炭素数１〜１２の脂
肪族炭化水素基あるいは炭素数６〜１２の芳香族炭化水
素基が好ましい。かかる脂肪族炭化水素基として、アル
キル基、アルケニル基等が挙げられ、メチル基、エチル
基、プロピル基等が例示される。また芳香族炭化水素基
として置換もしくは非置換のフェニル基、ナフチル基等
が挙げられる。ハロゲン原子としては塩素、臭素、ヨウ
素等が挙げられる。
【００１２】Ｒ3 は、炭素数４〜２０の２価の炭化水素
基であり、アルキレン基、アルケニレン基等の脂肪族炭
化水素基が挙げられ、ブチレン基、ペンチレン基等が例
示される。
基であり、アルキレン基、アルケニレン基等の脂肪族炭
化水素基が挙げられ、ブチレン基、ペンチレン基等が例
示される。
【００１３】式中、Ｒ4 ，Ｒ5 は同一または異なり、ハ
ロゲン原子または炭素数１〜１２の１価の炭化水素基で
ある。炭化水素基としては、炭素数１〜１２の脂肪族炭
化水素基あるいは炭素数６〜１２の芳香族基を挙げるこ
とができる。脂肪族炭化水素基としてアルキル基、アル
ケニル基等が例示でき、より具体的には、メチル基、エ
チル基、プロピル基等が挙げられる。また芳香族基とし
て、置換もしくは非置換のフェニル基、ナフチル基等が
挙げられる。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ
素等が挙げられる。
ロゲン原子または炭素数１〜１２の１価の炭化水素基で
ある。炭化水素基としては、炭素数１〜１２の脂肪族炭
化水素基あるいは炭素数６〜１２の芳香族基を挙げるこ
とができる。脂肪族炭化水素基としてアルキル基、アル
ケニル基等が例示でき、より具体的には、メチル基、エ
チル基、プロピル基等が挙げられる。また芳香族基とし
て、置換もしくは非置換のフェニル基、ナフチル基等が
挙げられる。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ
素等が挙げられる。
【００１４】式中、ｍ，ｎは同一または異なり、０また
は１〜４の整数を表す。
は１〜４の整数を表す。
【００１５】かかる芳香族ジヒドロキシ化合物として、
ビス（４―ヒドキシフェニル）メタン、２，２―ビス
（４―ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２―ビス
（４―ヒドロキシ―３―メチルフェニル）プロパン、
４，４―ビス（４―ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３，５―ジクロロフェ
ニル）プロパン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３，
５―ジブロモフェニル）プロパン、ビス（４―ヒドロキ
シフェニルオキサイド）、ビス（３，５―ジクロロ―４
―ヒドロキシフェニル）オキサイド、ｐ，ｐ′―ジヒド
ロキシジフェニル、３，３′―ジクロロ―４，４′―ジ
ヒドロキシフェニル、ビス（４―ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、ジヒドロキシベンゼン、レゾルシノ
ール、ハイドロキノン、１，４―ジヒドロキシ―２，５
―ジクロロベンゼン、１，４―ジヒドロキシ―３―メチ
ルベンゼン、ビス（４―ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（４―ヒドロキシフェニル）スルホキシド等が
挙げられるが、特に２，２―ビス（４―ヒドロキシフェ
ニル）プロパンが好ましい。
ビス（４―ヒドキシフェニル）メタン、２，２―ビス
（４―ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２―ビス
（４―ヒドロキシ―３―メチルフェニル）プロパン、
４，４―ビス（４―ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３，５―ジクロロフェ
ニル）プロパン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３，
５―ジブロモフェニル）プロパン、ビス（４―ヒドロキ
シフェニルオキサイド）、ビス（３，５―ジクロロ―４
―ヒドロキシフェニル）オキサイド、ｐ，ｐ′―ジヒド
ロキシジフェニル、３，３′―ジクロロ―４，４′―ジ
ヒドロキシフェニル、ビス（４―ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、ジヒドロキシベンゼン、レゾルシノ
ール、ハイドロキノン、１，４―ジヒドロキシ―２，５
―ジクロロベンゼン、１，４―ジヒドロキシ―３―メチ
ルベンゼン、ビス（４―ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（４―ヒドロキシフェニル）スルホキシド等が
挙げられるが、特に２，２―ビス（４―ヒドロキシフェ
ニル）プロパンが好ましい。
【００１６】原料として用いられる炭酸ジエステルとし
てはジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネー
ト、ビス（ジフェニル）カーボネート等のジアリールカ
ーボネートあるいはジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート、ジブチルカーボネート等のジアルキルカー
ボネート等が用いられる。これらのうち特にジフェニル
カーボネートが好ましい。
てはジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネー
ト、ビス（ジフェニル）カーボネート等のジアリールカ
ーボネートあるいはジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート、ジブチルカーボネート等のジアルキルカー
ボネート等が用いられる。これらのうち特にジフェニル
カーボネートが好ましい。
【００１７】反応は、不活性ガス雰囲気下で芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを加熱しながら攪拌
して生成するアルコールまたはフェノールを留出させる
ことで行われる。
ドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを加熱しながら攪拌
して生成するアルコールまたはフェノールを留出させる
ことで行われる。
【００１８】重合速度を速めるために重合触媒を用いる
こともできる。重合触媒としては水酸化ナトリウムや水
酸化カリウムなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属の
水酸化物類、ホウ素やアルミニウムの水酸化物のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、第４級アンモニウム塩
類、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属のアルコキ
シド類、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の有機
酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、ケイ素化合物
類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物、鉛化合物
類、オニウム化合物類、アンチモン化合物類、マンガン
化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類など
の通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される
触媒を用いることができるが、これらに限定されるもの
ではない。
こともできる。重合触媒としては水酸化ナトリウムや水
酸化カリウムなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属の
水酸化物類、ホウ素やアルミニウムの水酸化物のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、第４級アンモニウム塩
類、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属のアルコキ
シド類、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の有機
酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、ケイ素化合物
類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物、鉛化合物
類、オニウム化合物類、アンチモン化合物類、マンガン
化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類など
の通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される
触媒を用いることができるが、これらに限定されるもの
ではない。
【００１９】触媒を用いる場合１種だけを用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの触
媒の使用量は原料の芳香族ジヒドロキシ化合物に対し
０．０００１〜１重量％、好ましくは０．０００５〜
０．５重量％、更に好ましくは０．００１〜０．１重量
％の範囲で選ばれる。
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの触
媒の使用量は原料の芳香族ジヒドロキシ化合物に対し
０．０００１〜１重量％、好ましくは０．０００５〜
０．５重量％、更に好ましくは０．００１〜０．１重量
％の範囲で選ばれる。
【００２０】本発明の特徴とすることは、上記エステル
交換反応において初期に生成する低重合物を流動性が示
される温度以上かつ結晶が消失する温度以下で反応させ
ることにより重合度を上げることにある。
交換反応において初期に生成する低重合物を流動性が示
される温度以上かつ結晶が消失する温度以下で反応させ
ることにより重合度を上げることにある。
【００２１】すなわち、本発明は、下記のａ〜ｄの工程
に従って実施される。
に従って実施される。
【００２２】ａ．低重合物の生成 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの混合物
を温度１６０〜２００℃、圧力１００〜３０ｍｍＨｇで
加熱し、粘度平均分子量が１５００〜４０００の重合物
を得る工程である。
を温度１６０〜２００℃、圧力１００〜３０ｍｍＨｇで
加熱し、粘度平均分子量が１５００〜４０００の重合物
を得る工程である。
【００２３】ｂ．結晶化 本工程は、前記工程で生成した低重合物を溶融状態の中
で結晶を一部析出させながら反応を継続させる工程であ
る。結晶化が進行すると低重合物が白濁し、かつ流動性
を保っているので一部結晶化した状態であることが確認
できる。この低重合物の重合と結晶化を同時に行うに
は、反応温度が高いと結晶化しないので２００〜２１０
℃で行うことが好ましく、減圧度は１ｍｍＨｇ以下にす
ることが好ましい。本工程では重合物の粘度平均分子量
が６０００〜１００００で、結晶融点が２４０℃以上と
なるまで反応を行う。
で結晶を一部析出させながら反応を継続させる工程であ
る。結晶化が進行すると低重合物が白濁し、かつ流動性
を保っているので一部結晶化した状態であることが確認
できる。この低重合物の重合と結晶化を同時に行うに
は、反応温度が高いと結晶化しないので２００〜２１０
℃で行うことが好ましく、減圧度は１ｍｍＨｇ以下にす
ることが好ましい。本工程では重合物の粘度平均分子量
が６０００〜１００００で、結晶融点が２４０℃以上と
なるまで反応を行う。
【００２４】ｃ．重合度の向上 一部結晶化した状態となった低重合物を、流動性と一部
結晶状態を維持し得る範囲の温度、好ましくは２１０〜
２２０℃、圧力１ｍｍＨｇで加熱することによって重合
度を上げる工程である。本工程では重合物の粘度平均分
子量を１００００〜１２０００とするまで反応を行う。
結晶状態を維持し得る範囲の温度、好ましくは２１０〜
２２０℃、圧力１ｍｍＨｇで加熱することによって重合
度を上げる工程である。本工程では重合物の粘度平均分
子量を１００００〜１２０００とするまで反応を行う。
【００２５】ｄ．昇温加熱 さらに、温度を２４０℃以上に昇温し、重合を行うこと
により、結晶融点が３２０℃以下の芳香族ポリカーボネ
ートが得られる。加熱は段階的に行い、温度の上限は３
００℃程度である。
により、結晶融点が３２０℃以下の芳香族ポリカーボネ
ートが得られる。加熱は段階的に行い、温度の上限は３
００℃程度である。
【００２６】かくして得られるポリカーボネート樹脂は
押出機によってペレット化できる。
押出機によってペレット化できる。
【００２７】
【発明の効果】本発明により溶融重合によって色相の特
に優れるポリカーボネートを製造することができる。
に優れるポリカーボネートを製造することができる。
【００２８】本発明の効果の原因は不明であるが、上記
方法で一部結晶化を起こさせ、この結晶を分散させなが
ら重合度を上げることにより、結晶部分のような非流動
性の部分を除いた反応系における分子鎖末端の密度が向
上して重合が進行するために、色調の著しく優れるポリ
カーボネート樹脂を得ることができるものと思われる。
方法で一部結晶化を起こさせ、この結晶を分散させなが
ら重合度を上げることにより、結晶部分のような非流動
性の部分を除いた反応系における分子鎖末端の密度が向
上して重合が進行するために、色調の著しく優れるポリ
カーボネート樹脂を得ることができるものと思われる。
【００２９】
【実施例】以下実施例、比較例によって説明する。なお
実施例、比較例中の％及び部は特に断らない限り重量％
または重量部である。粘度平均分子量は０．７ｇ／ｄｌ
の塩化メチレン溶液をウベローデ粘度計を用い固有粘度
を測定し、次式により粘度平均分子量を求めた。 ［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83
実施例、比較例中の％及び部は特に断らない限り重量％
または重量部である。粘度平均分子量は０．７ｇ／ｄｌ
の塩化メチレン溶液をウベローデ粘度計を用い固有粘度
を測定し、次式により粘度平均分子量を求めた。 ［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83
【００３０】全光線透過率の測定はＡＳＴＭ Ｄ１００
３に準拠して日本電色製Σ８０にて測定した。黄色度Ｙ
ＩはＪＩＳ Ｋ７１０３―７７に準拠して日本電色製Ｎ
Ｄ―１００１ＤＰにて測定した。結晶融点はＤＳＣ法
（示差走査熱量計）で測定した。
３に準拠して日本電色製Σ８０にて測定した。黄色度Ｙ
ＩはＪＩＳ Ｋ７１０３―７７に準拠して日本電色製Ｎ
Ｄ―１００１ＤＰにて測定した。結晶融点はＤＳＣ法
（示差走査熱量計）で測定した。
【００３１】
【実施例１】攪拌機、蒸留塔を備えた５００ｍｌステン
レス製反応器に２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニ
ル）プロパン１３７ｇ、ジフェニルカーボネート１３５
ｇ、触媒としてビスフェノールＡジナトリウム塩１．６
ｍｇを仕込み窒素置換を行った。この混合物を１６０℃
まで加熱して、攪拌しながら溶解させた。次いで減圧度
を３０ｍｍＨｇとして２００℃まで加熱し１時間で大半
のフェノールを留去した。この状態ではまた結晶は存在
せず、粘度平均分子量は１８００であった。
レス製反応器に２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニ
ル）プロパン１３７ｇ、ジフェニルカーボネート１３５
ｇ、触媒としてビスフェノールＡジナトリウム塩１．６
ｍｇを仕込み窒素置換を行った。この混合物を１６０℃
まで加熱して、攪拌しながら溶解させた。次いで減圧度
を３０ｍｍＨｇとして２００℃まで加熱し１時間で大半
のフェノールを留去した。この状態ではまた結晶は存在
せず、粘度平均分子量は１８００であった。
【００３２】次に減圧度を１ｍｍＨｇ以下として１時間
反応を続けると内容物が流動状態を保ったまま白濁化
し、一部結晶化状態となった。この時の粘度平均分子量
は７７００で、結晶融点は２５６℃であった。
反応を続けると内容物が流動状態を保ったまま白濁化
し、一部結晶化状態となった。この時の粘度平均分子量
は７７００で、結晶融点は２５６℃であった。
【００３３】続いて真空度を１ｍｍＨｇに保ったまま２
２０℃まで温度を上げ０．５時間反応を行った。この時
の粘度平均分子量は１１４００であった。
２０℃まで温度を上げ０．５時間反応を行った。この時
の粘度平均分子量は１１４００であった。
【００３４】続いて２４０℃まで温度を上げ１時間反応
を行うと一部結晶化状態を保ったまま粘度平均分子量１
５２００で、結晶融点３１０℃のポリカーボネートが得
られた。
を行うと一部結晶化状態を保ったまま粘度平均分子量１
５２００で、結晶融点３１０℃のポリカーボネートが得
られた。
【００３５】このペレットを３２０℃の温度で押出し４
０ｍｍφ、３ｍｍ厚みの試験片に射出成形した。このも
のの全光線透過率は９０％であり、ＹＩは１．６であっ
た。
０ｍｍφ、３ｍｍ厚みの試験片に射出成形した。このも
のの全光線透過率は９０％であり、ＹＩは１．６であっ
た。
【００３６】
【実施例２】実施例１と同様に各原料を溶解させ、次い
で減圧度を３０ｍｍＨｇとして２００℃まで加熱し１時
間で大半のフェノールを留去した。この状態ではまだ結
晶は存在せず、粘度平均分子量は１８００であった。
で減圧度を３０ｍｍＨｇとして２００℃まで加熱し１時
間で大半のフェノールを留去した。この状態ではまだ結
晶は存在せず、粘度平均分子量は１８００であった。
【００３７】次に減圧度を１ｍｍＨｇ以下として１時間
反応を続けると内容物が流動状態を保ったまま白濁化
し、一部結晶状態となった。この時の粘度平均分子量は
７７００で、結晶融点は２５６℃であった。
反応を続けると内容物が流動状態を保ったまま白濁化
し、一部結晶状態となった。この時の粘度平均分子量は
７７００で、結晶融点は２５６℃であった。
【００３８】続いて真空度を１ｍｍＨｇに保ったまま２
２０℃まで温度を上げ０．５時間反応を行い、粘度平均
分子量を１１４００まで上げ、続いて２４０℃まで温度
を上げ１時間反応を行い、次いで２９０℃まで温度を上
げ１時間反応を行うと、一部結晶化状態を保ったまま粘
度平均分子量２２０００、結晶融点３１５℃のポリカー
ボネート樹脂が得られた。
２０℃まで温度を上げ０．５時間反応を行い、粘度平均
分子量を１１４００まで上げ、続いて２４０℃まで温度
を上げ１時間反応を行い、次いで２９０℃まで温度を上
げ１時間反応を行うと、一部結晶化状態を保ったまま粘
度平均分子量２２０００、結晶融点３１５℃のポリカー
ボネート樹脂が得られた。
【００３９】このポリカーボネートの熱流量（ＤＳＣ）
チャートを図１に示す。このペレットを３４０℃の温度
で押出し４０ｍｍφ、３ｍｍ厚みの試験片に射出成形し
た。このものの全光線透過率は９０％であり、ＹＩは
２．９であった。
チャートを図１に示す。このペレットを３４０℃の温度
で押出し４０ｍｍφ、３ｍｍ厚みの試験片に射出成形し
た。このものの全光線透過率は９０％であり、ＹＩは
２．９であった。
【００４０】
【比較例１】実施例１と同様に各原料を溶解させ、次い
で減圧度を３０ｍｍＨｇとして２００℃まで加熱し２時
間で大半のフェノールを留去した。次に減圧度３０ｍｍ
Ｈｇを保ったまま２９０℃まで温度を上げ、次いで減圧
度１ｍｍＨｇとして０．５時間反応を行うと粘度平均分
子量２２５００のポリカーボネート樹脂が得られた。得
られたポリカーボネートは白濁していなかった。このペ
レットを３２０℃の温度で押出し４０ｍｍφ、３ｍｍ厚
みの試験片に射出成形した。このものの全光線透過率は
９０％であり、ＹＩは４．５であった。
で減圧度を３０ｍｍＨｇとして２００℃まで加熱し２時
間で大半のフェノールを留去した。次に減圧度３０ｍｍ
Ｈｇを保ったまま２９０℃まで温度を上げ、次いで減圧
度１ｍｍＨｇとして０．５時間反応を行うと粘度平均分
子量２２５００のポリカーボネート樹脂が得られた。得
られたポリカーボネートは白濁していなかった。このペ
レットを３２０℃の温度で押出し４０ｍｍφ、３ｍｍ厚
みの試験片に射出成形した。このものの全光線透過率は
９０％であり、ＹＩは４．５であった。
【図１】実施例２で得られたポリカーボネートのＤＳＣ
チャートを示す。
チャートを示す。
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとを加熱溶融下反応させ、芳香族ポリカーボネート
を製造する方法において、 ａ．芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの混
合物を温度１６０〜２００℃、圧力１００〜３０ｍｍＨ
ｇで加熱し、粘度平均分子量が１５００〜４０００の低
重合物を生成せしめた後、 ｂ．温度２００〜２１０℃、圧力１ｍｍＨｇ以下で加熱
し、重合物の粘度平均分子量が６０００〜１００００
で、かつ、結晶融点が２４０℃以上の重合物を生成せし
め、次に ｃ．温度２１０〜２２０℃、圧力１ｍｍＨｇ以下で加熱
し、重合物の粘度平均分子量を１００００〜１２０００
とし、 ｄ．２４０℃以上でさらに重合せしめ、結晶融点が３２
０℃以下の重合物を生成せしめることを特徴とする芳香
族ポリカーボネートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11598993A JP3242749B2 (ja) | 1993-05-18 | 1993-05-18 | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11598993A JP3242749B2 (ja) | 1993-05-18 | 1993-05-18 | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001263102A Division JP2002069169A (ja) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | 溶融流動性芳香族ポリカーボネート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06329785A true JPH06329785A (ja) | 1994-11-29 |
| JP3242749B2 JP3242749B2 (ja) | 2001-12-25 |
Family
ID=14676117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11598993A Expired - Fee Related JP3242749B2 (ja) | 1993-05-18 | 1993-05-18 | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3242749B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012067312A (ja) * | 2000-05-25 | 2012-04-05 | Teijin Ltd | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
-
1993
- 1993-05-18 JP JP11598993A patent/JP3242749B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012067312A (ja) * | 2000-05-25 | 2012-04-05 | Teijin Ltd | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3242749B2 (ja) | 2001-12-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |