JPH06329661A - アセトフェノン誘導体およびその製法 - Google Patents
アセトフェノン誘導体およびその製法Info
- Publication number
- JPH06329661A JPH06329661A JP14120793A JP14120793A JPH06329661A JP H06329661 A JPH06329661 A JP H06329661A JP 14120793 A JP14120793 A JP 14120793A JP 14120793 A JP14120793 A JP 14120793A JP H06329661 A JPH06329661 A JP H06329661A
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】高い殺虫活性を有するヒドラジン系誘導体の製
造に必要な中間体およびその製法を提供する。 【構成】８−ｔ−ブチル−５−メチルクロマンを四塩化
炭素中、四塩化チタンの存在下アセチルクロライドより
アセチル化させ６−アセチル−８−ｔ−ブチル−５−メ
チルクロマンを製造する。
造に必要な中間体およびその製法を提供する。 【構成】８−ｔ−ブチル−５−メチルクロマンを四塩化
炭素中、四塩化チタンの存在下アセチルクロライドより
アセチル化させ６−アセチル−８−ｔ−ブチル−５−メ
チルクロマンを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規アセトフェノン誘導
体に関する。該アセトフェノン誘導体は生理活性物質、
特に農薬の中間体として有用である。
体に関する。該アセトフェノン誘導体は生理活性物質、
特に農薬の中間体として有用である。
【０００２】
【従来の技術】ベンゼン核にルイス酸存在下アセチルハ
ライドを反応させアセトフェノンを得る方法はＦｒｉｅ
ｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応としてよく知られている（ｃ
ｆ．Ｇ．Ａ．Ｏｌａｈ，ｅｄ．”Ｆｒｉｅｄｅｌ Ｃｒ
ａｆｔｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｓ”Ｖｏｌ．３ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ（１９６
４））。しかし本発明のアセトフェノン誘導体は新規で
あって、そのものの製法およびそれが農薬の中間体とし
て有用であることも知られていない。
ライドを反応させアセトフェノンを得る方法はＦｒｉｅ
ｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応としてよく知られている（ｃ
ｆ．Ｇ．Ａ．Ｏｌａｈ，ｅｄ．”Ｆｒｉｅｄｅｌ Ｃｒ
ａｆｔｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｓ”Ｖｏｌ．３ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ（１９６
４））。しかし本発明のアセトフェノン誘導体は新規で
あって、そのものの製法およびそれが農薬の中間体とし
て有用であることも知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、農薬のう
ち高い殺虫活性を有するヒドラジン系誘導体を探索すべ
く、その原料となる多数の中間体の合成を試みた。
ち高い殺虫活性を有するヒドラジン系誘導体を探索すべ
く、その原料となる多数の中間体の合成を試みた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】その結果、特定のアセト
フェノン誘導体が高い活性を有するヒドラジン誘導体の
中間体として極めて優れたものであることを見い出し
た。すなわち本発明は式
フェノン誘導体が高い活性を有するヒドラジン誘導体の
中間体として極めて優れたものであることを見い出し
た。すなわち本発明は式
【０００５】
【化５】
【０００６】（式中Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ2 のアルキル基また
はハロゲン原子を、Ｒ2 はＣ4 〜Ｃ6の第３級アルキル
基またはハロゲン原子を、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6
はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基を示す）で
示されるアセトフェノン誘導体およびその製法に関す
る。以下本発明を詳細に説明する。式（１）の化合物は
以下のようにして製造することができる。すなわち式
はハロゲン原子を、Ｒ2 はＣ4 〜Ｃ6の第３級アルキル
基またはハロゲン原子を、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6
はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基を示す）で
示されるアセトフェノン誘導体およびその製法に関す
る。以下本発明を詳細に説明する。式（１）の化合物は
以下のようにして製造することができる。すなわち式
【０００７】
【化６】
【０００８】（式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およ
びＲ6 は前記と同じものを意味する）で示される化合物
を有機溶媒中、
びＲ6 は前記と同じものを意味する）で示される化合物
を有機溶媒中、
【化７】ＣＨ3 ＣＯＸ （３） （式中Ｘは請求項３に記載のものを示す）で示される化
合物とルイス酸存在下に反応させることにより製造する
ことができる。
合物とルイス酸存在下に反応させることにより製造する
ことができる。
【０００９】上記反応に用いる有機溶媒としては、ベン
ゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒、ジクロロメタン、
四塩化炭素などの有機塩素系溶媒または二硫化炭素が挙
げられ、好ましくは有機塩素系溶媒である。反応温度は
通常−２０℃〜５０℃であり、好ましくは−１０℃〜２
５℃である。
ゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒、ジクロロメタン、
四塩化炭素などの有機塩素系溶媒または二硫化炭素が挙
げられ、好ましくは有機塩素系溶媒である。反応温度は
通常−２０℃〜５０℃であり、好ましくは−１０℃〜２
５℃である。
【００１０】ルイス酸は塩化アルミニウム、塩化鉄、四
塩化チタン、三フッ化ホウ素、四塩化スズ、塩化亜鉛な
どであり、好ましくは四塩化チタンである。使用量は基
質に対して通常１．０〜３．０当量、好ましくは１．０
〜２．０当量である。またこの他ＨＦ、硫酸またはポリ
リン酸なども用いられる。式（３）で示される化合物の
使用量は、通常１．０〜５．０当量であり、好ましくは
１．０〜２．０当量である。
塩化チタン、三フッ化ホウ素、四塩化スズ、塩化亜鉛な
どであり、好ましくは四塩化チタンである。使用量は基
質に対して通常１．０〜３．０当量、好ましくは１．０
〜２．０当量である。またこの他ＨＦ、硫酸またはポリ
リン酸なども用いられる。式（３）で示される化合物の
使用量は、通常１．０〜５．０当量であり、好ましくは
１．０〜２．０当量である。
【００１１】発明の方法で得られる式（１）におけるＲ
1 としては、例えばメチル、エチル基、塩素、臭素また
はヨウ素原子などが挙げられ、Ｒ2 としては例えばｔ−
ブチル、１，１，２−トリメチルプロピルまたは１，１
−ジメチルプロピル基、塩素、臭素またはヨウ素原子な
どが挙げられる。また式（３）におけるＸとしてはフッ
素、塩素、臭素またはヨウ素原子などが挙げられる。本
発明の式（１）で示される化合物の例としては、６−ア
セチル−８−ｔ−ブチル−５−メチルクロマンが挙げら
れ、この化合物は次いで式
1 としては、例えばメチル、エチル基、塩素、臭素また
はヨウ素原子などが挙げられ、Ｒ2 としては例えばｔ−
ブチル、１，１，２−トリメチルプロピルまたは１，１
−ジメチルプロピル基、塩素、臭素またはヨウ素原子な
どが挙げられる。また式（３）におけるＸとしてはフッ
素、塩素、臭素またはヨウ素原子などが挙げられる。本
発明の式（１）で示される化合物の例としては、６−ア
セチル−８−ｔ−ブチル−５−メチルクロマンが挙げら
れ、この化合物は次いで式
【００１２】
【化８】
【００１３】で示される化合物に変換され、式（４）の
化合物は高い殺虫活性を有するヒドラジン系化合物の製
造に用いることができる。
化合物は高い殺虫活性を有するヒドラジン系化合物の製
造に用いることができる。
【００１４】
【発明の効果】本発明により、高い殺虫活性を有するヒ
ドラジン誘導体の原料とする中間体が高純度で製造でき
るようになった。
ドラジン誘導体の原料とする中間体が高純度で製造でき
るようになった。
【００１５】
【実施例】以下に実施例により本発明を説明する。 実施例１ ６−アセチル−８−ｔ−ブチル−５−メチルクロマンの
製造：四塩化チタン（１７７ｍｌ，１．６２ｍｏｌ）の
四塩化炭素溶液（７５０ｍｌ）に氷冷下アセチルクロラ
イド（１１５ｍｌ，１．６２ｍｏｌ）を滴下し、約１５
分間そのまま撹拌した。そこへ氷冷下８−ｔ−ブチル−
６−メチルクロマン（３００ｇ，１．４７ｍｏｌ）の四
塩化炭素（１００ｍｌ）溶液を、温度を１０℃以下に保
ちながら滴下し、その温度で３０分間撹拌した。反応液
を希塩酸中に注加してしばらく撹拌し四塩化チタンをク
エンチした。溶液を分液ロートに移し、ジクロロメタン
（１ｌ）を加え抽出した。有機層をさらに水、ブライン
で洗浄し芒硝にて乾燥した。ろ過、溶媒留去を経て、目
的物（３５９ｇ，ＧＣ純度９７．５％）を白色結晶とし
て得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）： １．３７（ｓ，９Ｈ） ２．０３（ｍ，２Ｈ） ２．３４（ｓ，３Ｈ） ２．５４（ｓ，３Ｈ） ２．６９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ） ４．１７（ｔ，２Ｈ、Ｊ＝５．３Ｈｚ） ７．４６（ｓ，１Ｈ）
製造：四塩化チタン（１７７ｍｌ，１．６２ｍｏｌ）の
四塩化炭素溶液（７５０ｍｌ）に氷冷下アセチルクロラ
イド（１１５ｍｌ，１．６２ｍｏｌ）を滴下し、約１５
分間そのまま撹拌した。そこへ氷冷下８−ｔ−ブチル−
６−メチルクロマン（３００ｇ，１．４７ｍｏｌ）の四
塩化炭素（１００ｍｌ）溶液を、温度を１０℃以下に保
ちながら滴下し、その温度で３０分間撹拌した。反応液
を希塩酸中に注加してしばらく撹拌し四塩化チタンをク
エンチした。溶液を分液ロートに移し、ジクロロメタン
（１ｌ）を加え抽出した。有機層をさらに水、ブライン
で洗浄し芒硝にて乾燥した。ろ過、溶媒留去を経て、目
的物（３５９ｇ，ＧＣ純度９７．５％）を白色結晶とし
て得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）： １．３７（ｓ，９Ｈ） ２．０３（ｍ，２Ｈ） ２．３４（ｓ，３Ｈ） ２．５４（ｓ，３Ｈ） ２．６９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ） ４．１７（ｔ，２Ｈ、Ｊ＝５．３Ｈｚ） ７．４６（ｓ，１Ｈ）
Claims (4)
- 【請求項１】式 【化１】 （式中Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ2 のアルキル基またはハロゲン原
子を、Ｒ2 はＣ4 〜Ｃ6の第３級アルキル基またはハロ
ゲン原子を、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 はそれぞれ独
立して水素原子またはメチル基を示す）で示されるアセ
トフェノン誘導体。 - 【請求項２】Ｒ1 がメチル基であり、Ｒ2 がｔ−ブチル
基であり、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 がそれぞれ水素
原子である請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】式 【化２】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は請求
項１に記載のものを示す）で示される化合物を有機溶媒
中、ルイス酸存在下、式 【化３】ＣＨ3 ＣＯＸ （３） （式中Ｘはハロゲン原子を示す）で示される化合物と反
応させることを特徴とする式 【化４】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は請求
項１に記載のものを示す）で示されるアセトフェノン誘
導体の製法。 - 【請求項４】Ｒ1 がメチル基であり、Ｒ2 がｔ−ブチル
基であり、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 がそれぞれ水素
原子である請求項３に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14120793A JPH06329661A (ja) | 1993-05-21 | 1993-05-21 | アセトフェノン誘導体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14120793A JPH06329661A (ja) | 1993-05-21 | 1993-05-21 | アセトフェノン誘導体およびその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06329661A true JPH06329661A (ja) | 1994-11-29 |
Family
ID=15286639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14120793A Pending JPH06329661A (ja) | 1993-05-21 | 1993-05-21 | アセトフェノン誘導体およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06329661A (ja) |
-
1993
- 1993-05-21 JP JP14120793A patent/JPH06329661A/ja active Pending
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